分析：二草酸根合铜(Ⅱ)酸钾的制备与组成分析报告

二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的固相合成、晶体结构与表征钟国清;王一安【摘要】The complex of potassium copper(Ⅱ) oxalate was synthesized with potassium oxalate and copper acetate as the raw materials by a room-temperature solid-phase reaction. The composition and structure of the com-plex were characterized by titration analyses, single crystal X-ray diffraction, X-ray powder diffraction, infrared spectroscopy and thermal analysis. The crystal structure of the complex K2[Cu(C2O4)2]·2H2O belonged to the triclinic system with the space group P 1 and cell parameters of a=0.693 08(5) nm,b=0.869 91(6) nm, c=0.901 11(7)nm,α=108.315(2)°,β=99.906(2)°,γ=97.179(2)°,Z=2, and Dc=2.356 g·cm-3.The Cu(Ⅱ) ion was hexacoordinated by six oxygen atoms from oxalate ligands and water molecules, forming an axial elongated octahedral geometry. The thermal decomposition process of the complex in the nitrogen atmosphere was found to be in three steps:dehydration,carbon dioxide removal and carbon monoxide removal,with the final resi-dues to be Cu and K2CO3.%以草酸钾和乙酸铜为原料,通过室温固相反应制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾配合物,用容量分析、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法进行组成与结构表征.实验结果表明,所制得的二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的组成为K2[Cu(C2O4)2]·2H2O,晶体结构属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数为:a=0.69308(5) nm, b=0.86991(6) nm,c=0.90111(7)nm,α=108.315(2)°,β=99.906(2)°,γ=97.179(2)°,Z=2,Dc=2.356 g· cm-3.铜(Ⅱ)与草酸根中的氧原子及水分子中的氧原子配位,形成配位数为6的变形八面体配合物.该配合物在氮气气氛中的热分解过程包括失水、脱CO2和脱CO,残余物为Cu和K2CO3.【期刊名称】《湖南师范大学自然科学学报》【年(卷),期】2017(040)006【总页数】6页(P49-54)【关键词】二草酸合铜(Ⅱ)酸钾;配合物;室温固相合成;晶体结构;热分解【作者】钟国清;王一安【作者单位】西南科技大学材料科学与工程学院,中国绵阳 621010;西南科技大学材料科学与工程学院,中国绵阳 621010【正文语种】中文【中图分类】O614.121草酸根是具有还原性的螯合配体，能与许多金属离子形成配合物，这些配合物有广泛应用，如草酸根的铁配合物有较高的光解效率，对水溶性染料有较好的脱色效果，可用于工业废水处理[1-3].二草酸合铜(Ⅱ)酸钾是许多高校开设的综合性或设计性实验[4-5]，该实验涉及到许多基本操作，但学生实验制得的产物常常各不相同，如产物的颜色深浅不一、晶体质量差，个别学生甚至得不到晶体产物，因而无法完成该配合物的组成测定与结构表征.传统实验教材中，制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的方法是：先将CuSO4与KOH反应转化为CuO，H2C2O4与K2CO3反应转化为KHC2O4，然后再用CuO和KHC2O4反应来制备产物，该法影响产品质量和产率的因素较多，学生完成实验的重现性不好.对二草酸合铜(Ⅱ)酸钾合成实验的探索与改进研究已有一些报道[6-9]，但对该配合物表征及晶体结构研究较少[10-12].为提高二草酸合铜(Ⅱ)酸钾合成实验的成功率与实验效果，有必要对该实验进行深入探索.本文采用室温固相法合成二草酸合铜(Ⅱ)酸钾，用容量分析、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法对培养的单晶配合物进行分析和表征.草酸钾、乙酸铜、无水乙醇，所有试剂均为分析纯.德国BRUKER SMART APEX Ⅱ型CCD X射线单晶衍射仪，日本D/Max-RB X射线衍射仪，美国Nicolet 570型傅立叶红外光谱仪，美国SDT Q600型同步热分析仪.称取1.99 g (10 mmol) Cu(Ac)2·H2O和3.68 g (20 mmol) K2C2O4·H2O晶体置于玛瑙研钵中，在室温下进行研磨反应，研磨过程中可加数滴无水乙醇以促进反应进行，研磨时间约30 min，此时生成物呈淡蓝色粉末，无吸湿性.然后将其转入小烧杯中，加适量蒸馏水溶解、洗涤其中的乙酸钾，抽滤，并先后用少量蒸馏水及无水乙醇洗涤，于80 ℃烘箱中干燥4 h，得产品3.18 g，产率89.8%.取适量产品溶解于蒸馏水中制得其饱和溶液，1 d后得到适合单晶测试的蓝色片状晶体.挑选表面光滑无裂痕尺寸为0.22 mm×0.21 mm×0.20 mm的单晶，置于BRUKER SMART APEX Ⅱ 型CCD X射线单晶衍射仪中于293(2) K收集衍射数据，以石墨单色化的Mo Kα射线(λ=0.071 073 nm)辐射为光源，用ω-φ扫描方式在3.04°≤θ≤25.10°范围内共收集衍射数据6 827个，其中独立衍射数据1765(Rint=0.093 8)，I>2σ(I)的可观测衍射数据1 693个，对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正.用全矩阵最小二乘法精修结构，全部计算由SHELXTL-97程序包完成.该配合物的CCDC号为1405356.以Cu(Ac)2·H2O和K2C2O4·H2O为原料室温固相反应制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾，其产率达到89.8%，而采用传统教材制备方法的产率仅为71.2%，两种方法制得的产物化学组成相同，均为蓝色晶体.但改进后的室温固相反应法简化了制备过程，其操作更加简便、快捷，提高了产品的产率和晶体的质量，同时也实现了制备实验的绿色化，可增强学生的环保意识.对二草酸合铜(Ⅱ)酸钾配合物，采用KMnO4法测定草酸根的含量[13]，以PAN为指示剂，采用EDTA配位滴定法测定铜的含量[13].用重量分析法在150 ℃干燥箱中干燥至恒重测定配合物中水的含量[8].本法制得的产物中铜含量为17.82%、草酸根含量为49.63%、水的含量为10.38%，与二草酸合铜(Ⅱ)酸钾产物中理论含铜量17.96%、含草酸根49.76%及水的含量10.19%吻合，该配合物中含两个水分子.