BASF碳化二亚胺改性LUPRANATE 5143
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THE NEXT GENERATION OF CROSSLINKING TECHNOLOGYbyDistributed byIntrodution 产品介绍CARBODILITE –IntrodutionDeveloped by NISSHINBO由日清纺化学公司开发Multifunctional carbodiimide crosslinker 多功能碳二亚胺的交联剂Reacts with carboxyl & amino group 与羧基和氨基反应Reaction of CarbodiimidesCarbodiimides 碳二亚胺的反应Best loading: 2/COOH – 1/NCNKEY BENEFITS –I特点-1Safe and Environmentally Friendly 安全性和环保{Non-toxic 无毒性no skin irritation低皮肤刺激性negative AMES test没有致癌性{VOC Free 不含VOCLong pot-life较长适用期(Pot Life)KEY BENEFITS –II II 特点-2Excellent crosslinking property良好的交联性能Excellent chemical / water resistance 良好的耐化学性(耐溶剂性),耐水性Good adhesion promotion促进附着力Improve abrasion/ mar/ scratch resistance 良好的耐磨耗性,耐刮性KEY BENEFITS –III 特点-3 Curable at room temperature 可以在室温下固化Excellent flexibility良好的弹性Easy dispersibility良好的分散性Cross Linkers Comparison其它交联剂的比较REACTION SPEED反应速度•3-7 days will be recommended to get full cure in room temperatureREACTION SPEED 反应速度High 快SLOWER 慢FASTER快Room temp 室温Curing Temp 干燥温度Various Usage – Existing Applications成功使用情况 Automotive Coating汽车涂料Adhesive粘合剂Ink and OPV油墨Metal Treatment/ Coil Coating金属处理,卷材涂料 Leather Coating皮革涂料Wood Coating木材涂料Plastic Film Coating塑料薄膜涂料Industrial Coatings工业涂料Architectural Coatings建筑涂料Textile Treatment and Printing纺织处理and more…等等。
国产碳化⼆亚胺(抗⽔解剂)的产品添加及应⽤产品详解:抗⽔解剂K-1技术指标:学名;双(2,6-⼆异丙基苯)碳⼆亚胺CAS 2162-74-5分⼦量 362.55外观⽩⾊或类⽩⾊结晶粉末熔点 49-53℃纯度 ≥99.0%(GC)⼲燥减重 ≤0.5%灰分 ≤0.1%使⽤说明:抗⽔解剂K-1是位阻芳⾹族碳⼆亚胺类抗⽔解稳定剂,其与⽔解产物羧酸或⽔发⽣反应,阻⽌⾃催化⽔解的降解发⽣,提⾼许多聚合物的使⽤寿命,特别是在⾼温潮湿及酸碱环境等苛刻使⽤条件下的抗⽔解、耐⽔解稳定性能的提升。
主要应在主要⽤于聚酯类产品的稳定(如PET、PBT和TPEE)、聚氨酯制品(如PU体系、MDI预聚体、TPU、粘合剂),聚酰胺尼龙制品和EVA等易⽔解塑料的⽔解稳定剂。
产品应⽤:聚碳化⼆亚胺是⼀种⾼效抗⽔解剂,对聚氨酯和⼤多数塑料都⾮常有效,如PU、TPU、 PET、PBT、TPEE、PA、EVA等。
这些塑料由于含有酯键或酰胺键,在⽔或湿⽓环境中,尤其是⾼温状态下,极其容易被⽔解,⽔解⼀旦发⽣,降解会快速进⾏,导致制品性能⼤幅下降,甚⾄很快失去应⽤价值,从⽽使使⽤寿命降低。
