下载文档原格式
实验二 铁矿石中全铁量的测定（三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法）一、实验目的1. 了解实践分析过程，并会对此过程中出现的问题进行分析解决。
2. 掌握铁矿石中全铁含量测定的基本原理。
二、主题内容与适用范围 本方法规定三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法测定全铁量。
本方法适用于铁矿及人造铁矿中铁量的测定。
三、实验原理试样用硫-磷混酸和氟化钠加热溶解，用二氯化锡还原大部分三价铁，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原剩余的三价铁，过量的三价钛还原钨酸钠生成“钨兰”，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色即为终点。
试样用硫-磷混酸和氟化钠加热分解，此时铁呈342H [Fe(PO )]状态存在。
其具体过程如下：33-234422Fe O 6H 4PO 2[Fe(PO )]+3H O +-++=33-4242222FeO 8H 4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +4H O +-+++=↑32-3-+344422422FeSiO 16H 8NaF+4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +2SiF +8Na +8H O +-+++=↑↑加入盐酸：342324H [Fe(PO )]3HCl FeCl +2H PO +=以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将三价铁还原为2Fe +.过量的3Ti +还原24WO -生成“钨蓝”3324Ti +Fe Fe Ti ++++=+234+4252()2WO 2Ti 6H W O 2Ti 3H O -++++=++钨蓝用重铬酸钾将钨兰氧化，使蓝色褪去。
100ω⨯⨯⨯⨯1c (V-V )55.85（Fe）/% = m 1000以二苯胺磺酸钠为指示剂，用227K Cr O 滴定。
此时全部的Fe 2+被氧化成Fe 3+.22-+33+27226Fe +Cr O 14H 2H O 6Fe 2Cr 7H O ++++=++根据滴定中所消耗的重铬酸钾标准溶液的毫升数求得铁含量。
当227K Cr O 标准溶液以6227V K Cr O 为基本单元时，则被测物质铁的基本单元为Fe 。
铁矿─ 全铁含量的测量─ 三氯化钛还原滴定法1 范围本推荐方法用氯化亚锡和三氯化钛还原重铬酸钾滴定法测定铁矿中全铁含量本方法适用于天然铁矿铁精矿烧结矿及球团矿中质量分数为20% 75 的全铁含量的测定2 原理试样用酸分解熔融残渣或碱熔融分解氯化亚锡将大量铁还原后加三氯化钛还原少量剩余铁用稀重铬酸钾溶液氧化(方法一方法二)或用高氯酸氧化(方法三)过量的还原剂以二苯胺磺酸钠作指示剂重铬酸钾标准溶液滴定3 试剂3.1 碳酸钠(Na2CO3) 无水粉末3.2 过氧化钠(Na2O2) 干粉3.3 盐酸为1.19g/mL3.4 盐酸1+9 1+503.5 硫酸1+13.6 氯化亚锡60g/L称取6g 氯化亚锡(SnCl2)溶解于20mL 热盐酸( 为1.19g/mL)中加水稀释至100mL混匀加一锡粒贮于棕色瓶中3.7 三氯化钛溶液1+14取2mL 三氯化钛溶液[质量浓度为15% 20%] 用盐酸(1+5)稀释至30mL 在冰箱中保存3.8 硫磷混酸边搅拌边将150mL 硫酸( 为1.84g/L)慢慢注入700mL 水中加150mL 磷酸( 为1.7g/mL) 混匀3.9 高氯酸1+13.10 过氧化氢体积分数为30% 3%3.11 高锰酸钾溶液40g/L3.12 重铬酸钾溶液0.5g/L3.13 氢氧化钠溶液20g/L3.14 硫酸亚铁铵溶液c[(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O]=0.05mol/L称取19.7g 硫酸亚铁铵溶解于硫酸(5+95)中稀释至1000mL 混匀3.15 重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L称取2.4518g 预先在150 烘干2h 并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾[质量分数至少99.9%] 溶解在适量水中移入1000mL 容量瓶中用水稀释至刻度混匀3.16 钨酸钠溶液250g/L称取25g 钨酸钠(Na2WO4)溶于适量水中加5mL 磷酸( 为1.7g/mL) 用水稀释至100mL 