因此，产物的化学组成为K2[Cu(C2O4)2]·2H2O.二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的晶体学数据及精修参数见表1，主要的键长见表2，键角见表3.单晶X射线衍射分析结果表明，配合物K2[Cu(C2O4)2]·2H2O属于三斜晶系，空间群，晶胞参数为：a=0.693 08(5) nm，b=0.869 91(6) nm，c=0.901 11(7) nm，α=108.315(2)°，β=99.906(2)°，γ=97.179(2)°，Z=2，Dc=2.356 g·cm-3.该配合物的分子结构如图1所示，其不对称结构单元由1个[Cu(C2O4)2]2-和2个K+及2个H2O分子构成，存在两种不同配位环境的Cu2+与K+.表面看，似乎中心Cu2+与两个草酸根配体中的4个氧原子形成平面四方形结构.实际上，中心离子Cu1不仅与来自两个草酸根配体中的4个羟基氧原子即O1，O1#，O3和O3#原子配位(由表2中C—O键的键长数据可知，是配体C2O42-中的羟基O原子而不是羰基O原子与Cu2+配位)，这4个氧原子处于赤道平面，同时还与轴向位上水分子中的O2W和O2W#原子配位，形成了配位数为6的拉长八面体结构，其键长分别为Cu1—O1=0.194 2 nm，Cu1—O1#=0.194 2 nm，Cu1—O3=0.193 7 nm，Cu1—O3#=0.193 7 nm，Cu1—O2W=0.245 7 nm，Cu1—O2W#=0.245 7 nm. Cu2不仅与来自两个草酸根配体C2O42-中的4个羟基氧原子即O5，O5#，O6和O6#原子配位，同时还与相邻分子中C2O42-的羰基氧原子O2和O2#有弱配位作用，也形成了配位数为6的拉长八面体结构，其键长分别为Cu2—O5=0.193 5 nm，Cu2—O5#=0.193 5 nm，Cu2—O6=0.194 4nm，Cu2—O6#=0.194 4 nm，Cu2—O2=0.262 1 nm，Cu2—O2#=0.262 1 nm.中心离子Cu1和Cu2的配位多面体结构如图2所示，由于Cu2+存在姜-泰勒效应，所以使处于八面体轴向位上的Cu—O键被拉长.此外，两个K+的配位环境也略有差异，K1和K2与草酸根中的O原子和水分子中的O原子形成了配位数为8的配位多面体结构.因此，该配合物的化学式应写成{K2[Cu(C2O4)2]·2H2O}2.配合物分子通过草酸根之间的桥连作用和分子间氢键构成三维网状结构.氢键的键长和键角列于表4，均为配体草酸根中的O原子和水分子之间形成的氢键，这些氢键存在使得分子结构更加牢固.产生等效原子的对称变换：#1-x+1, -y+1, -z+1; #2-x+1, -y+2, -z+1; #3 x, y-1, z; #4-x, -y+1, -z; #5-x, -y+2, -z+1; #6 x, y+1, z; #7-x+1, -y+2, -z; #8-x, -y+2, -z; #9-x+1, -y+3, -z+1; #10 x, y+1, z+1; #11 x+1, y+1, z.将实验制得的配合物粉末用X射线粉末衍射仪扫描，采用Cu Kα射线(λ=0.154 056 nm)，工作电压35 kV，工作电流60 mA，扫描速度8°/min，室温下收集3°～80°衍射数据，其XRD谱图如图3(a)所示.由图3(a)可知，本法制备的K2[Cu(C2O4)2]·2H2O配合物在2θ=14.82°，30.70°和18.16°处出现3个强峰，与乙酸铜出现在11.20°，23.64°和36.04°处(JCPDS 27-1126)以及草酸钾出现在30.89，38.89和40.27处(JCPDS 34-1447)的3个强峰完全不同.这说明乙酸铜与草酸钾之间发生了配位反应，形成了配合物[14].由单晶数据模拟出的XRD图谱如图3(b)所示，3个强峰出现在2θ=14.98°，30.90°和18.32°处，与实验得到的XRD图谱完全吻合，表明固相法制得的产物为单一物相.用KBr压片法测定了二草酸合铜(Ⅱ)酸钾在400～4 000 cm-1的IR图谱，如图4所示.3 401 cm-1为水分子中O—H的伸缩振动吸收峰，说明配合物中存在水分子[15]，与热分析和单晶结构分析结果一致.1 673和1 637 cm-1为COO-的反对称伸缩振动吸收峰，1 418 cm-1为COO-的对称伸缩振动吸收峰，二者差值Δν分别为255，219 cm-1，表明羧基氧原子以单齿或桥式与铜离子配位[16]，与单晶结构分析吻合.1 288 cm-1归属于COO-的弯曲振动吸收峰，902与808 cm-1分别为O—H和COO-的变形振动吸收峰，541与489 cm-1处则是K—O键和Cu—O键的伸缩振动吸收峰.氮气气氛中以10 ℃/min升温速率测定二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的TG-DTA曲线，如图5所示.DTA曲线在107 ℃有一个吸热峰，对应TG曲线有10.62%的失重，与配合物失去2个水分子的计算值10.19%吻合.因失水温度较高，故两个水分子参与配位，与单晶结构分析一致.DTA曲线在279 ℃处的吸热峰，对应TG曲线的失重率为25.29%，与失去2个CO2分子的计算值24.88%吻合，此时配合物分解为K2C2O4和Cu[17].DTA曲线在381 ℃处的吸热峰，对应TG曲线的失重率为6.55%，与残余的K2C2O4失去1分子CO变为K2CO3的计算值6.22%很接近.大约在400 ℃失重恒定，残余量为57.54%，与残余物为K2CO3和Cu的计算值57.02%吻合.室温固相反应的进行始于反应物分子间的充分接触，生成的产物分子分散于母体中，当集积到一定大小后才出现产物晶核，而产物晶核逐渐长大至一定大小后便获得产物晶体.在室温下用外力充分研磨，不仅使反应物固体微粒变小以充分接触，而且可提供促进反应进行的引发能量.本合成反应中，反应物Cu(Ac)2·H2O和K2C2O4·H2O中的结晶水对目标配合物的形成起催化作用.为证明结晶水对该配位反应的催化作用，分别将Cu(Ac)2·H2O在200 ℃和K2C2O4·H2O在180 ℃下干燥脱水变成无水Cu(Ac)2和K2C2O4，再按物质的量之比1∶2混合研磨，发现其颜色并不发生变化，说明此时未发生化学反应.然后滴加数滴水再进行研磨，则发现反应能迅速进行.少量水对Cu(Ac)2与K2C2O4的室温固相反应起着催化作用，并使固相反应进行完全.室温固相反应一般经历扩散、反应、成核和生长等4个阶段[18]，其中反应、成核和生长阶段的速率较快，因而本实验中扩散阶段成为室温固相反应的定速步骤.微量水的界面润湿效应可改善反应物之间的界面接触，从而使反应能进行完全.此外，乙醇分子也可起到类似作用.水、乙醇分子在反应物界面形成液膜，改善反应物的接触条件，促进反应顺利进行.用室温固相法合成了二草酸合铜(Ⅱ)酸钾，用容量分析、X射线单晶结构、X射线粉末衍射、红外光谱及热重-差热分析等进行了组成与结构表征.证实所得配合物化学组成为{K2[Cu(C2O4)2]·2H2O}2，晶体结构属于三斜晶系，空间群，存在两种配位环境的铜离子，铜(Ⅱ)与草酸根中的氧及水分子中的氧原子配位形成了配位数为6的拉长八面体构型.在氮气气氛中的热分解过程包括失水、脱CO2、脱CO三步，约在400 ℃失重恒定，残余物为Cu和K2CO3.采用室温固相法制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾，具有操作简便、产率高、对环境几乎无污染等优点，符合绿色化学的发展要求.【相关文献】[1] MONTEAGUDO J M, DURN A, CULEBRADAS R, et al. 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综合设计实验：三周时间草酸合铜（Ⅱ）酸钾的制备及组成测定一、实验目的1.熟悉掌握无机制备的一些基本操作。