聚碳化⼆亚胺系列产品能捕捉⾼分⼦中的⽔或羧基,⽣成⽆毒稳定的脲基,阻⽌了聚合物的⽔解,同时降低了材料酸值。
本品作为抗⽔解添加剂能提供聚氨酯制品的长效耐⽔解性能,如粘合剂、鞋底料、电缆护套、密封圈、传送带、滑轮等,也可⽤于PET⼯程塑料、纤维、滤⽹、薄膜、PA⼯程塑料、纤维、管材等。
⽤于CPU、TPU、PU粘合剂、PET、PBT的抗⽔解稳定,加⼊量⼀般为1-3%聚酯多元醇重量百分⽐;粘合剂固含量的1-3%;PET、PBT重量百分⽐1-3%(或酌情添加)。
耐⽔解聚氨酯或多元醇的⽣产:将1-2%本品直接添加到聚酯多元醇或其预聚体中,在90-105℃下充分混合,可有效降低多元醇酸值,⽤此多元醇组分制备得到的PU⽪⾰耐⽔解性能与普通PU相⽐提⾼3倍以上。
(测试条件:95℃⽔煮)。
原料的进步:BASF新型碳化二亚胺改性异氰酸酯:LUPRANATE 5143翻译:韩玲摘要:碳化二亚胺改性的异氰酸酯是CASE聚氨酯市场的主要原料。
随着最近生产的进步,BASF开发了一种新的碳化二亚胺改性异氰酸酯,即将以LUPRANATE 5143商标上市。
同BASF其他的异氰酸酯产品相比,5143提供了低温储存稳定性、保质期、透明度及其他物理性能的改进。
MDI单体反应转化成碳化二亚胺改性的异氰酸酯,NCO%=29.2%。
5143是无溶剂的,淡黄色液体,推荐的储存温度为20-30℃。
5413的物理性能和其他类型的异氰酸酯进行了比较。
这包括BASF的碳化二亚胺改性异氰酸酯系列(MM103,219,218,81)。
一种有竞争力的产品也进行了比较。
第一部分实验探讨了各异氰酸酯的低温储存稳定性。
第二部分实验包括将碳化二亚胺改性的异氰酸酯做成预聚体。
预聚体的温度稳定性进行了监测。
第三部分实验,碳化二亚胺改性异氰酸酯系列作为原料进行了软泡和浇铸弹性体实验。
分别对各泡沫的拉伸强度,玻璃化温度,硬度进行了测量。
不同碳化二亚胺改性的异氰酸酯反应过程也进行了比较。
前言碳化二亚胺化学背景BASF在世界范围的工厂内Geismar,Louisiana.生产几百万磅的纯MDI。
根据BASF聚氨酯技术手册,4,4’-MDI单体在保存温度40-50℃保质期为14天。
由于4,4’-MDI的处理难度,制造商通常使用碳化二亚胺对异氰酸酯进行改性使其稳定。
碳化二亚胺改性的异氰酸酯在室温下是液态并保持稳定,数月可以保持澄清。
碳化二亚胺改性异氰酸酯单体包括2mol的异氰酸酯的缩合和1molCO2的释放。
虽然文献中说异氰酸酯单体在高于200℃时可以缩合在一起,但是使用【2】所示的磷系催化剂可以避免过高的温度。
反应速率可以通过CO2的释放量和当异氰酸酯基团转化成碳化二亚胺时NCO含量的降低量来进行控制。
制备碳化二亚胺改性MDI的方法是一种间歇操作过程,在过程中催化剂加入到装有MDI 单体的反应器中。
碳化二亚胺法
碳化二亚胺法是一种分子识别技术,也可以称为"探针-诱导型立体选择性碱基损耗",它是用来识别特定分子中的特定官能团的技术。
它发源于在1985年开发的一种碳碳键形成技术,其原理是A、C等末端单元结合两个受体,以产生表面张力的方式将其连接在一起,从而使得官能团处于相对极性的情况下。
它通过识别探针与目标分子之间亲和力的大小来分离所需要的目标分子。
它可以分离出相当精确的受体,也可以用来辨认不同的分子类型。
碳化二亚胺法使用了双结构和精确的分子排序,这使得分子的识别更加准确,可以更好地检测和比较分子结构。
它也可以用来检测目标分子的反应特性,从而提高分析的精度。
此外,它还可以检测生物活性分子的性质,从而帮助开发新的分子识别技术,以保护环境和创新药物。
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011282655.4(22)申请日 2020.11.17(71)申请人 万华化学(宁波)有限公司地址 315812 浙江省宁波市大榭开发区环岛北路39号万华工业园申请人 万华化学集团股份有限公司(72)发明人 陈盟 王文博 夏以禄 肖应鹏 朱梦雅 包金鹏 徐丹 张宏科 (51)Int.Cl.C07C 263/18(2006.01)C07C 265/14(2006.01)(54)发明名称一种低色号高稳定性碳化二亚胺改性异氰酸酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种低色号高稳定性碳化二亚胺改性异氰酸酯的制备方法。
