磷酸铁锂化学分析方法第1部分总铁的测定三氯化钛还原重铬酸钾

磷酸铁锂检测方法磷酸铁锂（LiFePO4）是一种重要的正极材料，广泛应用于锂离子电池中。

为了保证电池性能的稳定和可靠性，对磷酸铁锂的质量进行检测和控制是非常重要的。

下面将详细介绍一种常见的磷酸铁锂检测方法。

一、化学分析方法化学分析方法是最常见的磷酸铁锂检测方法之一、这种方法主要通过化学反应来测定样品中磷酸铁锂的含量。

常用的化学分析方法有酸碱滴定法、配位滴定法和络合滴定法等。

1.酸碱滴定法：酸碱滴定法是一种简单常用的测定方法。

其原理是利用酸碱反应滴定磷酸铁锂溶液中的酸或碱来测量其含量。

这种方法操作简便，但需要标准溶液进行对比，且对实验操作者的技术要求较高。

2.配位滴定法：配位滴定法是通过配位反应来测定磷酸铁锂的含量。

运用一定条件下磷酸铁锂与配位试剂形成配位络合物，再通过滴定剂与络合物反应的终点滴定，从而得出样品中磷酸铁锂的含量。

这种方法可以选择适用的配位试剂和滴定剂进行优化，提高检测的准确性和灵敏度。

3.络合滴定法：络合滴定法是指利用络合反应来测定磷酸铁锂的含量。

例如，可以用氯化亚铜溶液与磷酸铁锂反应生成氯亚铜配合物，并用硫代硫酸钠作滴定剂进行滴定。

这种方法对于磷酸铁锂的测定具有较好的选择性和灵敏度。

二、物理分析方法物理分析方法主要是通过测试磷酸铁锂的物理性质来进行检测。

1.X射线衍射法（XRD）：X射线衍射法是一种常用的磷酸铁锂检测方法。

通过研究样品的X射线衍射图谱，可以得到样品的晶体结构信息和晶格参数，从而判断磷酸铁锂的结晶性质和纯度。

2.扫描电子显微镜（SEM）：扫描电子显微镜可以观察和获取磷酸铁锂样品的表面形貌和微观结构。

通过对SEM图像的分析，可以评估磷酸铁锂的颗粒形状和分布均匀性。

3.粒度分析仪：粒度分析仪可以根据样品的离散颗粒尺寸分布来测定磷酸铁锂颗粒的粒度和粒度分布。

通过粒度分析可以评估磷酸铁锂的颗粒均匀性和比表面积等特性。

总结起来，磷酸铁锂的检测方法主要包括化学分析方法和物理分析方法。

Ｏ．Ｏ００１ｇ）。
三氯化钛联合还原剂 ，应先用二 氯化锡还原大部分铁 后 ，在
重铬 酸钾标 准溶液 Ｔ （Ｆｅ／Ｋ Ｃｒ２０ ）＝４．ＯＯｍｇ／ｍｌ：基 准试剂 于 室温下再用三氯化钛还原至终点并稍过量 。放置时间过久易被氧
１５０～１６０￣Ｃ干燥 ２ｈ，存于 干燥 器 中，准确称取 ３．５１１９ｇ重铬酸 钾于 化 ，溶液呈现蓝绿色 ，此 时可再滴加三氯化钛使之还原 。但用重铬
加 入 １５０ｍｌ磷 酸 。
钨 酸钠 溶液 ：称取 ２５ｇ钨酸钠溶于适量水 中 ，加 ５ｍｌ盐酸 ，用
水稀释 至 ｌＯＯｍｌ，其浓度为 ２５０￣Ｌ
二苯胺磺酸钠指示剂 ：２ｇ／Ｌ水溶液 。
浓 盐 酸 、浓硝 酸
１．２ 试验 方法
准 确称取 Ｏ．２ｇ（精 确至 ０．０００１ｇ）铁矿石样 品置于 ２５０ｍｌ锥形
瓶 中 ，用 少 量 水 润 湿 ，加 入 ２５ｍｌ硫 磷 混 酸 后 在 电 热 板 上 加 热 ，并
不 断摇动锥形瓶并滴加 ８～１０滴浓硝酸助溶 ，加热至 冒硫酸 白烟
为止 ，此 时瓶 中残 渣已变为 白色 ，表 明试样 溶解完全 ，取下冷却 至
室 温 。
用 少量水吹洗锥形瓶 内壁后加入 ｌＯｍｌ浓 盐酸 ，将其放于 电 热板上加热 至沸 ，趁热用滴管小心滴加 １００ｇ／ＬＳｎＣ１２溶液还原 三
价铁 ，边滴边摇 ，直到溶液 由棕黄 色变 为浅黄色 ，表明大部分三价
铁 已被还原 。加入 ４滴 ２５０￣Ｌ钨酸钠溶 液 ，在摇 动下逐滴加入
１５ｇ／ＬＴｉＣ１３，溶 液至瓶 中溶液 出现稳 定浅蓝色 ，冲洗 瓶壁 ，并用 自
来水冲洗锥形瓶外壁使溶液冷却 至室温 ，小心滴加稀 释 １０倍 的

