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第10章醇和醚

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大学化学《有机化学-醇和醚》课件

大学化学《有机化学-醇和醚》课件

稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响
反应式
ROH + HX 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 > 3oROH > 2oROH > 1oROH > CH3OH HX的活性比较: HI > HBr > HCl RX + H2O
浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为卢卡斯试剂。
用卢卡斯试剂可鉴别六碳和六碳以下的一级、二级、三级醇。
将三种醇分别加入盛有卢卡斯试剂的试管中，经振荡后可发现： 三级醇立刻反应（烯丙型及苯甲型的醇也可以很快地发生反 应），生成油状氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混浊后分两层， 反应放热；
H3C CH3 + Br- + C O P Br Br H CH3
Br (CH3)3C OH + Br P Br
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
10.6.3 与亚硫酰氯反应 （1） 反应方程式
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2
+ HCl
酸性条件
醇各类氧化反应的总结-2
氧化剂 新制 MnO2*1 沙瑞特试剂 CrO3吡啶 一级醇 醛 醛 二级醇 三级醇 酮 酮 特点和说明 中性 不饱和键不受影响 弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂
CrO3+稀H2SO4 费兹纳-莫发特试剂
醛（产率不高， 不用。）
醛（产率很高）
酮 酮
乙二醇二硝酸酯
2 磷酸酯的制备
3C4H9OH +
Cl Cl Cl P=O
C4H9O C4H9O C4H9O

有机化学课后答案第十章醇和醚

有机化学课后答案第十章醇和醚

第十章 醇和醚一. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇二. 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 三. 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

四. 区别下列化合物。

仲醇，2－戊醇叔醇，叔丁醇叔醇，3，5－二甲基－3－己醇仲醇，4－甲基－2－己醇 伯醇1－丁醇 伯醇 1，3－丙二醇3．α－苯乙醇β－苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑，β－苯乙醇加热才变浑。

五、顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？解：六、写出下列化合物的脱水产物。

七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

1．苄醇，对甲基苄醇，对硝基苄醇解：反应速度顺序：八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：九、反应历程解释下列反应事实。

解：反应历程如下：十、用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

1．2－戊醇4．2－苯基－2－丙醇十一、合成题1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇解：2．正丙醇，异丙醇2- 甲基－2－戊醇2．2－甲基－2－丁醇3．1－苯基－1－丙醇3．甲醇，乙醇正丙醇，异丙醇解：4．2－甲基－丙醇，异丙醇 2,4－二甲基－2－戊烯解：5．丙烯甘油三硝酸甘油酯6．苯，乙烯，丙烯3－甲基－1－苯基－2－丁烯十二、完成下面转变。

1．乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷解：。

解：2．3－甲基－2－丁醇 叔戊醇解：3．异戊醇 2-甲基－2－丁烯解：解： (2)十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。

邢其毅《基础有机化学》(上册)笔记和课后习题(含考研真题)详解(醇和醚)

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剂化作用大，因此 RCH2OH 中的质子易于解离，酸性大。因此根据液相中各类醇酸性的大 小顺序，认为烷基是给电子的。
醇具有一定的碱性，醇中氧不质子结合就得到醇的共轭酸。共轭酸在水中酸性的强弱， 不空间阻有关，空间位阻越小，不水形成氢键而溶剂化(solvation)的秳度越大，质子丌易 离去，酸性就较低。若空间位阻大，溶剂化作用小，质子易离去，酸性强。
3．醇羟基上的氢的反应 由于醇羟基中的氢具有一定的活性，因此醇可以和金属钠反应，氢氧键断裂，形成醇钠 并放出氢气。
在液相中，由于水的酸性比醇强，所以醇不金属钠的反应没有水和金属钠的反应强烈。 若将醇钠放入水中，醇钠会全部水解，生成醇和氢氧化钠。
4．醇不含氧无机酸反应 醇不含氧无机酸反应失去一分子水，生成无机酸酯。 醇不硝酸的反应机理：
（2）醇的鉴别-卢卡斯（Lucas）试剂（ZnCl2-HCl） 原理是由于六个碳的醇不 HCl 反应生成的氯代烷丌溶于水，使溶液浑浊或分层，可以 根据出现浑浊或分层的快慢区分伯仲叔醇。
注意：A．各类醇不 Lucas 试剂的反应速率为：烯丙型醇，苯甲型醇，三级醇＞二级醇 ＞一级醇；B．氢卤酸不大多数一级醇按 SN2 机理迚行反应；不大多数二级、三级醇和空阻 特别大的一级醇按 SNl 机理迚行反应。三级醇不氢卤酸的反应一般丌会収生重排，但三级醇 易収生消除反应，所以叏代反应需在低温时迚行。
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7．不亚硫酰氯反应
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若用亚硫酰氯和醇反应，可直接制得构型保持的氯代烷，同时生成二氧化硫和氯化氢两
种气体。该反应丌仅速率快，反应条件温和，产率高，而且丌生成其他副产物，是一个很好