该方法包括以下步骤:S1:异氰酸酯单体进行碳化二亚胺化反应,得到含碳化二亚胺(CDI)和/或脲酮亚胺(UTI)基团反应液;S2:熟化反应减少反应液中CDI含量,控制CDI含量在0.5%‑4.0%;S3:添加终止剂终止碳化二亚胺化反应。
该方法制备的改性异氰酸酯具有常温液态、常温和高温存储稳定且低色号的特征。
权利要求书1页 说明书6页 附图1页CN 112574068 A 2021.03.30C N 112574068A1.一种低色号高稳定性碳化二亚胺改性异氰酸酯的制备方法,其特征在于,所述方法包含如下步骤:S1:异氰酸酯单体进行碳化二亚胺化反应,得到含碳化二亚胺(CDI)和/或脲酮亚胺(UTI)基团的反应液;S2:熟化反应减少反应液中CDI含量,控制CDI含量在0.5%‑4.0%,优选1.0%‑1.5%,以反应液总质量计;S3:添加终止剂终止碳化二亚胺化反应。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S1中异氰酸酯单体选自芳香族二异氰酸酯、芳脂族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯中的一种或多种,优选芳香族二异氰酸酯,更优选二苯基甲烷二异氰酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述S1中加入磷杂环催化剂,优选所述催化剂为磷杂环戊烷催化剂、磷杂环戊烷氧代物催化剂、磷杂环戊烯催化剂和磷杂环戊烯氧代物催化剂中的一种或多种,更优选1‑甲基‑3‑甲基‑3‑磷杂环戊烯‑1‑氧化物;优选的,所述催化剂用量1‑5ppm,优选3‑5ppm,以异氰酸酯单体总重量计;和/或,S1反应温度40‑210℃,优选90‑110℃。
碳化二亚胺用作酯类液压油抗水解添加剂性能的研究郑哲;王建华;江泽琦;方建华【摘要】采用 ASTM D2619-09《液压液水解安全性测试法(饮料瓶法)》,按照不同添加量和水解时间考察了碳化二亚胺对季戊四醇酯液压油抗水解性能的影响,并讨论了其抗水解机理,同时对加入碳化二亚胺后的季戊四醇酯的其它性能进行了检测,以确定碳化二亚胺作为季戊四醇酯抗水解剂的可行性。
结果表明:随着碳化二亚胺添加量的增多,季戊四醇酯的水解作用逐渐减缓,适宜添加量(w)为0.5%。
随着水解时间的增加,碳化二亚胺的抗水解性能相比于某些胺类抗氧剂更强。
碳化二亚胺的加入不会恶化其它性能,将碳化二亚胺用作季戊四醇酯液压油抗水解剂是可行的。
%The method of ASTM D2619-09(Beverage Bottle Method)was used to analyze the ability of anti-hydrolysis of hydraulic oil pentaerythritolester(PE)containing carbodiimide with different addi-tion and hydrolysis time,and the anti-hydrolysis mechanism of carbodiimide was discussed as well. Oth-er properties of PE containing carbodiimide were also examined. The results show that the hydrolysis of PE tends to decrease with the increase of carbodiimide,and the proper amount of carbodiimide is 0.5%(mass fraction). Carbodiimide shows better anti-hydrolysis ability than other amine antioxidants as the hydrolysis time being prolonged,and other properties of PE is not affected by the addition of carbodiim-ide. It is feasible to use carbodiimide as an anti-hydrolysis additive of PE hydraulic oil.