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点一、样品分解1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。

2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。

3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。

磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。

4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。

对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。

二、三价铁还原1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。

容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。

2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。

还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。

三、样品滴定1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。

2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。

这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。

在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。

二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。

随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。

终点时，由绿色变为紫色。

3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。

四、测定结果误差产生误差的原因有下面这些：1. 溶解样品时如果使用了硝酸，则必须用硫酸冒烟使硝酸挥发，防止在滴定到终点时指示剂颜色消褪，造成终点不稳定的现象。

2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。

磷酸铁锂化学分析方法第1部分总铁的测定重铬酸钾滴定法讨论稿编制说明一、工作简况（包括任务来源、协作单位、主要工作过程）1.1 任务来源根据工业和信息化部《关于印发2012年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科【2012】119号）文件及全国有色金属标准化技术委员会“关于转发2012年有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知”，“磷酸铁锂化学分析方法（5部分）”行业标准制订项目（项目号：2012-0637T-YS、2012-0638T-YS、2012-0639T-YS、2012-0640T-YS、2012-0641T-YS）由佛山市邦普循环科技有限公司（现更名为广东邦普循环科技股份有限公司）牵头起草，计划完成年限2013年。

1.2 起草单位情况邦普，创立于2005年。

企业总部（广东邦普循环科技股份有限公司）位于广东南海新材料产业基地核心区，总注册资本7645万元人民币；循环基地（湖南邦普循环科技有限公司）位于湖南长沙国家节能环保新材料产业基地，总注册资本6000万元人民币。

邦普，是全球专业的废旧电池及报废汽车资源化回收处理和高端电池材料生产的国家级高新技术企业。

通过几年的快速发展，邦普已形成“电池循环、载体循环和循环服务”三大产业板块，专业从事数码电池（手机和笔记本电脑等数码电子产品用充电电池）和动力电池（电动汽车用动力电池）回收处理、梯度储能利用；传统报废汽车回收拆解、关键零部件再制造；以及高端电池材料和汽车功能瓶颈材料的工业生产、商业化循环服务解决方案的提供。

其中，邦普年处理废旧电池总量超过6000吨、年生产镍钴锰氢氧化物4500吨，总收率超过98.58%，回收处理规模和资源循环产能已跃居亚洲首位。

邦普通过独创的“逆向产品定位设计”技术，在全球废旧电池回收领域率先破解“废料还原”的行业性难题，并成功开发和掌握了废料与原料对接的“定向循环”核心技术，一举成为回收行业为数不多的新材料企业。

