三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量知识点解说.

三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。

从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。

本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。

加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。

2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。

盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。

三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。

钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。

二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。

于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。

2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。

加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。

三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。

从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。

本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。

加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。

2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。

盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。

三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。

钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。

二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。

于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。

2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。

加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。

2020年02月三氯化钛-重铬酸钾容量法测定铁精矿中全铁含量还原过程最优条件探索施玉娟（云南黄金矿业集团贵金属检测有限公司，云南昆明671507）摘要：用三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁含量还原的过程对最终的测定结果影响很大，且还原程度较难把握，文章从还原过程中酸度、加热时间、氯化亚锡加入量三个条件进行探索试验，确定了还原过程中的最优条件，提高了三氯化钛-重铬酸钾容量法测定铁含量的可操作性和准确度。

关键词：全铁；还原；最优条件无论在国际贸易还是国内贸易上，铁矿石品质检测都十分重要。

而全铁含量是衡量品质的一个重要指标。

因此，寻找一种快速、准确、高效的检测方法就显得尤为重要。

目前铁矿石全铁分析方法中多用氯化亚锡还原、三氯化钛还原滴定法，用三氯化钛还原滴定法较其它方法成本低、污染少、分析速度快等优点。

但该方法还原过程中描述的温度及还原程度较为笼统，实际操作中不易掌握。

为提高该法的准确性和稳定性，文章通过对三氯化钛-重铬酸钾全铁分析方法在实际应用过程的研究，确定了用氯化亚锡还原时最佳检测分析条件、还原过程中的影响因素及操作过程中注意的事项。

1试验方法1.1主要试剂盐酸分析纯硫磷混合酸（1+2）重铬酸钾标准溶液：称取3.5119g 预先在150℃烘干1h 的重铬酸钾基准于250ml 烧杯中，用水溶解并移入2000ml 容量瓶中，用水定容，此溶液的滴定度为0.002000g/ml 。

中性红指示剂（1g/L ）二苯胺磺酸钠指示剂（5g/L ）氯化亚锡溶液（150g/L ）称取15g 氯化亚锡（SnCl2.2H2O ）溶于30mlHCl 中，用水稀释至100ml 。

三氯化钛溶液三氯化钛溶液与盐酸等体积混合1.2操作步骤称取0.1g （精确至0.0001g ）试样，置于250ml 锥形瓶中，加入少量水润湿，并摇动使试样不沾瓶底，加入2ml 硝酸，加入15ml （1+2）硫-磷混合酸，置于高温电炉上加热溶解至冒白烟为瓶高度的1/3-2/3时取下，冷却至室温。

铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法一、方法原理：式样以硫磷混酸和盐酸分解后，用氯化亚锡还原大部分的三价铁，再以钨酸钠为指示剂，三氯化钛将剩余的三价铁全部还原为二价铁至生成钨蓝，以稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂。

以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁，计算全铁含量。

二、试剂：1、硫磷混酸：1:12、氟化钾：25%3、盐酸：1:14、高锰酸钾：4g/L5、氯化亚锡：60g/L6、钨酸钠：250g/L（称取25g钨酸钠溶于适量水中，加磷酸5ml，用水稀释至100ml）7、三氯化钛：1+9（取10ml三氯化钛溶液，用1:1盐酸稀释至100ml,当班用当班配制）8、稀重铬酸钾：0.5g/L9、二苯胺磺酸钠：2.5g/L三、分析方法称取预先干燥的式样0.2g精确到0.0001g，置于300ml锥形瓶中，用少量水吹洗杯壁，加入硫磷混酸（1:1）20ml、氢氟酸5ml，加热溶解试样，轻轻晃动瓶子1-2次，继续加热至冒硫酸烟到200刻度时取下锥形瓶。

冷却至不烫手时，用少量水吹洗杯壁，加入20ml盐酸（1:1），加热溶解至冒大泡，取下用氯化亚锡还原至微黄色，若还原时过量可滴加少量的高锰酸钾氧化至微黄色，冷却至室温，加水50ml，10滴钨酸钠，滴加三氯化钛溶液至试液呈蓝色。