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)006【总页数】4页(P90-93)【关键词】碳化二亚胺;抗水解;合成酯类油;液压油【作者】郑哲;王建华;江泽琦;方建华【作者单位】后勤工程学院军事油料应用与管理工程系,重庆 401311;海军后勤技术装备研究所;后勤工程学院军事油料应用与管理工程系,重庆 401311;后勤工程学院军事油料应用与管理工程系,重庆 401311【正文语种】中文快速发展的现代工业以及日渐突出的环境问题对润滑剂性能的要求越来越苛刻,而季戊四醇酯作为一种良好的合成酯型液压油,具有良好的黏温特性、润滑性能、热安定性、抗氧化性等,同时具有低毒、可降解特性,是一种环境友好的绿色润滑剂,满足了诸多苛刻工况条件的要求,常被用作航空液压油、矿用液压油等[1-2]。
2016新编碳化二亚胺-------抗水解稳定剂碳化二亚胺-------抗水解稳定剂天津宜远诚达科技发展有限公司,致力于精细化学品的研发、生产、国内销售以及国际贸易为一体的专业性发展企业。
公司在2010年开始,与国际著名化工公司RHODIA合作,代理其对苯二酚等阻聚剂一系列的产品的销售。
2008年开始代理各种润滑剂,包括美国霍尼韦尔的HONEYWELL聚乙烯蜡;台湾嘉义公司生产季戊四醇硬脂酸酯(PETS);韩国生产的乙撑双硬脂酰胺EBS。
2012年开始代理德国RASCHIG 公司的耐水解稳定剂,牌号有STABILIZER 7000,7000F,7000A,3000,9000F,9000MB等牌号,用于TPU,PET,PBT,PA66,PTEE等行业。
水解稳定及作用域聚合物中含酯类和胺类,润滑油和有机液体中。
特别是在高温加工工程中。
Stabilizer7000起到酸和水的去除剂,并能保护产品本身的自催化降解。
主要用途:1) 聚酯类合物(如:PET,PBT和PTEE)2) 许多以聚酯多元醇类的PU;3) 聚酰胺,EVA,及其他易水解的塑料制品。
4) Stabilizer7000极适用作在润滑油,润滑脂中抗水和酸的稳定剂。
用途实例:1) stabilizer7000在PET,聚酰胺中通常的添加量为的0.8-2.0%;添加量取决于聚合物对水解稳定的需要程序。
2) 对于聚酯类PU系统中,高规格的TPU,PU浇注弹性体,PU橡胶和PU粘黏剂,添加量为0.3-1.5%。
3) 对一些特殊用途,如EVA,STABLIZIER 7000的添加量在3.0-5.0%。
产品 :位阻芳香族单体碳化二亚胺外观:白色至灰白色粉末状熔点:48-50?,分子量362g/mol纯度: 〉99.5% (含所有异构体)溶解度: 在0.1%的水中,溶于醇,和其他有机溶剂。
碳化二亚胺:〉11%(活性组分)---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------ 财务工作实习小结[财务工作实习小结]财务工作实习小结光阴如梭,半年的工作转瞬又将成为历史,今天站在这个发言席上,我多想骄傲自豪地说一声:“一份耕坛一份收获,我没有辜负领导的期望”,财务工作实习小结。
氨基甲酸酯改性MDI谈谈用于软泡氨基甲酸酯改性mdi的研究与开发摘要:本文简单介绍了国内外较典型的几种氨基甲酸酯改性mdi的研究成果与应用开发希望这些新的改进能给读者以帮助。
关键词:氨基甲酸酯改性mdi预聚体碳化二亚胺/脲酮亚胺聚醚二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)是聚氨酯材料的重要合成原料之一,它赋予聚氨酯材料与产品良好的综合物理与机械性能。