在 实 际 应 用 中 ， 于 分 析 铁 矿 石 和 铁 用 精 矿 测 定 全 铁 量 的 分 析 方 法 很 多 ， 无 论 但 采 取 什 么 方 法 ， 是 将 三 价 铁 离 子 还 原 为 都 二 价 铁 离 子 后 ， 重 铬 酸 钾标 准 液 进 行 滴 以 定。 就还 原 环 节 而 论 ， 用氯 化 亚 锡 直 接 还 有 原 ， 种 方 法 要 使 用 到对 分 析 人 员 健 康 影 这 响 很 大 的 氯 化 汞 ； 的 是 用 氯 化 亚 锡 和 三 有 氯 化 钛 相 结 合 进 行 还 原 ， 种 方 法 是 比 较 这 安 全 的分 析 方 法 ， 化 验 分 析 中 得 到 了 广 在 泛 应 用 。 文 就是 针 对 三氯 化 钛 还 原 一重 铬 本 酸钾容 量法应用于铁精 矿中铁量的 测定 ， 对 其 方 珐 操 作 要 点 进 行 论述 。
２ 方法 中的关键 环节及操作
观 察 而 言 ， 时 能 够 在 瓶 口 看 见 有 明 显浓 控 制 好 淡 黄 色 的 前 提 下 还 需 做 好 如 下 操 此
１ 三氯化钛还原 一重铬酸钾容 量法测定 白烟 冒 出 。 铁精矿中铁量方法操作步骤 ２． 氯 化亚 锡还 原铁 （ ２ …） 的操作控 制 作。 加 水 ５ ｍＬ 即摇 匀 ， 置 在 高 温 电炉 Ｏ 立 放 将 铁（ 离子 还 原 为 铁 （ 离 子 ， Ⅲ） Ⅱ） 以重 上 加 热 至 刚 好 微 沸 ， 后 移 到 低 温 处 保 持 然 铬 酸 钾标 准液 滴 定 铁 （ 是 该 方 法的 基 础 ， 微 沸状 态 ５ ｎ 途 中不 断摇 动锥 形 瓶 ）使 氯 Ⅱ） ｍｉ （ ， 由此 而 见 ， 确 定量 还 原 铁 （ 离 子是 影 响 化 亚 锡 充 分 与 铁 （ 反 应 。 准 Ⅲ） Ⅲ） ４ 测 定 准 确 度 的 关 键 因 素 之 一 。 正 确 掌 握 ２． 三氯 化钛 还原操 作 要 该环 节 ， 同 时 做 好 以下 三 点 。 要 滴加 三 氯 化 钛 还 原 的 目的 主 要 是 将 铁 （） １ 氯化 亚 锡还 原铁 （ 前 ， Ⅲ） 一定 要 冷 至 （ ） 全 还 原 为 铁 （ ， 保 测 定 准 确 定 Ⅲ 完 Ⅱ） 确 室温 ， 则加 入 盐 酸 后 会 产 生 大 量 的 热量 ， 量 。 了 在 完 全 还 原 的 基 础 上 不 引 入 过 多 否 为 形 成 大 量 气 泡 ， 致 部 分 三 氯 化 铁 挥 发 损 钛 盐 ， 注 意 以 下 三 点 。 导 要 失， 成测 定结果偏低 。 造 （） １还原 温 度要 严格 控制 在５ ℃ ～６ ℃ ， ０ ０ （ ） 化 亚 锡 还 原 铁 （ ） 操 作 要 分 步 确 保 反 应 快 速 完 全 。 ２氯 Ⅲ 的 进 行 。 先 快 速 滴加 氯 化 亚 锡 使 大 量 黄 色 应 （） 格 控 制 淡 蓝 色 。 出 现 稳 室 淡 蓝 ２严 以

磷酸铁锂化学分析方法范围本标准规定了磷酸铁锂中磷、铁、锂以及碳的分析方法.本标准适用于磷酸铁锂产品、半成品及磷铁矿的分析.1.0 引用标准1.1 GB/T601-88 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备;1.2 GB/T4701.7-1994 《磷铁的化学分析方法》;1.3 GB/T 3885.4-1983 锂辉.锂云母精矿化学方法火焰原子吸收光度法测定锂量.2.0 铁量的测定2.1 方法提要在盐酸溶液中，用二氯化锡将铁（Ⅲ）还原成铁（Ⅱ），然后加入氯化高汞以氧化过量的二氯化锡，用二苯胺磺酸钠为指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定，其反应式如下：2Fe3++Sn2++6Cl- →SnCl62-+2Fe2+4Cl-+Sn2++2HgCl2 →SnCl62-+Hg2Cl22Fe2++Cr2O72-+14H+ → 6Fe3++2Cr3++7H2O2.2试剂2.2.1盐酸：（1+1）;2.2.2 硫酸—磷酸混酸：将150ml硫酸慢慢地加入500ml水中，冷却后加入150ml磷酸，用水稀释至1L，混匀;2.2.3 二氯化锡溶液（100g/L ）：称取10g氯化锡溶于10ml（1+1）盐酸中，用水稀释至100ml（若溶液浑浊则需过滤）；2.2.4 二苯胺磺酸钠指示剂（0.5%）：2.2.5 氯化高汞饱和溶液【C（1/6K2Cr2O7）=0.0500mol/L】溶液：称取2.4518g预先在150度烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250ml烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。