滴加稀重铬酸钾至蓝色消失，加二苯胺磺酸钠5滴作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至由绿色至蓝色到最后一滴变紫红色时为终点。

四、注意事项1、分析时同时代两个以上标样。

2、三氯化钛溶液当班使用当班配制。

3、用氯化亚锡还原三价铁时，一定保证还原至微黄色，过量会导致结果偏高，黄色过深时用三氯化钛还原剩余的三价铁时难以还原至蓝色。

4、用稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂时，试液由蓝色变为无色过量至1-2滴即可。

不可滴加过多，会导致结果偏低。

5、滴定过程中，始终保持滴定速度一致。

5、终点颜色要掌握好，一定要到终点，但不能过量。

重铬酸钾容量法快速测定铁矿⽯中全铁的含量2019-04-06摘要:采⽤浓盐酸和氢氟酸分解试样,在酸性介质中,⽤氯化亚锡将⼤部分三价铁还原成⼆价铁,过量的氯化亚锡⽤⾼锰酸钾氧化,然后以钨酸钠为指⽰剂,⽤三氯化钛还原剩余的三价铁并⽣成“钨蓝”,再⽤重铬酸钾氧化⾄蓝⾊消失,加⼊硫磷混酸,以⼆苯胺磺酸钠为指⽰剂,⽤重铬酸钾标准溶液滴定⾄终点,借此测定全铁的含量。

本⽅法加快了溶解的速度,分析精确度⾼,结果满意。

关键词:容量法铁矿⽯全铁的含量近些年对铁矿⽯中全铁含量的测定普遍采⽤能够进⾏快速分析的重铬酸钾容量法。

该⽅法具有简单、快速、准确等优点,在原理上很容易理解,但是具体的操作条件却不容易掌握,在操作过程中特别容易造成操作误差。

本⽅法是在吸取原有各种⽅法的基础上对溶解试样的试剂做了⼀定改进,使试样溶解的更完全,溶解的速度更快,节省了时间和试剂,提⾼了分析的精确度。

1、实验部分1.1 试剂浓盐酸(ρ:1.19g/mL)氢氟酸(ρ:5.23g/mL)氯化亚锡溶液(10%):称取10g氯化亚锡倒⼊10mL浓盐酸中,加热溶解后,⽤蒸馏⽔稀释⾄100mL,混匀(⽤前现配)。

[1]⾼锰酸钾溶液(0.6%):称取0.6g⾼锰酸钾溶解于100mL蒸馏⽔中。

钨酸钠(25%):称取25g钨酸钠溶解于适量蒸馏⽔中,加10mL磷酸(ρ:1.70g/mL),⽤蒸馏⽔稀释⾄100mL,混匀。

三氯化钛(1+19):量取三氯化钛溶液(15%―20%)5mL,倒⼊95mL盐酸(1+18)⾥,混匀(⽤前现配)。

重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L):称取2.4515g预先在150℃烘⼲1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于蒸馏⽔⾥,移⼊1000mL容量瓶中,⽤蒸馏⽔稀释⾄刻度,混匀。

硫磷混酸:将150mL浓硫酸(ρ:1.84g/mL)在搅拌下缓慢注⼊500mL蒸馏⽔中,冷却后再加⼊150mL磷酸(ρ:1.70g/mL),⽤蒸馏⽔稀释⾄1000mL,混匀。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点一、样品分解1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。

2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。

3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。

磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。

4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。

对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。

二、三价铁还原1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。

容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。

2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。

还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。

三、样品滴定1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。

2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。

这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。

在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。

二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。

随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。

终点时，由绿色变为紫色。

3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。

四、测定结果误差产生误差的原因有下面这些：1. 溶解样品时如果使用了硝酸，则必须用硫酸冒烟使硝酸挥发，防止在滴定到终点时指示剂颜色消褪，造成终点不稳定的现象。

2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。

全铁的测定----三氯化钛-重铬酸钾容量法一、方法提要试样用盐酸加氯化亚锡分解、以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成”钨蓝”，过量的三氯化钛在铜盐催化下，借助溶解氧氧化除去，加入硫磷混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液标定。