因其分子的特殊对称与刚性结构,导致它具有比较强的结晶性和反应活性,4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯常温为结晶固体。
给工业生产带来麻烦。
世界几大mdi生产商万华、巴斯夫、陶氏、亨斯曼、拜耳、日本聚氨酯、日本三井、锦湖三井都一直致力于mdi液化改性的研究开发,并取得了很大应用进展。
从改性mdi的应用开发来看,目前主要有三类改性mdi得到了成功的应用。
第一类是聚合mdi也有人称为papi,常温为液态,适合生产使用。
实际它是一种含有不同官能度的多亚甲基多苯基多异氰酸酯的混合物,其中含单体的mdi(4,4体或/和2,4体mdi)占混合物总量的50%,nco含量在31-32%,官能度通常在2.7左右。
品种很多。
目前主要应用在硬泡方面;少量应用于软泡及其他产品[1]。
第二类是碳化二亚胺改性mdi,它是将mdi分子上的nco基团在高温和催化剂的作用下部分缩合成碳化二亚胺,这种分子结构常温下为液态。
如果进一步的控制反应,碳化二亚胺部分会转化为脲酮亚胺基团。
该基团的存在使液化的mdi更加稳定[2]。
目前我们常说的液化mdi就是上述两种基团都存在的混合稳定体系的产物。
如万华的mdi-100ll,亨斯曼的suprasec-2021,巴斯夫的lupranatemm103c,陶氏的isonate143l等等。
主要应用于自结皮,少量高回弹,弹性体,粘合剂,鞋底料等。
第三类是氨基甲酸酯改性的mdi,这类改性是用含有活性羟基,巯基和氨基等化合或其聚醚与过量的mdi反应形成氨基甲酸酯键并由nco基团封端的预聚体。
原料的进步:BASF新型碳化二亚胺改性异氰酸酯:LUPRANATE 5143翻译:韩玲摘要:碳化二亚胺改性的异氰酸酯是CASE聚氨酯市场的主要原料。
随着最近生产的进步,BASF开发了一种新的碳化二亚胺改性异氰酸酯,即将以LUPRANATE 5143商标上市。
同BASF其他的异氰酸酯产品相比,5143提供了低温储存稳定性、保质期、透明度及其他物理性能的改进。
MDI单体反应转化成碳化二亚胺改性的异氰酸酯,NCO%=29.2%。
5143是无溶剂的,淡黄色液体,推荐的储存温度为20-30℃。
5413的物理性能和其他类型的异氰酸酯进行了比较。
这包括BASF的碳化二亚胺改性异氰酸酯系列(MM103,219,218,81)。
一种有竞争力的产品也进行了比较。
第一部分实验探讨了各异氰酸酯的低温储存稳定性。
第二部分实验包括将碳化二亚胺改性的异氰酸酯做成预聚体。
预聚体的温度稳定性进行了监测。
第三部分实验,碳化二亚胺改性异氰酸酯系列作为原料进行了软泡和浇铸弹性体实验。
分别对各泡沫的拉伸强度,玻璃化温度,硬度进行了测量。
不同碳化二亚胺改性的异氰酸酯反应过程也进行了比较。
前言碳化二亚胺化学背景BASF在世界范围的工厂内Geismar,Louisiana.生产几百万磅的纯MDI。
根据BASF聚氨酯技术手册,4,4’-MDI单体在保存温度40-50℃保质期为14天。
由于4,4’-MDI的处理难度,制造商通常使用碳化二亚胺对异氰酸酯进行改性使其稳定。
碳化二亚胺改性的异氰酸酯在室温下是液态并保持稳定,数月可以保持澄清。
碳化二亚胺改性异氰酸酯单体包括2mol的异氰酸酯的缩合和1molCO2的释放。
虽然文献中说异氰酸酯单体在高于200℃时可以缩合在一起,但是使用【2】所示的磷系催化剂可以避免过高的温度。
反应速率可以通过CO2的释放量和当异氰酸酯基团转化成碳化二亚胺时NCO含量的降低量来进行控制。
制备碳化二亚胺改性MDI的方法是一种间歇操作过程,在过程中催化剂加入到装有MDI 单体的反应器中。
在升高的温度下反应后,一定数量的碳化二亚胺生成,还有剩余的未参加反应的MDI。
碳化二亚胺反应过程见图1。
在冷却过程中,碳化二亚胺和MDI缩合生成脲眮亚胺的过程见图2。
3-25%的MDI转化成脲眮亚胺。
脲眮亚胺是三官能度的一种分子。
所以,商业用的碳化二亚胺改性异氰酸酯产品的官能度都高于预先的二官能度的碳化二亚胺溶解于MDI单体后的溶液。