2.3 分析步骤称取0.2000g试样于250ml三角瓶中，加入10ml盐酸溶液，置于低温电炉上加热至完全溶解，取下稍冷，加入30ml水，加热至沸，趁热滴加二氯化锡溶液至黄色消失后再过量1～2滴，流水冷却至室温，加入10ml氯化高汞饱和溶液，混匀，静置2min后，用水稀释至80ml,加入20ml硫磷混酸溶液，4～5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，溶液由绿色转变成蓝紫色为终点。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量生产实践与技术问题探讨摘要本文通过对三氯化钛——重铬酸钾全铁分析方法在实际应用过程的研究，确定了各分析步骤的最佳分析条件以及在测定过程中的影响因素及操作过程中注意的事项。

关键词技术问题的探讨；三氯化钛；重铬酸钾容量法；测定方法对于中小铁矿选厂来说，目前铁矿石全铁分析方法中多用二氯化锡还原滴定法、三氯化钛还原滴定法等，其中用三氯化钛还原滴定法较其它方法成本低、污染少、分析速度快等优点。

但此方法操作要求比较严格，不易掌握，对此笔者根据自己多年的经验对其操作步骤及若干技术问题进行了探讨。

1适用范围本方法适用范围于常规分析的铁矿石中全铁量的测定。

测定范围：20-75%以上。

2方法原理试样以硫磷混酸及浓硝酸分解。

在酸性介质中，先用二氯化锡将大部分高价铁还原，剩余部分以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原生成“钨蓝”。

过量的三氯化钛以重铬酸钾氧化，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，计算全铁的百分含量。

Fe3++Sn2++6Cl-→Fe2++SnCl62-Fe3++Ti3+→Fe2++Ti4+6Fe2++Cr2O72-+14H+→Fe3++2C r2++7H2O3试剂1）硫磷混酸：将150ml硫酸（1.84g/ml）在搅拌下缓缓慢注入500ml水中，冷却后再加入150ml毫升磷酸（1.70g/ml），用水稀释至1000ml，混匀。