2.掌握配位滴定法测定铜的原理和方法。

3.掌握高锰酸钾法测定草酸根的原理和方法。

4.熟练容量分析的基本操作。

二、实验原理草酸钾和硫酸铜反应生成草酸合铜（Ⅱ）酸钾。

产物是一种蓝色晶体，在150℃失去结晶水，在260℃分解。

虽可溶于温水，但会慢慢分解。

确定产物组成时，用重量分析法测定结晶水，用EDTA配位滴定法测铜的含量，用高锰酸钾法测草酸根的含量。

三、主要仪器和试剂50mL酸式滴定管，250 mL锥形瓶，250 mL抽滤瓶，烧杯，电子太平等。

CuSO4·5H2O（固体），K2C2O4·H2O（固体），Na2C2O4(基准)，纯锌片，pH=10.0NH3-NH4Cl （5.4gNH4Cl溶于水中，加浓氨水6.3mL，稀释至100mL），0.02 mol•L-1 EDTA，铬黑T指示剂（0.5％无水乙醇），甲基红指示剂(0.2％，60％乙醇溶液)，紫脲酸铵指示剂（0.5％水溶液），0.02 mol•L-1KMnO4，H2SO43 mol/L，NH3·H2O（1:2）.四、实验步骤4.1草酸合铜（Ⅱ）酸钾的制备称取4g CuSO4·5H2O溶于8ml 85℃的水中。