碳化二亚胺改性异氰酸酯产品的官能度通常介于2.1-2.2。
脲眮亚胺的官能度导致了交联从而阻碍了在热塑性聚氨酯上的应用。
脲眮亚胺的生成在升高的温度下是一可逆反应。
在升高的温度下脲眮亚胺会解聚生成碳化二亚胺和4,4’-MDI单体。
二聚体和低温的关联芳族异氰酸酯,尤其是4,4’-MDI单体,有生成脲,即通常所说的二聚体的趋势。
纯MDI 产品中二聚体固体的存在可以证明保质期已过或者在储存和处理过程中产品经历了不合适的温度。
碳化二亚胺改性的纯MDI可以控制二聚体的生成速率和溶解水平。
当碳化二亚胺改性异氰酸酯产品在高温下制备的时候,二聚体也在悄悄的生成。
加速二聚体生成是由过程中的热力学所驱动。
当温度高于60℃时,二聚体的生成速率呈指数倍增加。
新制备的4,4’-MDI单体二聚体的含量是0.3%(wt),液体温度在45-50℃时,传统的4,4’-MDI 单体二聚体的饱和度在0.45%(wt)。
碳化二亚胺改性后,商业用MDI的二聚体含量可达到1.0%(wt)。
幸运的是,脲眮亚胺在MDI中溶解了二聚体,并保持产品的透明澄清。
但是如果碳化二亚胺改性异氰酸酯产品温度降低,已存在二聚体的溶解度将下降。
所以我们可以观察到在异氰酸酯结晶以前二聚体固体沉淀。
而且,固体和液体界面更容易有二聚体的生成【3】。
一旦异氰酸酯样品中的单体开始冷冻,二聚体的生成将加速。
研究发现4,4’-MDI 在固态情况下二聚现象依然会继续【3】。
碳化二亚胺改性异氰酸酯产品不仅增加了二聚体的溶解度,而且帮助阻止二聚现象的发生。
在室温下,二聚体的生成速率是非常慢的。
众所周知,产品中脲眮亚胺的存在降低了异氰酸酯单体的凝固点。
脲眮亚胺分子中断了单体的结晶。
同样,在MDI单体中脲眮亚胺降低了二聚体的生成速率。
这种改进归因于脲眮亚胺分子打断了4,4’-MDI单体中头对头的构造【3】。
如上所述,脲眮亚胺也改进了在MDI产品中存在的二聚体的溶解度。
对于稳定纯MDI 脲眮亚胺是一种非常有用和万能的物质。
如果操作和使用方法恰当高品质的碳化二亚胺改性MDI可以保持澄清6个月。
BASF碳化二亚胺改性MDI产品表1给出了可从BASF聚氨酯原材料市场上得到的5种碳化二亚胺改性MDI产品。
LUPRANATE5413在2005年初刚刚加入。
这篇论文意在探讨这些碳化二亚胺改性MDI产品的不同性质和形成特性。
作为研究的一部分,我们使用了一种有竞争力的碳化二亚胺改性产品。
这种产品的NCO含量在29.2%,25℃粘度为33cps。
这些产品的反应和弹性体性质的区别见结果与讨论。
BASF碳化二亚胺改性MDI产品系列的改进为生产者解决CASE应用问题提供了多种方法。
结果与讨论异氰酸酯性质6种商业用异氰酸酯,Lupranate 5143,MM103,219,218,81和另一种有竞争力的产品最初的产品特性进行了检测,如NCO含量和浊度。
表2给出了这些基础分析的结果。
如表1所示,Lupranate系列产品的NCO含量为29.5%或29.2%。
这些商用异氰酸酯的NCO含量差别在0.3%。
弹性体制备时根据NCO含量的不同将进行相应的调整。
异氰酸酯的低温稳定性碳化二亚胺改性MDI的温度稳定性是聚氨酯产品使用者的流行话题。
产品数据手册中,对碳化二亚胺改性MDI Lupranate系列产品,“低于20℃固体结晶将形成和析出,这将改变产品的性质。
”实验表明对纯MDI来说20℃是操作和安全保存的最低温度保守值。
更低温度异氰酸酯稳定性的探讨可以阐明成分的差异。
低温处理信息也可以给制造者提供关于喷涂聚氨酯工具和系统方面的指导。
这6种碳化二亚胺改性MDI产品放在一个温控冷却室内持续24天。
温度从10℃开始在此时间段内逐步降低到-1℃。
表3中的时间线给出了温度降低并标记了样品的主要变化。
浅色绒毛状固体的出现通常表明不溶的二聚体在沉淀。
二聚体在样品小瓶底部形成小环。
同时,液态的异氰酸酯还是保持澄清,即使二聚体已经沉淀下来液态仍处于没有晶体的状态。
当大的晶体充满样品瓶,我们可以观察到单体的结晶。
在第三天,当温度下降到9℃后MM103变成固态。