混匀3.17 靛蓝溶液1g/L称取0.1g 靛蓝(C16H8O8N2S2Na2)溶解于100mL 硫酸(1+1)中混匀3.18 二苯胺磺酸钠(C6H5NHC6H4SO3Na)溶液2g/L4 操作步骤4.1 称样称取0.20g 试样精确至0.0002g4.2 空白试验随同试样做空白试验4.3 试样处理4.3.1 分解4.3.1.1 酸分解[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1%的试样]将称取的试样置于250mL 烧杯中加30mL 盐酸(1+1) 盖上表面皿低温加热分解(<100 ) 用水淋洗表面皿及烧杯壁至体积约40mL 用中速滤纸过滤不溶残渣用热盐酸(1+50)洗烧杯3 次残渣7 次再用热水洗残渣6 次滤液为主液将残渣及滤纸置于铂坩埚中灰化在800 灼烧20min 冷却加硫酸(1+1)润湿残渣加5mL 氢氟酸( 为1.15g/mL) 低温加热至白烟冒尽加2g 焦硫酸钾于冷却后的坩埚中在650 左右熔融至溶液澄清冷却将坩埚放入原烧杯中加5mL 盐酸( 为1.19g/mL) 加热浸取熔融物用水洗出坩埚将溶液合并入主液低温蒸发至体积约100mL注盐酸分解试样后如有少量白渣可以不用回渣对结果无显著影响4.3.1.2 熔融酸化[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1 的试样]将称取的试样置于刚玉坩埚中加3g 混合熔剂(过氧化钠+碳酸钠=2+1) 充分混匀上盖1g 混合熔剂在800 熔融约15min 冷却将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水加热浸取并煮沸数分钟分解过氧化氢加20mL 盐酸( 为1.19g/mL) 取出并用热水洗涤坩埚低温蒸发试液至体积约为100mL4.3.1.3 熔融过滤[钒的质量分数大于0.08% 钼的质量分数大于0.1% 铜的质量分数小于0.1%的试样]按4.3.1.2 熔融完毕冷却将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水煮沸数分钟浸取熔融物取出坩埚并用热水洗涤用中速滤纸过滤用氢氧化钠溶液(20g/L)洗涤2 次弃去滤液用20mL 热盐酸(1+1)和热水分数次交替洗涤将沉淀洗入原烧杯中用热盐酸(1+1)将坩埚中残余熔融物溶解并洗入主液中低温加热溶解沉淀并蒸发至体积约100mL4.3.2 还原将试液加热至近沸注如试样含砷和有机物加3 滴高锰酸钾溶液(40g/L) 并保持近沸5min边搅拌边滴加氯化亚锡溶液(60g/L)至溶液呈浅黄色用少量水吹洗烧杯壁注如果加入过量氯化亚锡溶液变为无色则滴加过氧化氢溶液[体积分数为3%]至溶液呈浅黄色任选下列方法之一氧化过量的三氯化钛4.3.2.1 方法一以钨酸钠为指示剂用稀重铬酸钾氧化过量的三氯化钛流水冷却至室温边搅拌边滴加15 滴钨酸钠溶液(250g/L) 滴加三氯化钛溶液至蓝色出现并过量1 2 滴滴加稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至蓝色消失4.3.2.2 方法二以靛蓝为指示剂用稀重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛加6 滴靛蓝溶液边搅拌边滴加三氯化钛至溶液由蓝色变为无色再过量2 3 滴逐滴加入稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至溶液呈稳定蓝色(保持5s)4.3.2.3 方法三用高氯酸氧化过量的三氯化钛逐滴加入三氯化钛溶液至黄色消失并过量3 5 滴用少量水吹洗杯壁并迅速加热至开始沸腾取下烧杯立即加入5mL 高氯酸(1+1) 搅拌5s 立即加冷水(<10 )至约300mL 冷却至低于154.4 测量4.4.1 滴定加20mL 硫磷混酸加5 滴二苯胺磺酸钠溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定紫色注滴定与配制重铬酸钾标准溶液的温度应保持一致否则应对其体积进行校正滴定比配制温度每升高1 滴定度降低0.02%4.4.2 空白试验用相同的试剂按与试样相同的操作测量空白值但在加硫磷混酸前加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至终点后再加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液继续用重铬酸钾标准溶液滴定至终点前后滴定所需重铬酸钾标准溶液体积之差即为空白值5 计算按下式计算全铁含量以质量分数表示c (V - V0)55.851000w Fe = ─────────── 100m式中c─重铬酸标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)] mol/LV0 ─滴定空白所需重铬酸钾标准溶液的体积mLV─滴定试液所需重铬酸钾标准溶液的体积mLm─称取试样的质量g55.85 铁的摩尔质量g/moL。