有机化学第10章

有机化学第10章

• 重排: 有一些醇（除大多数伯醇外）与氢卤酸反应， 时常有重排产物生成，如： 例1：
CH3 CH3 H HCl CH3-C-CH2-CH3 CH3-C— C-CH3 Cl OH H
重排反应历程：
CH3 CH3 CH3
Why？
CH3 CH3C-CH2CH3
+
+ CH3C-CHCH3 HCl CH3C-CHCH3 -H 2O CH C-CHCH 重排 3 3 H OH H +OH2 H Cl-
构造式
习惯命名法
衍生物命名法
系统
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:

2
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
CH2 -CH3 OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
H+, 25℃
(CH3)3C-OH
该反应历程：
(CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3 C+
H2 O
(CH3)3C-OH2 (CH3)3C-OH + H+
+
• 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子 可发生重排:
H+的加成符合马氏规律
(CH3)3CCH=CH2
H+
重排
①H2O ②-H+
RCH2-OH + HBr H SO RCH2Br + H2O 2 4 RCH2-OH + HCl ZnCl RCH2Cl + H2O 2

醇酚醚醇酚醚都是烃的含氧衍生物但他们是

醇酚醚醇酚醚都是烃的含氧衍生物但他们是

四、醇的化学性质 亲核取代
H
C
O
H
作亲核试剂
酸性
1.与活泼金属作用 醇中羟基上的氢较活泼，能被金属所取代， 生成氢气和醇金属盐，醇能和Na,Mg,Al等反应。
ROH + Na
RONa + H2
反应速度： CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH 由于醇的酸性比水弱，所以RO-的碱性比OHˉ强， 故醇化物遇水分解：
三、醇的光谱性质
IR：-OH 未缔合的在3640-3610cm- 1有尖峰；
缔合的在3600-3200cm- 1宽峰。以此可鉴定醇分子 中是否存在缔合。
C-O 吸收峰在1000-1200cm- 1（1060-1030cm-1 伯醇、1100cm- 1 仲醇、1140cm- 1 叔醇）。
NMR：-OHδH值0.5-4.5之间。-OH活泼氢的化学 位移与溶剂、溶液温度、浓度和形成氢键都有很大关 系。
1.状态：C1-C4是低级一元醇，是无色流动液 体，比水轻。C5-C11为油状液体，C12以上高级一 元醇是无色的蜡状固体。甲醇、乙醇、丙醇都带有 酒味，丁醇开始到十一醇有不愉快的气味，二元醇 和多元醇都具有甜味，故乙二醇有时称为甘醇 （Glycol）。 甲醇有毒，饮用10毫升就能使眼睛 失明，再多用就有使人死亡的危险。
(丙三醇）
2.醇的命名
1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为接受。
CH2 CHCH2OH 烯丙醇
CH2OH 苄醇
CH CH CH2 OH OH OH
甘油（丙三醇）
ClCH2CH2OH 氯乙醇
2）系统命名法 选取含羟基最长的碳链作主链，把支链看作取 代基，从离羟基最近的一端开始编号，按照主链所 含的碳原子数目称为"某醇"，羟基在1位的醇，可 省去羟基的位次。