称取12g K2C2O4•H2O溶于44ml 85℃水中。

搅拌下，将K2C2O4•H2O溶液迅速倒入CuSO4•5H2O溶液中。

冰水中冷却3分钟，有沉淀析出。

减压抽滤，用6~8ml冰水分三次洗涤沉淀，抽干，在50℃的烘箱中烘干产物30分钟，取出冷却至室温，称量，计算产率。

4.2 草酸合铜（Ⅱ）酸钾的组成分析4.2.1 结晶水的测定准确称取两个已恒重的坩埚的质量，再准确称取0.5~0.6g产物两份，分别放入两个已准确称重的坩埚中，放入烘箱，在150℃时干燥1小时，然后放入干燥器中冷却15分钟后称重，根据称量结果，计算结晶水的含量。

实验十五草酸合铜酸‎钾的制备和‎组成的测定‎一、实验目的1、学习配合物‎的制备方法‎及测定条件‎2 掌握失重法‎测定结晶水‎的含量3、掌握二价铜‎离子的测定‎中指示剂的‎选择及滴定‎条件4、学习草酸根‎含量的测定‎二、实验原理1、草酸合铜酸‎钾的制备CuSO4‎+ 2K2C2‎O4 + 2H2O = K2Cu(C2O4)2.2H2O + K2SO4‎2、组成测定（1）失重法测定‎结晶水含量‎该配合物在‎150oC‎时失去结晶‎水。

至恒重时，由产物和坩‎埚的总重量‎及空坩埚的‎质量差Δm‎(H2O)，算出结晶水‎的含量百分‎数。

（2）配位滴定法‎测定二价铜‎离子的含量‎以NH3H2O-NH4Cl‎为缓冲溶液‎，以0.1%的PAN为‎指示剂，用EDTA‎滴定，溶液颜色由‎浅蓝色变为‎翠绿色即为‎终点。

PAN的p‎H＝1.9-12.2的范围内‎呈黄色，而PAN与‎金属离子的‎配合物为红‎色。

PAN 的杂‎环氮原子能‎够发生质子‎化，因而表现为‎二级酸式电‎离。

与EDTA‎以1：1络合，所以：（3）高锰酸钾法‎测定草酸根‎离子用氧化还原‎法滴定，使用高锰酸‎钾法，高锰酸钾自‎身氧化态、还原态呈现‎不同的颜色‎，可作为自身‎指示剂，滴定终点为‎微红色。

5C2O4‎2- + 2MnO4‎- + 16H+ = 10CO2‎ + 2Mn2+ + 8H2O由此可得出‎该配合物的‎实验式。

三、实验步骤1、草酸合铜酸‎钾的制备准备两个烧‎杯，分别称取4‎g CuSO‎4 5H2O溶‎于8ml水‎中，再称取12‎g K2C2O‎4 H2O 溶于‎44ml水‎中，分别水浴加‎热至90度‎左右，趁热并在激‎烈搅拌下将‎K2C2O‎4溶液加入‎到CuSO‎4溶液，用冰水浴冷‎至283K‎，有晶形沉淀‎析出，减压过滤，并用8ml‎冰水分两次‎洗涤沉淀，然后在32‎3K下烘干‎产品。

2、组成分析（1）结晶水的测‎定将两个干净‎的坩埚放入‎烘箱中，在423K‎下干燥1h‎，然后放在干‎燥器内冷却‎0.5h，称量，同样的方法‎，再干燥0.5h，冷却，称量，直至恒重。

草酸合铜酸钾的制备和组成测定
一、目的
1. 了解和掌握草酸合铜酸钾的制备方法的原理和操作。

2. 了解草酸合铜酸钾Cu2+分析的原理和方法。

二、原理
制备原理：Cu2+＋2 K+＋2 C2O42-＋2 H2O →K2[Cu(C2O4)2]•2H2O↓
铜离子含量以PAN为指示剂，用EDTA配位滴定法确定
三、操作步骤
（一）具体操作方法
1. 草酸合铜酸钾的制备：4gCuSO4溶于8mL363K水中，另取12gK2C2O4溶于
44mL363K水中，趁热在搅拌下将CuSO4加入K2C2O4中，冷却至283K沉淀析出，减压过滤，用8mL冷水分两次洗涤，在323K烘干。

2．铜含量的测定（平行两份）
（二）注意事项
1. 制备配合物时，草酸的加入量要恰当。

2. 测定Cu2+ 含量时，注意PAN指示剂变色点颜色的把握。

（三）提问
1. 制备配合物时，草酸加入过多或过少会对结果产生什么影响？
2. 比较草酸加入硫酸铜和硫酸铜加入草酸的区别，哪种更好？
四、总结
（一）数据处理
1. 铜离子含量数据处理表格：
五、思考题
1. 本实验中制备草酸合铜酸钾时加入的草酸主要起哪些作用？
2. 测定所制得的配合物中铜离子和草酸根含量时，要用NH3-NH4Cl 缓冲溶液或浓氨水先将样品完全溶解。