2）盐酸（1.19g/ml）。

3）硝酸（1.42g/ml）。

4）二氯化锡溶液（6%）：称取6克二氯化锡（SnCL2.2H2O）溶于20ml盐酸（3.2）中，溶解后用水稀释至100ml，混匀（使用前配置）。

5）三氯化钛（1+9）：取三氯化钛溶液（15-20%）1份，加盐酸（1+9）9份混匀。

6）钨酸钠（25%）：称取8g钨酸钠溶于适量30ml水中，加20ml磷酸（1.70），加硫酸（1+7）2400ml，混匀。

7）二苯胺磺酸钠指示剂：取2ml三苯胺磺酸钠（1%），加磷酸800ml，加硫酸（1+2）2000ml，混匀备用。

三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。

从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。

本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。

加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。

2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。

盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。

三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。

钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。

二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。

于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。

2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。

加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。

夹 杂少量 铁粘 结 于瓶 底 ， 导致铁 的结果 偏低 。 关 于重铬 酸钾 滴 定 法 测 定 Ｔ ｅ的方 法 ， Ｆ 国标 法 是将试 样 先用 盐 酸 酸解 ， 滤 、 过 回收 残 渣 ， 渣 以氢 残
氟酸 处理 ， 焦硫 酸钾 熔 融 、 浸取 、 化后 ， 重铬 酸钾 酸 用
［ （ 州 ） Ｃ ］＝０ ０ ８ ３ ｌＬ 称 取 ２ ４ ５ ５ ｇ预 ．０ ３ ３ ｍｏ ： ／ ． １
混 合熔 剂熔 融 ， 水浸 取 盐酸 酸化 ， 先用 氯 化亚 锡将 大 部 分 Ｆ¨ 还原 为 Ｆ ｎ ， 以钨 酸 钠 为指 示 剂 ， 三 ｅ ｅ 再 用 氯 化钛 继续 将剩 余 的 Ｆ¨ 定 量还 原 ， ｅ 过量 的三 氯 化 钛 影 响铁 的测定 ， 硫 酸铜催 化 剂作 用下 ， 空气 中 在 用
易引入 的误 差 。
关键词 ：球 ห้องสมุดไป่ตู้矿
碱 混合 熔剂熔融
盐酸浸取酸化
三氯化钛
硫酸铜催化
重铬 酸钾滴定法
０ 前 言
球 团 矿 是 铁 精 粉 加 入 一 定 量 的膨 润 土 等 粘 结
剂 ， 配料 加入 水混 匀造 球后 ， １０ ０℃ 焙烧 而 成 经 在 ０
为球 团矿 。 由于膨 润 土 粘 结 剂 的存 在 ， 样 用 硫 磷 试
后， 首先 用 ｔ ｉ 大部 分 Ｆ “还 原 成 Ｆ “ ； ｎ将 ｅ ｅ 然后 用 ＴＣ 还原 剩余 的 Ｆ “ ， ｉ１ ｅ 以钨 酸钠做 指 示 剂指 示还原 终 点 ， 当 Ｆ “ 定量还 原 为 Ｆ “后 ， 量一 滴 ＴＣ 溶 液 ， 即 ｅ ｅ 过 ｉ１ 可使作 为 指 示剂 的六 价钨 （ 无
莱 钢 科技
２１ ０ ０年 １ ０月

ｌ ９ ． ７ ｇ硫 酸 亚 铁 铵 溶 解 于 硫 酸 （ ５＋９ ５） 中， 移 入
盐 酸氟化 钾在 隔绝 空 气 的 条件 下 溶 解 后 ， 以二 苯胺
磺 酸钠 为指 示 剂 ， 用 重 铬 酸钾 标准 溶 液滴 定 Ｆ ｅ Ｏ的 含量 。从 Ｆ ｅ Ｏ ， 和Ｆ ｅ Ｏ总铁 量 中减 去 Ｆ ｅ Ｏ中 Ｆ ｅ质
１ ０ ０ ０ ｒ ｎ Ｉ 瘩 量瓶中 ， 用硫酸 （ ５＋ ９ ５ ） 稀释至刻度 ， 混匀。
１ ． ２ 试 验方 法
量 之差 ， 再乘 以 １ ． ４ ３即为试样 中 Ｆ ｅ Ｏ 的含 量 。
作者简介 ： 王际祥 （ １ ９ ３ ８一） ， 男， 高级 工程 师 ， 长 期从 事钢 铁 、 铁合
１ ） 硫磷 混 酸 ： 将１ ５ ０ Ｌ硫酸 （ ｐ约 １ ． ８ ４ ｇ ／ ｍＬ ） 在
能 迅速 降低 氧化 钙熔 点 ， 促 进 了石灰 的快 速溶解 ， 为
炼 钢 冶炼过 程提 供最 佳 的成渣 条件 。 由于化渣 条件
搅拌 下缓 慢 注 入 ７ ０ ０ ｍ Ｌ水 中 ， 冷却后 再加入 １ ５ ０
原 成蓝 色的五 价钨 化合 物 ， 故 溶液 呈显 蓝 色６过 量 的 Ｔ ｉ Ｃ １ 。可在硫 酸铜 的 催化 下 ， 借 水 中溶解
氧及 空气 中的游 离氧氧 化使 钨 蓝 色泽褪 去 ， 从 而 消 除过 量 Ｔ ｉ Ｃ １ 还 原 剂 的 影 响 。避 免 了国标
法及 经典 法 的无 汞测铁 元素 分析 方法 用重铬 酸 钾氧 化 过 量 Ｔ ｉ Ｃ １ 时 易 引入 的误 差 。在硫 磷 混 酸介 质 中， 以二 苯胺 磺 酸钠 为指 示剂 ， 用重铬 酸钾 标 准 溶 液 滴定 全铁 量 ， 取 得 了令 人 满 意 的 结

重铬酸钾容量法测定电池用磷酸铁中铁含量郭永欣;黎俊茂【摘要】在制定电池用磷酸铁行业标准的过程中，参照企业标准和部分方法标准，采用重铬酸钾容量法对电池用磷酸铁中铁含量进行测定。