第10章 醇、醚

第10章 醇、醚

仲丁醇中有手性碳， 异构体： ● 仲丁醇中有手性碳，有R、S异构体： 、 异构体
7
3. 命名
1）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） ）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）
CH3 (CH3)2CHCHOH
甲基异丙基甲醇
2）普通命名法（烷基的习惯名称+醇） ）普通命名法（烷基的习惯名称 醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
14
酸碱性(acidity and alkalinity) ㈠ 酸碱性
1. 酸性 与活泼金属的反应 酸性(与活泼金属的反应 与活泼金属的反应)
CH3CH2OH + Na
CH3CH2ONa + H2
用于销毁残余的金属钠，不发生燃烧和爆炸。 ● 用于销毁残余的金属钠，不发生燃烧和爆炸。
CH3CH2ONa + H2O 较强碱 较强酸 CH3CH2OH + NaOH 较弱酸 较弱减
R -O H + HX R -X + H 2O
1. 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 的反应活性： 的反应活性 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH 醇的活性次序： 2. 反应 机理 多为S 反应机理 反应机理： ① 1oROH多为 N2反应机理： 多为
CH3CH2OH
乙醇 脂肪醇
OH CH2 CHCH2OH
CH2饱和醇
苯甲醇 芳香醇
苯酚 酚
4
3）根据分子中所含羟基的数目： ）根据分子中所含羟基的数目：
CH3OH
HOCH2CH2OH
甲醇 一元醇

第10章_第一节 醇 (1)


O
CrO3 N 2 CH2Cl2
b. MnO2（选择性氧化烯丙位羟基, 对双键无影响。 ）
HO CH2CH2CH
CHCH2OH
MnO2
HO CH2CH2CH
CHCHO
⑵脱氢剂
Cu C H OH 325℃ C O
+
H2
R CH2 OH
Cu,325oC
R CH
O 醛
1°醇
R R
2°醇 Cu,325oC CH OHຫໍສະໝຸດ H2C CH2 浓 H2SO4
β H OH
H2C CH2
① 反应历程：生成碳正离子的历程
（1） C C
H OH H +
慢 C C -H2O + H OH2
C
C C + H
（2）
C C C + 电子对转移 H
- H+
② 脱水反应活性： 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 碳正离子稳定性： 3°C+＞ 2°C+ ＞1°C+
②
CH3
Cl
-
③
CH3CCH2CH3 +
三种重排可能
更稳定
+ CH3CHCHCH3 CH3
重排产物 相同
练习：335-25（2）
3. 制备卤代烃的反应
3 ROH + PX3
常用方法
3 RX + P(OH)3 X=Br, I
特点：不发生重排反应。
PBr3 R OH + PI3 or P, I2 R Br
OH
6. 氧化反应 具有α－H的醇，容易被氧化。 α
C OH [O] C O
或 脱氢

徐寿昌《有机化学》 课件 第十章 醇、醚


R CH CH R' OH OH
+
Pb(OAc)4
RCHO
+
R'CHO
+ Pb(OAc)2 +
HOAc
这个反应常定量完成，因此可用于乙二醇的定量测定，并可根 据氧化产物推断原醇的结构。 7、邻二醇的重排反应—频哪醇重排
CH3 CH 3 H3C C C CH3
H2SO4 (HCI)
△
CH3 H3C C O C CH3 CH3
M= b.p=
74 117.2
OH OH
频哪醇
频哪酮
CH3 CH3 H3C C C CH3
H2SO4
CH3 CH3 H3C C C CH3
+
OH OH CH3 CH 3 H3C C OH C
OH OH2
CH3 H3C C C CH3
-H
+
CH3 H3C C O C CH3 CH3
+CH3O Nhomakorabea CH3
第二节 醚（ethers）
325℃
5、与酸反应——酯化
醇可与有机酸、无机酸作用生成酯。
O H3C C OH + H
O
O CH2
H+ CH3
△
CH3 C O CH2 CH3
发生酯化反应时，羧酸的C – O键断裂，醇的O – H键断 裂。 CH3 – OH + H2SO4 (CH3)2SO4(硫酸二甲酯)
硫酸二甲酯剧毒，对皮肤的阀限值1ppm，空气中最 高限量5mg/m3。
CH3CH2Cl + H2O
通常用无水氯化锌与浓盐酸按1:1的比例配成溶液与醇反 应， 代替不易操作的氯化氢气体，这样的溶液称为卢卡斯 （Lucas）试剂。结构不同的醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序 为：