全铁的测定—三氯化钛—重铬酸钾滴定法A.1方法提要试样用盐酸和氟化钠加热分解，此时铁呈Fe3+和Fe2+状态：Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2OFeO+2HCl=FeCl2+H2OFeSiO3+6HCl+4NaF=FeCl2+4NaCl+3H2O+SiF4以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将Fe3+还原为Fe2+，过量的Ti3+还原WO42-生成“钨蓝”。
Ti3++ Fe3+＝Fe2++ Ti4+2 WO42-+ Ti3++6H+＝W2O5+ Ti4++3H2O（钨蓝）继之用重铬酸钾将钨蓝氧化，使蓝色褪去：Cr2O72-+ W2O5+8H+=2 WO42-+2Cr3++4 H2O然后以二苯胺磺酸钠为指示刘，在有硫酸和磷酸存在下，用K2Cr 2O7滴，此时全部被氧化为：6 Fe2++ Cr2O72-+14 H+=6 Fe3++2 Cr3++7 H2O要据在滴定中所消耗的重铬酸钾标准溶液毫升数，求得铁含量。
当重铬酸钾标准溶液以1/6 K2Cr 2O7基本单元时，则被测物质铁的基本单元为Fe。
A.2 主要试剂——氟化钠（或钾）溶液（100g/L）。
——硫酸（1＋2）、（1＋7）。
——二氯化锡溶液（60g/L）：将6g二氯化锡溶于20ml盐酸中，用水稀至100ml，混匀。
——钨酸钠溶液（25%）：将25g钨酸钠溶于95ml水中（如混浊应过滤），加5ml磷酸，混匀。
——三氯化钛溶液（1＋9）：取三氯化钛溶液（15%~20%）用盐酸（1+19）稀释20倍，一层液体石腊保护，贮于茶色瓶中备用。
——二苯胺磺酸钠溶液（0.2%）。
——重铬酸钾标准溶液，c（1/6 K2Cr 2O7）=0.1mol/L。
A.3 分析步骤称取0.4g试样于250ml锥形瓶中，加5ml~10ml氟化钠（或钾）溶液（10%）20ml~30ml盐酸，低温加热溶解，在此期间断续地滴加二氯化锡溶液（6%）至溶液到淡黄色。
继续加热使试样全部溶解，并浓缩至8ml~10ml。
铁矿石中全铁量的测定
一、原理
试样以盐酸氟化钠溶解，氯化亚锡还原大部分铁后，三氯化钛还原剩余铁为低价，过量三氯化钛用重铬酸钾回滴，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准重铬酸钾溶液滴定铁，求得试样铁含量。
二、试剂
1、浓盐酸
2、氟化钠（固体）
3、6％氯化亚锡：6g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL
4、硫磷混酸：硫酸:磷酸:水 = 2:3:5
5、25％钨酸钠：1:20磷酸溶液
6、1:19三氯化钛：取15 ~ 20％三氯化钛用1:9盐酸稀释后加一层液体石蜡保护（或现用现配）
7、重铬酸钾标准溶液：(1/6) 0.05 mol/L
三、分析步骤
称取试样0.2 g两份于300 mL三角瓶中，加少许水使其散开，加氟化钠0.3 g，盐酸20 mL，低温加热溶解，滴加二氯化锡至溶液呈现浅黄色，继续加热10 ~ 20 min（体积约10 mL）取下，加水150 ~ 200 mL，加钨酸钠15 d，用三氯化钛还原兰色出现，用重铬酸钾标准溶液滴至兰色消失（不计读数），立即加硫磷混液10 mL，二苯胺磺酸钠5 d，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色为终点，记下消耗重铬酸钾溶液的毫升数V，则；
Fe% =
式中：M—重铬酸钾溶液浓度
V－滴定消耗重铬酸钾溶液毫升数。
三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。
从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。
本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。
加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。
2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。
盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。
三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。
钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。
二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。
于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。
2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。
加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。
三氯化钛还原重铬酸钾滴定法
一、原理
三氯化钛还原重铬酸钾滴定法是一种测定重铬酸钾的常用滴定法，它是利用三氯化钛还原重铬酸钾的原理，将重铬酸钾还原为无色的铬酸钾，然后用酸性指示剂检测铬酸钾的浓度，从而测定重铬酸钾的含量。
二、试剂
1.三氯化钛：用于还原重铬酸钾，每次滴定用量为0.1mol/L；
2.酸性指示剂：用于检测铬酸钾的浓度，每次滴定用量为0.1mol/L；
3.重铬酸钾：用于测定，每次滴定用量为0.1mol/L。
三、实验步骤
1.将重铬酸钾溶液放入容量瓶中，加入0.1mol/L的三氯化钛溶液，搅拌均匀；
2.加入0.1mol/L的酸性指示剂，搅拌均匀；
3.将混合液滴定至指示剂变色，记录滴定液体的体积；
4.计算重铬酸钾的含量：重铬酸钾的含量=滴定液体的体积×滴定液的浓度。
四、注意事项
1.实验中使用的试剂应纯净无污染；
2.实验中使用的容量瓶应干净无污染；
3.实验中使用的指示剂应稳定，不能变色；
4.实验中使用的滴定液应稳定，不能变质。
三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。
从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。
本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。
加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。
2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。
盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。
三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。
钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。
二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。
于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。
2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。
加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。
铁矿石中铁量的测定 重铬酸钾滴定法第 1 页 共 3 页1 主题内容与适用范围本规程规定了铁矿石中铁量的测定。
本规程适用于铁矿石中铁量的测定，测定范围：20.00%～70.00%。
2 方法原理试样用酸分解，在0.5～2.0mol/L 盐酸介质中，采用氯化亚锡还原大部分三价铁，用三氯化钛还原剩余三价铁，钛被氧化为四价，过量的三价钛以钨兰指示，用K 2Cr 2O 7溶液氧化，随着三价钛浓度降低，钨兰逐渐消褪，钨兰完全消失即过量的三价钛被氧化完全，在硫磷混酸的存在下，用二苯胺磺酸钠指示剂，K 2Cr 2O 7标准溶液滴定。
3 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和纯水。
3.1 盐酸(ρ1.19 g/mL)。
3.2 磷酸(ρ1.69 g/mL)。
3.3 饱和氟氢化铵溶液。
3.4 硝酸(ρ1.42 g/mL)。
3.5 硫酸(ρ1.84 g/mL)。
3.6 硫磷混酸（1+1）：在2000mL 烧杯中，小心倒入500mL 磷酸（3.2）边搅拌边加入500mL 硫酸（3.4），冷却备用。
3.7 硫磷混酸：将150mL 硫酸在搅拌下慢慢加入700mL 水中，冷却后加入150mL 磷酸，用水稀至1L 。
混匀。
3.8 氯化亚锡溶液（100g/L ）：称取10g 氯化亚锡加20mL 盐酸，加热溶解，以水稀释至100mL ，应贮存在加有少量锡粒的棕色玻璃瓶中。
3.9 三氯化钛溶液：取10mL 三氯化钛溶液（市售约15%的三氯化钛溶液），加95mL(1+1）盐酸，摇匀，加入约0.5g 分析铝片，备用。