借此测定全铁。

2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4FeCl3+TiCl3=FeCl2+TiCl46FeCl2+14HCl+K2Cr2O7=6FeCl3+2CrCl3+2KCl+7H2O二、试剂1、二氯化锡（25％）：称取250克二氯化锡加入（1+1）盐酸400毫升，待溶解后，稀释至1000毫升。

2、高锰酸钾溶液：饱和溶液。

3、硫磷混合酸：将200毫升硫酸在搅拌下缓慢注入600毫升水中，再加入磷酸200毫升，混匀。

4、三氯化钛溶液：取三氯化钛（15％）溶液40毫升，加入浓盐酸20毫升，用水稀释至100毫升，然后加入三粒无砷锌，放置过夜后使用。

5、二苯胺磺酸钠溶液：0.5％。

6、硫酸铜溶液：0.4％。

7、重铬酸钾标准溶液C(0.01194mol/L):称取7.0251克预先在150度烘干1小时的重铬酸钾（基准试剂）溶于水，移入2000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

三、分析步骤称取试样0.2000克于500毫升烧瓶中，用少许水润湿，加入20毫升浓盐酸、1-2毫升氯化亚锡，0.1-0.2克氟化钠，于电炉上加热，至矿样分解完全。

取下，滴加高锰酸钾至出现三价铁的黄色，用水吹洗瓶壁，加入1毫升钨酸钠-磷酸溶液，加热至微沸，用三氯化钛还原至蓝色，并过量一滴，流水冷却至室温。

用水稀释溶液至150毫升左右，加硫酸铜溶液2滴、二苯胺磺酸钠溶液3滴，摇匀，待蓝色褪尽后1分钟，再加入硫磷混酸10毫升，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色为终点。

四、分析结果的计算V×6×0.01194×55.85TFe（％）=----------------------×100=V×20.2×1000式中:V—滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量生产实践与技术问题探讨摘要本文通过对三氯化钛——重铬酸钾全铁分析方法在实际应用过程的研究，确定了各分析步骤的最佳分析条件以及在测定过程中的影响因素及操作过程中注意的事项。

关键词技术问题的探讨；三氯化钛；重铬酸钾容量法；测定方法对于中小铁矿选厂来说，目前铁矿石全铁分析方法中多用二氯化锡还原滴定法、三氯化钛还原滴定法等，其中用三氯化钛还原滴定法较其它方法成本低、污染少、分析速度快等优点。

但此方法操作要求比较严格，不易掌握，对此笔者根据自己多年的经验对其操作步骤及若干技术问题进行了探讨。

1适用范围本方法适用范围于常规分析的铁矿石中全铁量的测定。

测定范围：20-75%以上。

2方法原理试样以硫磷混酸及浓硝酸分解。

在酸性介质中，先用二氯化锡将大部分高价铁还原，剩余部分以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原生成“钨蓝”。

过量的三氯化钛以重铬酸钾氧化，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，计算全铁的百分含量。

Fe3++Sn2++6Cl-→Fe2++SnCl62-Fe3++Ti3+→Fe2++Ti4+6Fe2++Cr2O72-+14H+→Fe3++2C r2++7H2O3试剂1）硫磷混酸：将150ml硫酸（1.84g/ml）在搅拌下缓缓慢注入500ml水中，冷却后再加入150ml毫升磷酸（1.70g/ml），用水稀释至1000ml，混匀。