第十章 醇酚醚 10-2


吸电子基能增加酚的成醚反应活性:
Cl Cl OH + Cl NO2
KOH
Cl
O
NO2
Cl 2,4-二氯苯基-4'-硝基苯基醚
OCH3
OH + CH3I ¨± Ë ËË ¤· ËËË ù Ë
酚醚Ó ¦ Ó Ã £ º
+ HI
ËËËË ¨ ËËËËËËËËËË
③ 酚酯的生成: 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成
CH3 HO CCH3 OH + H2O
。
双酚A 制聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜的原料
双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：
ClCH2- CH O
NaOH
CH2 + HO
CH3 CCH3
OH + H2C
。 O
CH-CH2Cl
55-65 C
ClCH2-CH-CH2- O OH
CH3 CCH3
O-CH2-CH-CH2Cl OH
-CH2- -CH2- -CH2- -CH2OH OH OH OH
Ë× ËËË· ËËË ÷Ë
酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂 中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。
⑥ 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂（自学）
O OH + CH3-C-CH3
稀H2SO4 40 C，2h
OH OH OH
红棕色
(具体颜色不要求记忆!)
2. 酚环上的反应
:OH

-OH推电子基,使苯环活化,易发生 亲电取代(邻、对位)
① 卤代
OH + 3Br2
H2O
Br-

有机化学第10章 醇、酚、醚

1.醇的分类
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：
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第十章醇和醚1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

CH3CH3C CH3OHOHOH(1) 仲醇，2－戊醇(2) 叔醇，叔丁醇(3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇OH OHHOCH2CH2CH2OH(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇(5) 伯醇,1－丁醇(6) 伯醇,1，3－丙二醇OH OHOH(7) 仲醇异丙醇(8) 苄醇1－苯基乙醇(9) 2－壬烯－5－醇，仲醇2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。

理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。

4. 区别下列化合物。

5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物解：CH3C=C CH3 HC6H52622C6H5CHCHOH3CH3CH3HOCH22CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH26226. 写出下列化合物的脱水产物。

7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇> 苄醇> 对硝基苄醇。

(2) a-苯基乙醇>苄醇> β-苯基乙醇8．（1）3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：CH2=CH CHCHOHHBrCH2=CH CHCHOH +2=CH CHCHOH2+2CH2=CH CHCH3+CH2CH=CHCH3+Br--BrCH2CH=CHCH3+BrCH2=CH CHCH3BrCH2=CH CHCH3BrCH2CH=CHCH3（2）2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：HOCH2CH=CHCH HBr BrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3OH HOCH2CH=CHCH3+H2O+CH2CH=CHCH322CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3+--BrCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3OH9. 应历程解释下列反应事实。

解：(1) 反应历程：H+3)3CCHCH3(CH3)3CCHCH3OH+H+(CH3)3CCH=CH2CH3CCH333CH3CCH3CH3CHCH3+H+(CH3)2CHC=CH23+(CH3)2C=(CH3)2(2) 反应历程：CH2OH+CH2OH2+H2OCH2+2+++H+CH2H+CH3+H+-扩环重排1，2-H迁移10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

解：1．2－戊醇：CH3CHO+CH3CH2CH2MgBr CH3CHCH2CH2CH3OMgBr2+CH3CHCH2CH2CH3CH3MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH3H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3（2）2-甲基-2-丁醇：无水乙醚CH3MgBr+CH3COCH2CH3CH3CH3CH2CCH3OMgBrH2O,H+CH3CH2MgBr+CH3COCH3CH3CH3CH232+CH3CH3CH2CCH3CH3CH3CH2CCH3（3）2－苯基－1－丙醇：MgBrCHCH 2CH 3+OCHCH 2CH 3+CHCH 2CH 3CHO+CH 3CH 2CH 2MgBrCHCH 2CH 3OMgBrH 3O +CHCH 2CH 3OH（4）2－苯基－2－丙醇：+CH 3CO C 6H C CH 3OMgBrCH 3MgBr CH 32+MgBr+CH 3COCH C CH 3CH 32+OH C CH 3CH 3OHC CH 3CH 311．合成题解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基-1-丁醇：CH 3CHCH 2CH 3PCl 3Cl Mg,(C 2H 5)2O 3CHCHCH 3CH 3CHCH 2CH 3CH 3OH[O]CH 2O+CH 3CHCH 2CH 3H O,H +CH 3CH 2CHCH 2OHCH 3（2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基－2－戊醇CH 3CH 2CH 2OH 3CH 3CH 2CH 2Cl Mg,(C 2H 5)2O3CH 2CH 2MgClCH 3CHCH [O]CH 3COCH 3CH 3CCH 2CH 2CH 3OHCH 3CH 3CH 2CH 2MgCl CH 3COCH 32++（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：CH3OH PCl3CH3ClMg,(C H)O3MgClCH3CH2OCH3CH2PCl3CH3CH2ClMg,(C H)2OCH3CH2MgClCH3CH2OH [O]CH3CHOCH3MgCl+CH3CHO H2O,H+CH3CHCH3OHCH3CH2MgCl+CH2O H2O,H+CH3CH2CH2OH（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯CH3CHCHOH3COCH3CH3CH32OH PCl3CH3CH32ClMg,(C2H5)2OCH3CHCH2MgClCH3332+CH3CH3CHCH2CCH3OHCH3CH3CH33CHCH=CCH3（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯CH3CH=CH Cl25000C2CH=CH2HOCl Ca(OH)2CH2CHCH2OHClNaOH,H2OCH2CHCH2OHHNOH SOCH2CH CH22ONO2ONO2 CH2CHCH2（6）苯，乙烯，丙烯合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯CH 3CH=CH 2CH 3COCH 3CH=CH 2HBr/ROORCH 2CH 2BrMg,(C 2H 5)2O CH 2CH 2MgClCH 3COCH 3H 2O,H +CH 2CH 2CCH 3OHCH 3H 2SO4CH 2CH=CCH 3CH 3+CH 2=CH 2AlCl 3CH 2CH -H 12.完成下面转变。