氨在这里起什么作用？。

郭启华5101109064 F1011002实验指导老师：马荔二草酸合铜酸钾的制备与组成测定实验目的1学习二草酸合铜酸钾的制备方法2通过试验确定其组成3学习测定某些化合物成分的方法实验原理二水合二草酸合铜( Ⅱ) 酸钾的制备:CuSO4 + 2K2C2O＝4K2 [Cu (C2O4) 2 ] + K2SO4二水合二草酸合铜( Ⅱ) 酸钾配合物中的铜含量采用容量分析中的间接碘法测定. 由于该配合物在水溶液中不稳定,溶于水后自行分解成CuC2O4 沉淀,从而影响配合物中铜含量的测定,因此在测定铜含量之前,应先用1 mol/ L 的H2SO4 将配合物溶解,并加热至75～85 ℃,然后用KMnO4 标准溶液滴定溶液中的C2O22MnO -4 + 5C2O2 -4 + 16H+ 75～85 ℃2Mn2 + + 10CO2 ↑+ 8H2O 实验步骤1.二草酸合铜酸钾的制备4gCuSO45H2O溶于8mL363K的水中，另取12K2C2O4H2O溶于44mL363K的水中，趁热在激烈的搅拌下将K2C2O4溶液加入CuSO4溶液中，冷却至283K有沉淀产生，减压过滤，用8mL冷水分两次洗涤沉淀，在323K烘干产品。

2.组成分析（1）结晶水的测定将两个干净的坩埚放入烘箱中，在423K下干燥1h，然后放在干燥器内冷却0.5h，称量。

同法，继续干燥0.5h，冷却，称量，直至恒重。

准确称量0.5~0.6g产物两份，分别放入两个已恒重的坩埚内，在与空坩埚相同条件下干燥、冷却、称量，直至恒重。

（2）铜含量的测定准确称取0.17~0.19g产物两份，用15mL的NH3H2O-NH4Cl缓冲溶液溶解，加50mL的纯水。

加3滴PAN指示剂，用0.02molL-1的EDTA标准溶液滴定至溶液由浅蓝色变为翠绿色，即为终点。

（3）草酸根含量测定准确称取0.21~0.23g产物两份，分别用2mL浓氨水溶解后，加入22mL2摩尔每升硫酸溶液中，此时会有淡蓝色沉淀出现，稀释至100mL，水浴加热至343~358K，趁热用0.02摩尔每升KMnO4标准溶液滴定至微红色。

探究两种水合草酸合铜（II）酸钾晶体的合成作者：袁秋萍张丽霞来源：《大学教育》2017年第03期[摘要]草酸根是一个具有强还原性的二齿弱场配体。

运用控制变量法对水合草酸合铜（II）酸钾配合物典型的针状晶体和片状晶体的制备进行探究。

实验结果表明，在冰水混合物中急速冷却母液时，溶液析出的是K2[Cu（C2O4）2]·4H2O针状晶体；在常温下缓慢冷却母液时，溶液析出的是K2[Cu（C2O4）2]·2H2O片状晶体。

并利用热重分析法测定了两种水合草酸合铜（II）酸钾晶体的 TG曲线。

[关键词]四水合草酸合铜（II）酸钾；二水合草酸合铜（II）酸钾；晶体；热重分析法[中图分类号] O6-3 [文献标识码] A [文章编号] 2095-3437（2017）03-0082-03一、前言草酸根是一个具有强还原性的二齿弱场配体，能和许多过渡金属离子形成双或三草酸配合物（或复盐）。

[1]不少研究人员对铜的配合物的制备及多种性质开展了一些研究[2][3]，很多实验教科书中都有制备水合草酸合铜（II）酸钾的实验（例如：《无机化学实验》中第三十八个实验——两种水合草酸合铜（II）酸钾晶体的制备及表征[4]），制备水合草酸合铜（II）酸钾的步骤和过程都写得比较详细。

但是，按照书中“晶体的控制生长”方法进行实验并不能够从较浓的溶液中得到K2[Cu（C2O4）2]·4H2O针状晶体。

因此，本实验对制备K2[Cu（C2O4）2]·4H2O针状晶体和K2[Cu（C2O4）2]·2H2O片状晶体进行了研究。

本实验仍然采用氧化铜与草酸氢钾反应的方法制备草酸合铜（II）酸钾，探讨了浓度和冷却速度对析出两种晶体的影响。

二、实验首先按照《无机化学实验》[4]第245页的步骤依次制备出氧化铜、草酸氢钾和草酸合铜（II）酸钾，然后将草酸合铜（II）酸钾溶液平均分为两份，并将两份溶液放置在热水浴（温度为85℃）中蒸发浓缩，一份浓缩至40mL（标记为A溶液），另一份浓缩至20mL（标记为B溶液）。

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原料：氢氧化钾。

草酸。

硫酸铜。

步骤：1. 配制氢氧化钾溶液，于烧杯中称取一定量的氢氧化钾，溶于适量蒸馏水，搅拌均匀。

2017 年 3 月___________________________________University Education______________________________________________March，2017探究两种水合草酸合铜(II)酸钾晶体的合成袁秋萍张丽霞(广西师范学院化学与材料科学学院，广西南宁530001)[摘要]草酸根是一个具有强还原性的二齿弱场配体a运用控制变量法对水合草.酸合铜<:11)酸鉀配合物典型的针状晶体和片 状晶体的制备.进行探究…实驗结果表明，在冰水混合物中急速冷却母液时，溶液析出的是k2[cu(c2o:4)s,]m h2o针状晶体;.在常s下 缓馒冷却母液时，溶液析出的是1£2[&1(.(]2〇4)2]-班20片状晶体。