分别采用甲基橙作氧化还原预处理指示剂和三氯化钛作还原剂进行对比试验，实验结果表明，采用三氯化钛还原三价铁的方法比甲基橙方法具有更高的准确度和精密度。

%In the process of developing industry standard of iron phosphate for battery materials , according to the enterprise standard and related method standard , the potassium dichromate volumetric method was used for the determination of iron content.The contrast test was done using methyl orange as an indicator of redox pretreatment and titanium trichloride as a reductant , respectively.The experimental results showed that the method of using titanium trichloride for reduction of ferric iron had higher accuracy and precision than the methyl orange method.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)011【总页数】3页(P140-141,144)【关键词】电池用磷酸铁;铁含量;重铬酸钾容量法;测定【作者】郭永欣;黎俊茂【作者单位】中海油天津化工研究设计院，天津 300131;广东邦普循环科技有限公司，广东佛山 528244【正文语种】中文【中图分类】TQ914.1磷酸铁(FePO4·2H2O)作为一种优良的化工原料，广泛应用于陶瓷、颜料、催化剂等行业中。

三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。

从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。

本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。

加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。

2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。

盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。

三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。

钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。

二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。

于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。

2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。

加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。

2020年02月三氯化钛-重铬酸钾容量法测定铁精矿中全铁含量还原过程最优条件探索施玉娟（云南黄金矿业集团贵金属检测有限公司，云南昆明671507）摘要：用三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁含量还原的过程对最终的测定结果影响很大，且还原程度较难把握，文章从还原过程中酸度、加热时间、氯化亚锡加入量三个条件进行探索试验，确定了还原过程中的最优条件，提高了三氯化钛-重铬酸钾容量法测定铁含量的可操作性和准确度。

关键词：全铁；还原；最优条件无论在国际贸易还是国内贸易上，铁矿石品质检测都十分重要。

而全铁含量是衡量品质的一个重要指标。

因此，寻找一种快速、准确、高效的检测方法就显得尤为重要。

目前铁矿石全铁分析方法中多用氯化亚锡还原、三氯化钛还原滴定法，用三氯化钛还原滴定法较其它方法成本低、污染少、分析速度快等优点。

但该方法还原过程中描述的温度及还原程度较为笼统，实际操作中不易掌握。

为提高该法的准确性和稳定性，文章通过对三氯化钛-重铬酸钾全铁分析方法在实际应用过程的研究，确定了用氯化亚锡还原时最佳检测分析条件、还原过程中的影响因素及操作过程中注意的事项。

1试验方法1.1主要试剂盐酸分析纯硫磷混合酸（1+2）重铬酸钾标准溶液：称取3.5119g 预先在150℃烘干1h 的重铬酸钾基准于250ml 烧杯中，用水溶解并移入2000ml 容量瓶中，用水定容，此溶液的滴定度为0.002000g/ml 。

中性红指示剂（1g/L ）二苯胺磺酸钠指示剂（5g/L ）氯化亚锡溶液（150g/L ）称取15g 氯化亚锡（SnCl2.2H2O ）溶于30mlHCl 中，用水稀释至100ml 。

三氯化钛溶液三氯化钛溶液与盐酸等体积混合1.2操作步骤称取0.1g （精确至0.0001g ）试样，置于250ml 锥形瓶中，加入少量水润湿，并摇动使试样不沾瓶底，加入2ml 硝酸，加入15ml （1+2）硫-磷混合酸，置于高温电炉上加热溶解至冒白烟为瓶高度的1/3-2/3时取下，冷却至室温。

目录磷酸铁锂化学分析办法合用范畴：磷酸铁锂的主元素铁含量，杂质项目，水分，PH 值，磷含量和碳含量的检测。

一．铁含量的检测1. 办法提纲试样以酸分解，在热溶液中以 SnCl 2 还原大部分 Fe 3+，以 CuSO 4-靛红批示剂，滴加 TiCl 3 还原剩余的 Fe 3+，过量的 Ti 3+在微量 Cu 的催化下短时间内氧化成四价，然后以二苯胺磺酸钠为批示剂，用 K 2Cr 2O 7 原则溶液滴定至紫红色为终点。