解：(1) 乙基异丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷CH 3CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 2CH 2CCH 3CH 3Cl（2）3－甲基－2－丁醇 叔戊醇CH 3CH 3CHCHCH 3OH CH 333H 2O,H +CH 3CH 3CH 23OH（3）异戊醇 2-甲基－2－丁烯CH 3CHCH 2CH 2OH CH 3CH 3C=CHCH 33+13．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

解：(CH 3)COH +(CH 3)3CBrMg,(C 2H 5)2O(CH 3)3CMgBrCH 2O CH 2(CH 3)3CCH 2CH 2H 2O,H +(CH 3)3CCH 2CH 2OH(1)H 2/NiOH3O+CH 3CH 2CH 22CH 3O(2)(CH 3)SO 4,NaOHOCH 325CO,HClCHOC 2H 5MgBr2CH 325OHOCH 32H 5OCH 3C 2H 5(3)14. 某醇C 5H 12O 氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。

解：CH 3CHCCH 3CH 3CH 3CH 333COCH 3+CH 3COOHCH 3CHCHCH CH 315. 从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K 2Cr 2O 7+H 2SO 4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。

解：化合物结构式为：CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2CH 2OH +HBr3CH 2CH 2CH 2BrKOH(C H OH)CH 3CH 2CH=CH 2H 2O,H 2SO 4CH 3CH 2CHCH 3CH 3CCH 2CH 3O16.有一化合物（A ）的分子式为C 5H 11Br ，和氢氧化钠水溶液共热后生成C 5H 12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C 5H 10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A ）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

解：NaOHaq CH 3C H CH3CHCH 3OH CH 3CH=CCH 3CH 3O 3Zn,H 2O 3CHO +CH 3COCH 3CH 3C H CH 33Br (A)(B)(C)17. 新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。

解：CH 3C CH 3CH 3CH 2H+CH 3CCH 33CH 2OH 2+H 2OCH 3C CH 33CH 2+CH 3C CH 3CH 2CH +H +CH 3CH 3C=C H CH 3O 3CH 3CH 3C O OC OH CH 3Zn,H 2OCH 3CCH 3+CH 3CHO O18. 由化合物(A)C 6H 13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。

（A ）可发生消除反应生成两种异构体（B ）,(C),将（B ）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。

解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：(A)+CH3C CH3O CH3CCH3OHCHCH2CH3CHCH3CH3(A):CH3CH2CHCHCH3CH325CH3CH2CH=CCH3CH3CH3CH=CHCHCH33(B)(C)CH3CH2CH=CCH3CH3O3Zn,H OCH3C CH3+CH3CH2CHO19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。

解：(1)C4H10O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚1－甲氧基丙烷CH3OCH(CH3)2甲基异丙基醚2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH3乙醚，乙氧基乙烷(2) C5H12O 习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚1－甲氧基丁烷CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚2－甲氧基丁烷CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丁基醚2－甲基－1－甲氧基丙烷CH3OC（CH3）3甲基叔丁基醚2－甲基－2－甲氧基丙烷CH3 CH2OCH2CH2CH3乙基正丙基醚，1－乙氧基丙烷CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚，2－乙氧基丙烷20．分离下列各组化合物。

解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。

（2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇；炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。