并利用热重分析法测定了两种水合草酸合铜fll::)酸钟晶体的TG 曲线。

[关键词]四水.合草酸合铜(_ir}酸钾;.二水合草酸舍铜Cnl:酸钾;.晶体;热重分析法[中图分类号]06-3 [文献标识码]A[文章编号]2095-3437(._2017)_03-0082-_03_'前言草酸根是一个具有强还原性的：i翁弱场配体，能和 许多过渡金属离子形成双或三草酸配合物(或复盐» 不少研究人员对铜的配合物的制备及多种性质开展了 一®研究，很多实验教科书中都有制备水合草酸合铜 (n)酸钾的实验(例如:《无机化学实验》中第三十八个实 验一两种水合苹酸合铜(II)酸钾晶体的制备及表征《)，制备水合草酸合铜(n)酸钾的步骤和过程都写得比较详 细,3但是，按照书中“晶体的控制生长”方法进行实验并 不能够从较浓的溶液中稱到Ki[Cu(C2〇4)』)4H a O针状 晶体。

因此，本实验对制备4[C ii(C204)2]‘纽刃针状晶 体和_Cu(:C2〇4)2].2H20片状晶体进行了研究本实验仍然采用氧化铜与韋酸氢钾反应的方法制 备草酸合铜(n)酸钾，探讨了浓度和冷却速度对析出两 种晶体的影响。

草酸合铜（Ⅱ）酸钾的制备及组成测定一、实验目的1.熟悉掌握无机制备的一些基本操作。

2.掌握配位滴定法测定铜的原理和方法。

3.掌握高锰酸钾法测定草酸根的原理和方法。

4.熟练容量分析的基本操作。

二、实验原理草酸钾和硫酸铜反应生成草酸合铜（Ⅱ）酸钾。

产物是一种蓝色晶体，在150℃失去结晶水，在260℃分解。

虽可溶于温水，但会慢慢分解。

确定产物组成时，用重量分析法测定结晶水，用EDTA配位滴定法测铜的含量，用高锰酸钾法测草酸根的含量。

三、主要仪器和试剂50mL酸式滴定管，250 mL锥形瓶，250 mL抽滤瓶，烧杯，电子太平等。

CuSO4·5H2O（固体），K2C2O4·H2O（固体），Na2C2O4(基准)，纯锌片，pH=10.0NH3-NH4Cl （5.4gNH4Cl溶于水中，加浓氨水6.3mL，稀释至100mL），0.02 mol•L-1EDTA，铬黑T 指示剂（0.5％无水乙醇），甲基红指示剂(0.2％，60％乙醇溶液)，紫脲酸铵指示剂（0.5％水溶液），0.02 mol•L-1KMnO4，H2SO43 mol/L，NH3·H2O（1:2）.四、实验步骤4.1草酸合铜（Ⅱ）酸钾的制备称取4g CuSO4·5H2O溶于8ml 85℃的水中。

称取12g K2C2O4•H2O溶于44ml 85℃水中。

搅拌下，将K2C2O4•H2O溶液迅速倒入CuSO4•5H2O溶液中。

冰水中冷却3分钟，有沉淀析出。

减压抽滤，用6~8ml冰水分三次洗涤沉淀，抽干，在50℃的烘箱中烘干产物30分钟，取出冷却至室温，称量，计算产率。

4.2 草酸合铜（Ⅱ）酸钾的组成分析4.2.1 结晶水的测定准确称取两个已恒重的坩埚的质量，再准确称取0.5~0.6g产物两份，分别放入两个已准确称重的坩埚中，放入烘箱，在150℃时干燥1小时，然后放入干燥器中冷却15分钟后称重，根据称量结果，计算结晶水的含量。