2. 试剂2.1 盐酸：1+1（GR ）。

2.2SnCl 25%：称取 SnCl 25g 以 20ml （1+1）HCl 加热溶解后用水稀至 100ml 。

2.3 T iCl 3 溶液：量取 30ml15%的 TiCl 3 加 30ml （1+1）HCl ，以水稀至 100ml ，加几粒锌粒。

2.4 C uSO 4-靛红批示剂： 0.5g 靛红批示剂溶于 0.1%的 100mlCuSO 4 溶液中， 再加（ 1+4） H 2SO 40.5ml 。

2.5二苯胺磺酸钠：0.5%的水溶液。

2.6H2SO4-H3PO4混酸：15%。

2.7K2Cr2O7原则溶液 0.05mol/L：称取1.2258g150℃-160℃烘 2 小时的 K2Cr2O7溶于水，定容至500ml。

3.分析环节精确称取 LiFePO4样品 1.0000g 于 250ml 烧杯中，用水润湿，加 9mlHClO4，加热分解至高氯酸冒浓烟，待烟冒最少量，剩余高氯酸体积约 3-5ml，取下冷却用水冲洗表面皿，转入 100ml 容量瓶中用水定容，摇匀沉清，分取 20.00ml 清液于 250ml 锥形瓶中，加（1+1）盐酸 20ml，加热至沸腾煮沸半分钟。

加 SnCl2至溶液呈淡黄色，滴加 2 滴 CuSO4-靛红批示剂变绿色，滴加 TiCl3至绿色消失，过量半滴，放置溶液变为蓝色，冷却至室温，加 15ml 硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠为批示剂，用 K2Cr2O7原则溶液滴至紫红色为终点。

《含铁尘泥全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法》编制说明2019年8月《含铁尘泥全铁含量测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法》编制说明一、项目概况1 项目来源根据《工业和信息化部2018年第三季度行业标准制修订计划》，由山东省冶金科学研究院有限公司、冶金工业信息标准研究院等负责起草制定《含铁尘泥全铁含量的测定高碘酸钾(钠)分光光度法》（计划编号2018-1998T-YB）行业标准。

2 工作过程接到任务后，公司安排专人负责，认真做好标准制定与技术创新、试验验证、应用推广的统筹协调。

按照制定标准的规范性、完整性、科学性的要求，经过收集相关资料、反复探讨研究形成了标准草案。

2019年8月8日全国钢标准化技术委员会冶金固废资源分技术委员会在银川召开了该标准计划落实和标准研讨会。

会上就该标准主要内容、目前的工作情况进行详细汇报，与会专家确定了标准主要试验验证内容及试验验证承担单位，并对标准草案进行了讨论，提出了修改意见，并就共同精密度试验样品准备及参加试验单位进行确定。

根据会议精神和专家的意见，做了如下工作：1、将物料粒度定为120目；2、质量分数由w TFe改为ωTFe；3、自行准备了5个水平的精密度试验样品。

经过试验测定，在2019年9月20日前陆续发给相关试验单位进行共同精密度试验。

2019年12月底前，各实验室完成验证反馈试验数据。

4、2020年2月前完成标准征求意见稿，并开展征求意见；5、2020年4月完成标准送审稿。

参加共同精密度试验的单位山东省冶金科学研究院、马鞍山钢铁股份有限公司、上海梅山钢铁股份有限公司、欧品检测技术（山东）有限公司、舞阳钢铁有限责任公司、鞍钢集团钢铁研究院、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所。

3标准起草单位和工作人员二、制定本标准的必要性含铁尘泥是指钢铁生产过程中对所排烟尘进行干法除尘、湿法除尘和废水处理后的固1体废物, 是钢铁工艺生产过程中产生的主要固体废物之一。

其产量大、含铁量高,尘泥产生量为每吨钢100-130kg,造成大量资源浪费和环境污染。

三氯化钛还原重铬酸钾滴定硫磷混酸溶样法测定全铁实践0前言马钢检测中心理化检验二站现用测定铁矿石中全铁的分析方法QS801MH1010与国标UB/T6730. 65-2009铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法中硫磷混酸溶样基本相同，不同之处有:1)国标中溶样用硫磷混酸没有经过高锰酸钾加热处理，而我们使用的方法中用于溶样的硫磷混酸是经过高锰酸钾加热处理过的。