此溶液一般为现配现用。
3.10 钨酸钠溶液（100g/l ）：称取10克钨酸钠（NaWO42H2O ）溶于适量水中加10mL 磷酸，水稀释至100mL ，摇匀。
3.11 二苯胺磺酸钠指示剂(5g/L)：称取0.5g 二苯胺磺酸钠，溶于加有0.1无水碳酸钠的100mL 水中。
此溶液一般只能使用一周。
3.12 1/6重铬酸钾标准溶液[ =0.05000mol/L]。
验十七 铁矿石中总铁量的测定（无汞法一）（三氯化钛，二氯化锡联合还原法）一、目的1、巩固对重铬酸钾法有关原理的理解2、掌握重铬酸钾法测定铁的方法 二、原理将铁试样用HCl 溶解，生成易溶性的配合离子。
如：[FeCl 4]－、[FeCl 6]3－。
然后用SnCl 2 将Fe 3+ 还原为Fe 2+ ，以钨酸钠为指示剂，用TiCl 3 溶液还原剩余的 Fe 3+ 离子。
当Fe 3+ 离子全部还愿为Fe 2+ 离子后，过量一滴 TiCl 3溶液使钨酸钠还原为蓝色的五价钨的化合物（俗称钨蓝），使溶液呈蓝色。
滴入K 2Cr 2O 7或摇动溶液使钨蓝恰好褪色，溶液中的Fe 2+ 离子，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准K 2Cr 2O 7溶液滴至绿色变为紫色即为终点。
主要反应如下：(1) 溶解Fe 2O 3 + 6HCl = 2 FeCl 3 +3H 2O (加热温度不宜过高)FeCl 3 + Cl － = [FeCl 4]－FeCl 3 + 3Cl － = [FeCl 6]3－[FeCl 4]－、[FeCl 6]3－为黄色 （2）还原：2Fe 3+ + Sn 2+ = Fe 2+ + Sn 4+（还原大部分Fe 3+） Fe 3+ + Ti 3+ = Fe 2+ +Ti 4+（还原大剩余的Fe 3+）过量一滴 TiCl 3溶液，使钨酸钠还原为蓝色的五价钨的化合物（俗称钨蓝），使溶液呈蓝色。
（3）滴定反应6 Fe 2+ + Cr 2O 72－+14H + = 6 Fe 3+ +2 Cr 3+ +7 H 2O以二苯胺磺酸钠为指示剂，在硫-磷混酸溶液中滴定。
K 2Cr 2O 7溶液滴定Fe 2 + 时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，绿色变为紫色即为终点。
滴定过程不断有Fe 3+ 生成，Fe 3+ 在HCl 介质中为黄色，对终点观察有干扰，通常加入磷酸，与Fe 3+ 生成稳定的无色配合物Fe (HPO 4)－，消除了Fe 3+的影响，同时， 降低了Fe 3+ 的浓度，从而降低了Fe 3+/ Fe 2 + 电极电位，使滴定突跃增大，K 2Cr 2O 7与Fe 2+ 之间的反应完全，二苯胺磺酸钠为指示剂较好地在突跃范围内显色，避免指示剂引起的终点误差。
一、铁矿石中全铁的测定（三氯化钛——重铬酸钾容量法）1.方法提要试样用盐酸加氟化铵、二氯化锡分解后，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原为低价，过量的三氯化铁进一步还原为钨酸根生成“钨兰”，然后过量的三氯化钛再用重铬酸钾氧化至“钨兰”消失，加入硫磷混酸调节酸度，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，终点为紫色。
2.试剂①盐酸：比重1.19②二氯化锡（10%）：取10g二氯化锡溶于20ml浓盐酸中，溶解后加水稀释至10ml。
③氟化铵：20%④硫磷混酸：将150ml硫酸在搅拌的情况下，缓慢注入700ml水中，再加入150ml磷酸。
⑤钨酸钠（25%）：取25g钨酸钠，溶于5%的磷酸溶液100ml，微热使其溶解。
⑥三氯化钛（1:1.9）：取三氯化钛溶液（15~20%）用5:95的盐酸溶液稀释至20倍，加一层液体石蜡保护。
⑦二苯胺磺酸钠（1%）：取二苯胺磺酸钠1g溶于100ml水中。
⑧重铬酸钾标准溶液（0.05N）：称取24g重铬酸钾溶于1L水中。
⑨标定：称取0.2g光谱纯的三氧化铁，按分析步骤进行标定。
3.分析步骤称取0.2g试样置于500ml三角瓶中，加盐酸（比重1.19）25ml，氟化铵（20%）5ml，低温加热同时滴加二氯化锡（10%）至无色，继续加热使试样完全溶解，取下滴加高锰酸钾氧化至浅黄色煮沸1分钟，冷却至20~40℃，滴加15滴钨酸钠（25%），用三氯化钛（1:19）滴至无色，再滴加重铬酸钾标准液至无色（不计读数），加20ml硫磷混酸加100ml水，3滴二苯胺磺酸钠指示剂（1%），用重铬酸钾标准液滴定至稳定的紫色为终点。