草酸合铜酸钾的制备和组成的测定草酸合铜酸钾是一种重要的无机化合物，可以用作脱色剂、水处理剂、制备铜及其化合物的原料等。

本文将介绍草酸合铜酸钾的制备方法以及组成的测定方法。

草酸合铜酸钾的制备方法较为简单，主要步骤为：先制备草酸溶液，然后加入适量的铜盐溶液和碳酸钾溶液，过滤得到草酸合铜酸钾的沉淀，最后洗涤干净并干燥即可。

具体操作步骤如下：1.准备草酸溶液，将10 g草酸加入100 mL的蒸馏水中，充分溶解。

4.将步骤2和步骤3中的溶液加入步骤1中的草酸溶液中，搅拌均匀。

5.用滤纸将混合液过滤，收集沉淀。

6.用冷水将沉淀洗涤干净。

7.将洗涤后的沉淀放入干燥器中干燥至恒重。

草酸合铜酸钾的组成分析主要包括元素分析和配位分析两个方面。

1.元素分析元素分析是测定样品中各元素的含量和化学式的重要手段。

对草酸合铜酸钾进行元素分析可通过火焰原子吸收光谱法或者荧光光谱法进行。

火焰原子吸收光谱法操作步骤如下：1.将草酸合铜酸钾样品粉末称取0.100 g左右，加入100 mL三硝酸中，用微热温混合物，使溶解。

移走三氧化硫气泡，再加入50 mL蒸馏水，加入4 mL硝酸，使溶液变为酸性。

最后用蒸馏水完美定容到1000 mL，得到测试溶液。

2.将测试溶液装入元素分析仪器，调节元素分析仪器的各项参数。

3.按照仪器提示操作，测量草酸合铜酸钾中的铜含量。

2.配位分析草酸合铜酸钾的配位分析可通过红外吸收光谱法进行。

1.将草酸合铜酸钾样品粉末称取0.100 g左右，加入200 mL甲醇中，用磁力搅拌器搅拌溶解。

2.用滤纸过滤，取约3 mL过滤液后装入红外试样盒。

3.将红外试样盒放入红外光谱仪中进行测试。

根据测试结果确定草酸合铜酸钾配合物的结构。

综上所述，草酸合铜酸钾的制备方法较为简单，可通过草酸、铜盐和碳酸钾反应得到。

草酸合铜酸钾的组成可以通过元素分析、配位分析等方法进行测定，这些方法能够快速、准确地确定草酸合铜酸钾的组成，是制备和研究该化合物的重要技术手段。

二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的固相合成、晶体结构与表征钟国清;王一安【期刊名称】《湖南师范大学自然科学学报》【年(卷),期】2017(040)006【摘要】The complex of potassium copper(Ⅱ) oxalate was synthesized with potassium oxalate and copper acetate as the raw materials by a room-temperature solid-phase reaction. The composition and structure of the com-plex were characterized by titration analyses, single crystal X-ray diffraction, X-ray powder diffraction, infrared spectroscopy and thermal analysis. The crystal structure of the complex K2[Cu(C2O4)2]·2H2O belonged to the triclinic system with the space group P 1 and cell parameters of a=0.693 08(5) nm,b=0.869 91(6) nm, c=0.901 11(7)nm,α=108.315(2)°,β=99.906(2)°,γ=97.179(2)°,Z=2, and Dc=2.356 g·cm-3.The Cu(Ⅱ) ion was hexacoordinated by six oxygen atoms from oxalate ligands and water molecules, forming an axial elongated octahedral geometry. The thermal decomposition process of the complex in the nitrogen atmosphere was found to be in three steps:dehydration,carbon dioxide removal and carbon monoxide removal,with the final resi-dues to be Cu and K2CO3.%以草酸钾和乙酸铜为原料,通过室温固相反应制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾配合物,用容量分析、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法进行组成与结构表征.实验结果表明,所制得的二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的组成为K2[Cu(C2O4)2]·2H2O,晶体结构属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数为:a=0.69308(5) nm, b=0.86991(6) nm,c=0.90111(7)nm,α=108.315(2)°,β=99.906(2)°,γ=97.179(2)°,Z=2,Dc=2.356 g· cm-3.铜(Ⅱ)与草酸根中的氧原子及水分子中的氧原子配位,形成配位数为6的变形八面体配合物.该配合物在氮气气氛中的热分解过程包括失水、脱CO2和脱CO,残余物为Cu 和K2CO3.【总页数】6页(P49-54)【作者】钟国清;王一安【作者单位】西南科技大学材料科学与工程学院,中国绵阳 621010;西南科技大学材料科学与工程学院,中国绵阳 621010【正文语种】中文【中图分类】O614.121【相关文献】1.配合物三水合草酸铝酸钾与二水合草酸铜酸钾的热分解反应及其动力学研究 [J], 何飞刚2.水合二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的控制制备 [J], 欧阳宇;米冉3.二水合二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的制备和组成测定 [J], 秦剑4.二草酸合铜酸钾产品探究 [J], 李俊玲;房川琳;邹清;白蓝;刘媛5.问题导向式教学在基础化学实验课堂中的应用\r——以\"探讨二草酸合铜酸钾中铜离子测定条件\"为例 [J], 田笑丛;刘斌;芦昌盛;王凤彬因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