2）盐酸（1.19g/ml）。

3）硝酸（1.42g/ml）。

4）二氯化锡溶液（6%）：称取6克二氯化锡（SnCL2.2H2O）溶于20ml盐酸（3.2）中，溶解后用水稀释至100ml，混匀（使用前配置）。

5）三氯化钛（1+9）：取三氯化钛溶液（15-20%）1份，加盐酸（1+9）9份混匀。

6）钨酸钠（25%）：称取8g钨酸钠溶于适量30ml水中，加20ml磷酸（1.70），加硫酸（1+7）2400ml，混匀。

7）二苯胺磺酸钠指示剂：取2ml三苯胺磺酸钠（1%），加磷酸800ml，加硫酸（1+2）2000ml，混匀备用。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量(本方法测定范围:20.00﹪以上)1．方法提要试样用盐酸、氟化钾(铁精矿难熔矿用硫磷混合酸、氟化钾)分解，用氯化亚锡将三价铁还原成二价铁，过量的氯化亚锡，再用高锰酸钾氧化，然后以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成“钨兰”，再用重铬酸钾氧化至蓝色消失，加入硫磷混酸(铁精矿溶样时加过，此步骤免去)，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至终点，借此测定全铁量。

2．试剂配制2.1硫磷混酸(15+15+70)：于盛有700ml水的5000ml烧瓶中(烧瓶底部应有流水冷却)，缓慢注入150ml的浓硫酸，并均匀摇动烧瓶.待冷至室温，缓慢加入150ml浓磷酸，摇动烧瓶，冷却，混匀；2.2盐酸(1+1)：100ml浓盐酸溶于100ml水中，混匀；2.3 氟化钾溶液(25﹪)；2.4 氯化亚锡溶液(6﹪)：称取6g氯化亚锡溶于20ml浓盐酸中，用水稀释至100ml，混匀；2.5 钨酸钠溶液(25﹪)：称取25g钨酸钠溶于50ml水中，加5ml浓磷酸，用水稀释至100ml，混匀；2.6 三氯化钛溶液(1+9)：取一份三氯化钛溶液(15-20﹪)与9份盐酸(1+9)混匀，加一层石蜡液保护；2.7 二苯胺磺酸钠指示剂(0.2﹪)；2.8 重铬酸钾溶液：取重铬酸钾标准溶液稀释三倍；2.9 重铬酸钾标准溶液：称取1.7555g预先在干燥箱温度为150℃经过1h烘干的重铬酸钾(优级纯)溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；2.10 硫磷混合酸(1+1)：1份浓硫酸与1份浓磷酸等体积，混匀；3．分析方法3.1 烧结矿、易溶铁矿石称取0.2000g试样置于500ml锥形瓶中，加20ml浓盐酸，5ml氟化钾(25%)，于温控电炉加热5-10分钟，滴加氯化亚锡(6%)至浅黄色，继续加热7-10分钟(至试样全部溶解，体积浓缩至8-10ml取下，加入50ml水。

全铁含量测定的研究——三氯化钛法
当式样中，三价铁含量较高时，熔样过程中为防止三价铁的挥发，需加入适量的氯化亚锡还原三价铁（氯化亚锡被氧化为四价锡），从而减少或避免三价铁的挥发。

但是，在加入氯化亚锡后，用三氯化钛还原三价铁为二价铁的过程中，过量的三氯化钛可能将之前加入的氯化亚锡再次还原为二价锡，用重铬酸钾标准溶液进行氧化还原滴定时，就会把还原回来的二价锡一起氧化，从而影响全铁的含量。

根据氢标准还原电极电势值，可以发现三价钛还原四价锡的反应是可以进行的（酸度对其氢标准电极电势的影响还不清楚）
解决方案：在用三氯化钛还原三价铁的过程中，滴加三氯化钛的量要控制，如果滴加至乌兰色后，在较短时间不能自动返回无色，则应尽快用较稀的重铬酸钾溶液滴至无色，防止时间长了三氯化钛将四价锡还原。

寻找合适的试剂，可以达到氯化亚锡和三氯化钛的效果，但是要把其顺序颠倒，即用电极电势高的在最初防止三价铁挥发过程时加入，而电极电势低的在彻底还原三价铁时加入，从而避免了高电极电势后加入可能把低电极电势的还原，在最后滴定过程中，影响滴定数。