4.试剂制作：（1）制钨酸钠A.先放钨酸钠烧杯在天平上，然后清零（称重）B.放5g磷酸C.加100ml水D.加进钨酸钠25g入烧杯摇动E.加热溶解，变成无色（2）制作三氯化钛：A. 100ml水B.5ml盐酸C.5ml三氯化钛D.摇匀（3)二氯化锡A.10g二氯化锡B.20ml盐酸C.100ml水D.摇匀（4）氟化铵A.20g氟化铵B.100ml水C.摇匀（5）二苯胺磺酸钠A.1g二苯胺磺酸钠（直接放入瓶中，无配瓶）B.加100ml水C.摇匀（6）硫磷混酸A.量取700ml水，先加入500ml倒入大瓶中，把剩余200ml水量好，放置。
铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法一、方法原理：式样以硫磷混酸和盐酸分解后，用氯化亚锡还原大部分的三价铁，再以钨酸钠为指示剂，三氯化钛将剩余的三价铁全部还原为二价铁至生成钨蓝，以稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂。
以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁，计算全铁含量。
二、试剂：1、硫磷混酸：1:12、氟化钾：25%3、盐酸：1:14、高锰酸钾：4g/L5、氯化亚锡：60g/L6、钨酸钠：250g/L（称取25g钨酸钠溶于适量水中，加磷酸5ml，用水稀释至100ml）7、三氯化钛：1+9（取10ml三氯化钛溶液，用1:1盐酸稀释至100ml,当班用当班配制）8、稀重铬酸钾：0.5g/L9、二苯胺磺酸钠：2.5g/L三、分析方法称取预先干燥的式样0.2g精确到0.0001g，置于300ml锥形瓶中，用少量水吹洗杯壁，加入硫磷混酸（1:1）20ml、氢氟酸5ml，加热溶解试样，轻轻晃动瓶子1-2次，继续加热至冒硫酸烟到200刻度时取下锥形瓶。
冷却至不烫手时，用少量水吹洗杯壁，加入20ml盐酸（1:1），加热溶解至冒大泡，取下用氯化亚锡还原至微黄色，若还原时过量可滴加少量的高锰酸钾氧化至微黄色，冷却至室温，加水50ml，10滴钨酸钠，滴加三氯化钛溶液至试液呈蓝色。
滴加稀重铬酸钾至蓝色消失，加二苯胺磺酸钠5滴作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至由绿色至蓝色到最后一滴变紫红色时为终点。
四、注意事项1、分析时同时代两个以上标样。
2、三氯化钛溶液当班使用当班配制。
3、用氯化亚锡还原三价铁时，一定保证还原至微黄色，过量会导致结果偏高，黄色过深时用三氯化钛还原剩余的三价铁时难以还原至蓝色。
4、用稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂时，试液由蓝色变为无色过量至1-2滴即可。
不可滴加过多，会导致结果偏低。
5、滴定过程中，始终保持滴定速度一致。
5、终点颜色要掌握好，一定要到终点，但不能过量。
铁矿─ 全铁含量的测量─ 三氯化钛还原滴定法1 范围本推荐方法用氯化亚锡和三氯化钛还原重铬酸钾滴定法测定铁矿中全铁含量本方法适用于天然铁矿铁精矿烧结矿及球团矿中质量分数为20% 75 的全铁含量的测定2 原理试样用酸分解熔融残渣或碱熔融分解氯化亚锡将大量铁还原后加三氯化钛还原少量剩余铁用稀重铬酸钾溶液氧化(方法一方法二)或用高氯酸氧化(方法三)过量的还原剂以二苯胺磺酸钠作指示剂重铬酸钾标准溶液滴定3 试剂3.1 碳酸钠(Na2CO3) 无水粉末3.2 过氧化钠(Na2O2) 干粉3.3 盐酸为1.19g/mL3.4 盐酸1+9 1+503.5 硫酸1+13.6 氯化亚锡60g/L称取6g 氯化亚锡(SnCl2)溶解于20mL 热盐酸( 为1.19g/mL)中加水稀释至100mL混匀加一锡粒贮于棕色瓶中3.7 三氯化钛溶液1+14取2mL 三氯化钛溶液[质量浓度为15% 20%] 用盐酸(1+5)稀释至30mL 在冰箱中保存3.8 硫磷混酸边搅拌边将150mL 硫酸( 为1.84g/L)慢慢注入700mL 水中加150mL 磷酸( 为1.7g/mL) 混匀3.9 高氯酸1+13.10 过氧化氢体积分数为30% 3%3.11 高锰酸钾溶液40g/L3.12 重铬酸钾溶液0.5g/L3.13 氢氧化钠溶液20g/L3.14 硫酸亚铁铵溶液c[(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O]=0.05mol/L称取19.7g 硫酸亚铁铵溶解于硫酸(5+95)中稀释至1000mL 混匀3.15 重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L称取2.4518g 预先在150 烘干2h 并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾[质量分数至少99.9%] 溶解在适量水中移入1000mL 容量瓶中用水稀释至刻度混匀3.16 