虽然218和竞争力的产品在8℃有浑浊产生,但样品并没有沉淀。
219在第六天8℃时开始形成固体。
MM103和219在第十天6℃完全结晶。
由于MM103和219样品4,4’体含量比其他样品高,所以他们也更容易结晶。
5143直到在第十一天温度下降到5℃时开始有固体生成。
固体在样品瓶底部形成环状,同时,液态的异氰酸酯保持澄清透明。
218和那种竞争力的产品在5℃也有小量沉淀生成。
81则保持相对的澄清,无固体生成。
在第20天,温度降低到1℃。
图三给出了六种产品的照片。
MM103和219已经结晶成固体。
5143,218和那种竞争力的产品在样品瓶底部有小的二聚体环状物,其余的液态样品保持澄清透明,有活性。
81继续保持对结晶和固体沉淀的抵抗能力。
在实验结束时,即第24天,-1℃,样品的外观和第20天时相同,没有任何变化。
81赢得了低温稳定性,部分是因为高的2,4’体二聚体水平。
虽然81的低温性能从处理的立场上说是很吸引人的,但是当和其他改性MDI产品相比时,81高的2,4’体水平会导致戏剧性的结构变化。
同219和MM103比,同样含有高的4,4’体含量,5143被证明具有更好的低温忍耐力。
通过工艺的修改,5143的结晶稳定性增强,而且不影响典型高4,4’体含量的脲眮亚胺改性MDI的结构性质。
针对降低二聚体含量的制造改进导致了产品透明性和保质期的改善。
预聚体的性质由六种异氰酸酯样品为原料制备的预聚体见表四。
传统的BASF多羟基化合物,P2010,用来合成NCO含量15.0%的预聚体。
P2010是分子量2000的二醇,由丙稀氧化物生成。
除了81样品合成的预聚体外,其他的预聚体在室温下均为透明的浅黄色液态。
81样品合成的预聚体为不透明,牛奶状黄色液态。
但是当加热到45℃,81样品合成的预聚体也变得澄清。
在碳化二亚胺改性产品中,同2官能度的MDI单体相比,在系统中三官能度的脲眮亚胺更容易生成高分子的低聚物。
含有脲眮亚胺的高官能度的异氰酸酯产品在原料成分的分配过程中更容易生成高分子质量的预聚物。
这些高分子的基团在室温下更容易团聚在一起。
如果这种团聚物大于1微米,则肉眼可以观察到。
但是在高温状态下预聚物将变澄清,这是由于这些大颗粒解聚而且更容易溶解在预聚物和MDI单体中。
预聚体的老化稳定性通过检测储存在高温下的预聚体的粘度变化是一种评价长期保质期的很方便的方法。
表4中的预聚体放在50℃烘箱中放置4周,图4给出了每周粘度的变化线。
结果表明,任何碳化二亚胺改性MDI作为原料的预聚体都可以获得稳定的产品。
在以前的实验中,一种不稳定的预聚体在24小时的老化实验中粘度增加了一倍。
所以,在50℃老化一周后的实际结果可以得到。
5143,81,218的预聚体粘度在开始的时间内仅仅增加了大约20cps。
粘度的变化量需要4个星期的老化来进行阐明。
值得注意的是老化时间比普通的实验要长的多。
5143和218在一周后粘度变化率相同,219和MM103的粘度变化率一周后相同,那种竞争力的产品2周老化后则表现出了相同的粘度变化率并在以后的实验中保持了稳定。
81则在两周老化后粘度未发生变化,但是第三周的粘度变化率大于其他的几种样品,最后两周粘度从1600cps变化到2100cps。
预聚体的低温稳定性表四中所述的6种预聚体在低温下的性质也进行了检测。
虽然碳化二亚胺改性的预聚体在纯异氰酸酯之后检测,但是实验的温度控制和纯异氰酸酯相同。
初始温度为20℃,每天下降1℃,直到降低到-18℃。
虽然预聚体表现出了不同的朦胧状态,但是样品中没有固体沉淀生成。
样品从低温处移出,温度恢复到室温时进行拍照。
图5给出了样品结束低温实验到达常温状态时的样品状态。
5143为原料做成的预聚体在15℃开始变模糊。
但是在室温下1小时就可以恢复最初的水样的澄清。
MM103和218保持澄清状态直到接近0℃。
81为原料做成的预聚体最开始就浑浊,在实验温度降低到-18℃的过程中浑浊度加重。
219和那种竞争力的MDI当温度降低到-8℃时依然保持澄清。
在-8℃那种竞争力的MDI做成的预聚体样品变得浑浊但是219仅仅出现了很轻微的朦胧。
令人惊讶的是219做成的预聚体在-18℃依然保持轻微的雾状。