2)国标中硝酸的加入量为2mI二本实验室使用的方法中也要求加入2mI二的硝酸量，但在实际应用中，考虑到一些含铁矿试样难溶、含碳量较高，因此硝酸的实际加入量为10-15mL。

3)国标中用250g/l二钨酸钠作三氯化钛还原的指示剂，本试验使用的方法中是用0.7g/l 的中性红作指示剂。

4)国标中要求试样，否则需要进行分离后再分析，而我站现用方法中对此未做详细说明。

针对上述问题查阅了大量资料，并且补做了一些试验，进行了讨论和分析。

1、浓硝酸加入量试验称取铁矿石标样(编号为W-88303)和精粉试样(编号为K6AB1004120146)各6份，分别加入不同量的浓硝酸溶液，其余按QSO801MH1010分析方法测定，结果见表1。

从表1可以看出，由于浓硝酸氧化能力强且易挥发分解，加入一定量浓硝酸有助分解样品，而在硫酸冒烟时能将氮氧化物驱赶干净，故加入20mI二的硝酸对分析结果不造成影响。

表1 浓硝酸加人量影响钒具有多种变价，其氧化还原电位各不相同，五价钒为强氧化剂，四价钒是弱氧化剂，它在酸性溶液中较稳定，三价钒相应地为弱还原性，而二价钒则为强还原剂。

以下是滴定中相关的一些标准电极电位。

二苯胺磺酸钠指示剂标准电极电位，中性红指示剂的标准电极电位，钨酸钠指示剂标准电极电位。

由于溶样用硫磷混酸是用高锰酸钾处理的，含有过量的高锰酸钾，用这种酸分解试样时，试样中少量的钒被氧化成高价(五价)，用二氯化锡和三氯化钛还原时，五价钒会被还原到四价、三价，就到终点了，而重铬酸钾滴定铁完后，二苯胺磺酸钠指示剂就指示到终点，少量三价钒不会被重铬酸钾滴定。

重铬酸钾滴定法测定碳包覆磷酸铁锂中全铁谢英豪;余海军;黎俊茂;欧彦楠;李长东【摘要】实际磷酸铁锂样品颗粒表面常包覆一层碳,碳的存在可能对酸溶解样品有一定的影响.通过试验确定试样经盐酸加热10 min溶解后,过滤除碳,在酸性条件下以TiCl3为还原剂将少量的Fe3+还原,然后加入15 mL硫磷混酸,滴加3～4滴5 g/L二苯胺磺酸钠溶液后,采用重铬酸钾滴定法测定碳包覆磷酸铁锂中全铁含量.实际磷酸铁锂样品通常掺杂的金属元素对测定没有干扰.采用实验方法对实际样品的全铁含量进行测定,相对标准偏差(RSD)小于0.2％,加标回收率为99.7％～100.3％,适合于实际生产和科研中碳包覆磷酸铁锂中全铁含量的测定.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2014(034)004【总页数】5页(P51-55)【关键词】滴定法;碳包覆磷酸铁锂;重铬酸钾;全铁【作者】谢英豪;余海军;黎俊茂;欧彦楠;李长东【作者单位】广东邦普循环科技有限公司,广东佛山528244;广东邦普循环科技有限公司,广东佛山528244;广东动力电池和电动汽车循环利用研究院士工作站,广东佛山528244;广东邦普循环科技有限公司,广东佛山528244;广东邦普循环科技有限公司,广东佛山528244;广东邦普循环科技有限公司,广东佛山528244;广东动力电池和电动汽车循环利用研究院士工作站,广东佛山528244【正文语种】中文【中图分类】O655.23磷酸铁锂由于原料来源广、成本低、无环境污染、循环性好、热稳定性好等突出优点，现广泛作为动力型锂离子电池的正极材料［1］。

然而磷酸铁锂自身的Li＋扩散系数和电子电导率较小，通常需要在其颗粒表面包覆碳［2］及掺杂金属离子以改善其高倍率充放电性能。

碳的包覆导致测定样品溶解时无法判断铁元素是否能够完全溶出。

全铁含量对碳包覆磷酸铁锂性能发挥影响较大，在科研、生产和质量控制中均需要进行测定。

通常，可采用氧化还原滴定法［3－4］、电位滴定法［5－6］、X 射线荧光光谱法［7］和分光光度法［8］等手段检测样品中全铁含量。