钨酸钠溶液250g/L称取25g 钨酸钠(Na2WO4)溶于适量水中加5mL 磷酸( 为1.7g/mL) 用水稀释至100mL 混匀3.17 靛蓝溶液1g/L称取0.1g 靛蓝(C16H8O8N2S2Na2)溶解于100mL 硫酸(1+1)中混匀3.18 二苯胺磺酸钠(C6H5NHC6H4SO3Na)溶液2g/L4 操作步骤4.1 称样称取0.20g 试样精确至0.0002g4.2 空白试验随同试样做空白试验4.3 试样处理4.3.1 分解4.3.1.1 酸分解[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1%的试样]将称取的试样置于250mL 烧杯中加30mL 盐酸(1+1) 盖上表面皿低温加热分解(<100 ) 用水淋洗表面皿及烧杯壁至体积约40mL 用中速滤纸过滤不溶残渣用热盐酸(1+50)洗烧杯3 次残渣7 次再用热水洗残渣6 次滤液为主液将残渣及滤纸置于铂坩埚中灰化在800 灼烧20min 冷却加硫酸(1+1)润湿残渣加5mL 氢氟酸( 为1.15g/mL) 低温加热至白烟冒尽加2g 焦硫酸钾于冷却后的坩埚中在650 左右熔融至溶液澄清冷却将坩埚放入原烧杯中加5mL 盐酸( 为1.19g/mL) 加热浸取熔融物用水洗出坩埚将溶液合并入主液低温蒸发至体积约100mL注盐酸分解试样后如有少量白渣可以不用回渣对结果无显著影响4.3.1.2 熔融酸化[钒的质量分数小于0.08% 钼和铜的质量分数均小于0.1 的试样]将称取的试样置于刚玉坩埚中加3g 混合熔剂(过氧化钠+碳酸钠=2+1) 充分混匀上盖1g 混合熔剂在800 熔融约15min 冷却将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水加热浸取并煮沸数分钟分解过氧化氢加20mL 盐酸( 为1.19g/mL) 取出并用热水洗涤坩埚低温蒸发试液至体积约为100mL4.3.1.3 熔融过滤[钒的质量分数大于0.08% 钼的质量分数大于0.1% 铜的质量分数小于0.1%的试样]按4.3.1.2 熔融完毕冷却将坩埚置于300mL 烧杯中加100mL 热水煮沸数分钟浸取熔融物取出坩埚并用热水洗涤用中速滤纸过滤用氢氧化钠溶液(20g/L)洗涤2 次弃去滤液用20mL 热盐酸(1+1)和热水分数次交替洗涤将沉淀洗入原烧杯中用热盐酸(1+1)将坩埚中残余熔融物溶解并洗入主液中低温加热溶解沉淀并蒸发至体积约100mL4.3.2 还原将试液加热至近沸注如试样含砷和有机物加3 滴高锰酸钾溶液(40g/L) 并保持近沸5min边搅拌边滴加氯化亚锡溶液(60g/L)至溶液呈浅黄色用少量水吹洗烧杯壁注如果加入过量氯化亚锡溶液变为无色则滴加过氧化氢溶液[体积分数为3%]至溶液呈浅黄色任选下列方法之一氧化过量的三氯化钛4.3.2.1 方法一以钨酸钠为指示剂用稀重铬酸钾氧化过量的三氯化钛流水冷却至室温边搅拌边滴加15 滴钨酸钠溶液(250g/L) 滴加三氯化钛溶液至蓝色出现并过量1 2 滴滴加稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至蓝色消失4.3.2.2 方法二以靛蓝为指示剂用稀重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛加6 滴靛蓝溶液边搅拌边滴加三氯化钛至溶液由蓝色变为无色再过量2 3 滴逐滴加入稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至溶液呈稳定蓝色(保持5s)4.3.2.3 方法三用高氯酸氧化过量的三氯化钛逐滴加入三氯化钛溶液至黄色消失并过量3 5 滴用少量水吹洗杯壁并迅速加热至开始沸腾取下烧杯立即加入5mL 高氯酸(1+1) 搅拌5s 立即加冷水(<10 )至约300mL 冷却至低于154.4 测量4.4.1 滴定加20mL 硫磷混酸加5 滴二苯胺磺酸钠溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定紫色注滴定与配制重铬酸钾标准溶液的温度应保持一致否则应对其体积进行校正滴定比配制温度每升高1 滴定度降低0.02%4.4.2 空白试验用相同的试剂按与试样相同的操作测量空白值但在加硫磷混酸前加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液用重铬酸钾标准溶液滴定至终点后再加入5.00mL 硫酸亚铁铵溶液继续用重铬酸钾标准溶液滴定至终点前后滴定所需重铬酸钾标准溶液体积之差即为空白值5 计算按下式计算全铁含量以质量分数表示c (V - V0)55.851000w Fe = ─────────── 100m式中c─重铬酸标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)] mol/LV0 ─滴定空白所需重铬酸钾标准溶液的体积mLV─滴定试液所需重铬酸钾标准溶液的体积mLm─称取试样的质量g55.85 铁的摩尔质量g/moL。