两种水合草酸合铜(ii)酸钾晶体的制备及表征产率计算1. 引言1.1 概述:本文旨在介绍两种水合草酸合铜(II)酸钾晶体的制备以及表征产率计算。

草酸合铜(II)酸钾是一种具有重要应用价值的化合物，它在催化剂、材料科学和医学领域都有广泛应用。

本实验通过合成和表征这两种晶体，探讨了其制备方法的优化及其结构性质的研究。

1.2 文章结构:本文主要分为五个部分：引言、正文、实验方法、结果与讨论以及结论。

首先，我们将在引言中介绍该研究的背景和目标。

然后，在正文部分，我们将详细描述两种水合草酸合铜(II)酸钾晶体的制备方法，并对其进行表征和分析。

接下来，在实验方法中，我们将阐述实验步骤并提供所使用的材料和仪器设备清单。

随后，在结果与讨论中，我们将展示实验结果，并对其进行深入解读和比较分析。

最后，在结论部分，我们将总结实验结果，并提出一些未来进一步研究的展望。

1.3 目的:本研究的目的是通过两种不同方法制备水合草酸合铜(II)酸钾晶体，并对其结构和性质进行表征。

通过比较不同制备方法所得的产率，探讨了制备工艺优化的可能性。

同时，对合成晶体的形貌、结构以及性质进行分析，为进一步研究和应用该化合物奠定基础。

通过本研究，期望能够深入理解草酸合铜(II)酸钾晶体的制备特点和应用潜力，并为相关领域提供有价值的参考依据。

2. 正文：2.1 实验材料本实验所使用的材料有水合草酸合铜(II)（Cu(C2O4)•nH2O）和酸钾(KHSO4)。

2.2 实验步骤首先，我们准备了一定量的水合草酸合铜(II)晶体，并将其分解得到无水草酸盐。

然后，我们称取一定量的无水草酸盐，并与适量的酸钾溶液混合。

接下来，在搅拌和加热的条件下，反应进行了一段时间。

在反应过程中，我们观察到晶体产生了变化，从原本的颜色转变为新形成物质的颜色。

2.3 晶体表征待反应结束后，我们将产物进行过滤和洗涤，并用无水乙醇洗涤去除余留于晶体中的未反应试剂。

然后，我们将晶体进行干燥并称重。

二草酸根合铜酸钾的相对原子质量二草酸根合铜酸钾是一种化合物，其化学式为CuC2O4·K2C2O4，它由铜离子和草酸根离子以及钾离子组成。

为了计算出它的相对原子质量，我们需要了解一些基本概念和知识。

一、相对原子质量的定义相对原子质量是指一个元素的原子质量与碳-12同位素的原子质量比值。

在国际上，碳-12同位素被规定为相对原子质量为12.0000。

二、化学式中元素的相对原子质量在化学式中，每个元素都有自己的相对原子质量。

这些相对原子质量可以通过元素周期表上的数据来确定。

例如，在二草酸根合铜酸钾中，它由三种元素组成：铜（Cu）、氧（O）和钾（K）。

它们在元素周期表上的相对原子质量分别为63.55、16.00和39.10。

三、计算方法要计算出二草酸根合铜酸钾的相对原子质量，我们需要先确定每个元素在分子中所占的比例。

这可以通过分析化学式来完成。

在CuC2O4·K2C2O4中，铜离子（Cu2+）和草酸根离子（C2O4 2-）各占一份，而钾离子（K+）占两份。

因此，我们可以得出以下计算公式：相对原子质量=63.55 + (12.01 × 2 + 16.00 × 4)+ (39.10 × 2)× 2=63.55 + (24.02 + 64.00) + (78.20)=229.77四、结论据此，我们可以得出二草酸根合铜酸钾的相对原子质量为229.77。

这个数字告诉我们，在一个摩尔的二草酸根合铜酸钾中，有229.77克的化学物质。

总之，二草酸根合铜酸钾的相对原子质量是由它所包含的元素和它们在化学式中所占比例来确定的。

通过这个计算过程，我们可以更好地理解这种化合物的结构和性质。

二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾的制备和组成测定
一、制备
二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾的制备可以采用溶剂浓缩反应的方法。

首先，将经过洗净的铜粉用乙醇溶解，加入适量的二草酸钠溶液，进行酸化反应，溶解产生的二水合二草酸铜。

然后，将溶解的二水合二草酸铜用乙醇溶解，加入适量的钾离子溶液，经搅拌反应，即可得到二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾。

二、组成测定
组成测定是检测二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾的重要步骤。

首先，用重量法测定二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾的比重，测定其中含有的铜、二草酸及钾离子的重量比例。

其次，采用氢离子滴定法测定二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾中的氢离子的相对量，以确定其组成结构。

最后，采用经典的分光光度法，测定二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾的溶液中含有的铜离子的浓度，以确定其组成结构。

三、结论
通过上述实验室操作，可以有效的制备出二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾。

并且，可以有效的通过重量法、氢离子滴定法和分光光度法等实验室方法，测定二水合二草酸合铜(ⅱ)酸钾的组成结构，可以有效的控制其质量。

实验十一草酸合铜（II）酸钾的制备和铜含量的测定一、实验内容1．制备配合物草酸合铜(II)酸钾。

2．测定配合物中Cu的含量。

3．完成实验报告。

二、实验原理草酸合铜(II)酸钾K2[Cu(C2O4)2]⋅2H2O为蓝色晶体，本实验由硫酸铜与草酸钾直接混合来制备。

CuSO4 + 2K2C2O4 + 2H2O = K2[Cu(C2O4)2]⋅2H2O + K2SO4将草酸合铜(II)酸钾溶于氨性缓冲液，以PAN为指示剂，EDTA为滴定剂，络合滴定法测Cu含量，终点时溶液由蓝色变为绿色。

三、试剂、材料和仪器1．试剂：公用试剂：CuSO4⋅ 5H2O、K2C2O4⋅H2O、去离子水、冰块（见边台）、乙醇/乙醚混合液(1:1)、NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液、乙醇、0.3%PAN乙醇溶液个人试剂：EDTA标准溶液(浓度见标签)2．材料和仪器：公用材料和仪器：电子天平(百分之一)、水泵、水浴锅、废液瓶、称量纸、圆形滤纸个人材料和仪器（抽屉内）：250mL烧杯（3个）、500mL烧杯（1个）、玻璃棒（2个）、胶头滴管（1个）、布氏漏斗（带胶塞）、抽滤瓶、蒸发皿(1个)、称量瓶(1个)、碱式滴定管、滴定管架、蝴蝶夹、10mL量筒、25mL量筒、洗瓶、250mL锥形瓶（3个）、不锈钢勺(1个)四、实验步骤1、草酸合铜（II）酸钾的制备称取4.00±0.05g CuSO4⋅ 5H2O于250mL烧杯中，溶于8 mL水中，再称取12.00±0.05g K2C2O4⋅H2O于另一250mL烧杯中，溶于45 mL水中，分别置于85︒C 左右的热水浴中恒温5min。

然后将K2C2O4溶液逐滴加入到CuSO4溶液中，有晶形沉淀析出。

然后用冰水浴冷却，减压过滤，先用少量去离子水洗涤1次，再用乙醇/乙醚混合液(1:1)洗涤2次，每次用混合液约10mL，抽干后，将晶体转移到蒸发皿里，置于85℃水浴上烘干（约5min左右），将产品转移至称量瓶中，称重。