三氯化钛还原重铬酸钾滴定硫磷混酸溶样法测定全铁实践0前言马钢检测中心理化检验二站现用测定铁矿石中全铁的分析方法QS801MH1010与国标UB/T6730. 65-2009铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法中硫磷混酸溶样基本相同，不同之处有:1)国标中溶样用硫磷混酸没有经过高锰酸钾加热处理，而我们使用的方法中用于溶样的硫磷混酸是经过高锰酸钾加热处理过的。
2)国标中硝酸的加入量为2mI二本实验室使用的方法中也要求加入2mI二的硝酸量，但在实际应用中，考虑到一些含铁矿试样难溶、含碳量较高，因此硝酸的实际加入量为10-15mL。
3)国标中用250g/l二钨酸钠作三氯化钛还原的指示剂，本试验使用的方法中是用0.7g/l 的中性红作指示剂。
4)国标中要求试样，否则需要进行分离后再分析，而我站现用方法中对此未做详细说明。
针对上述问题查阅了大量资料，并且补做了一些试验，进行了讨论和分析。
1、浓硝酸加入量试验称取铁矿石标样(编号为W-88303)和精粉试样(编号为K6AB1004120146)各6份，分别加入不同量的浓硝酸溶液，其余按QSO801MH1010分析方法测定，结果见表1。
从表1可以看出，由于浓硝酸氧化能力强且易挥发分解，加入一定量浓硝酸有助分解样品，而在硫酸冒烟时能将氮氧化物驱赶干净，故加入20mI二的硝酸对分析结果不造成影响。
表1 浓硝酸加人量影响钒具有多种变价，其氧化还原电位各不相同，五价钒为强氧化剂，四价钒是弱氧化剂，它在酸性溶液中较稳定，三价钒相应地为弱还原性，而二价钒则为强还原剂。
以下是滴定中相关的一些标准电极电位。
二苯胺磺酸钠指示剂标准电极电位，中性红指示剂的标准电极电位，钨酸钠指示剂标准电极电位。
由于溶样用硫磷混酸是用高锰酸钾处理的，含有过量的高锰酸钾，用这种酸分解试样时，试样中少量的钒被氧化成高价(五价)，用二氯化锡和三氯化钛还原时，五价钒会被还原到四价、三价，就到终点了，而重铬酸钾滴定铁完后，二苯胺磺酸钠指示剂就指示到终点，少量三价钒不会被重铬酸钾滴定。
全铁的测定----三氯化钛-重铬酸钾容量法一、方法提要试样用盐酸加氯化亚锡分解、以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成”钨蓝”，过量的三氯化钛在铜盐催化下，借助溶解氧氧化除去，加入硫磷混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液标定。
借此测定全铁。
2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4FeCl3+TiCl3=FeCl2+TiCl46FeCl2+14HCl+K2Cr2O7=6FeCl3+2CrCl3+2KCl+7H2O二、试剂1、二氯化锡（25％）：称取250克二氯化锡加入（1+1）盐酸400毫升，待溶解后，稀释至1000毫升。
2、高锰酸钾溶液：饱和溶液。
3、硫磷混合酸：将200毫升硫酸在搅拌下缓慢注入600毫升水中，再加入磷酸200毫升，混匀。
4、三氯化钛溶液：取三氯化钛（15％）溶液40毫升，加入浓盐酸20毫升，用水稀释至100毫升，然后加入三粒无砷锌，放置过夜后使用。
5、二苯胺磺酸钠溶液：0.5％。
6、硫酸铜溶液：0.4％。
7、重铬酸钾标准溶液C(0.01194mol/L):称取7.0251克预先在150度烘干1小时的重铬酸钾（基准试剂）溶于水，移入2000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
三、分析步骤称取试样0.2000克于500毫升烧瓶中，用少许水润湿，加入20毫升浓盐酸、1-2毫升氯化亚锡，0.1-0.2克氟化钠，于电炉上加热，至矿样分解完全。
取下，滴加高锰酸钾至出现三价铁的黄色，用水吹洗瓶壁，加入1毫升钨酸钠-磷酸溶液，加热至微沸，用三氯化钛还原至蓝色，并过量一滴，流水冷却至室温。
用水稀释溶液至150毫升左右，加硫酸铜溶液2滴、二苯胺磺酸钠溶液3滴，摇匀，待蓝色褪尽后1分钟，再加入硫磷混酸10毫升，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色为终点。
四、分析结果的计算V×6×0.01194×55.85TFe（％）=----------------------×100=V×20.2×1000式中:V—滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml。
