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第十章醚和环氧化物

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第十章 醚和环氧化物

第十章 醚和环氧化物

CHCH3 1) Et2O + 2) H O 3 O
C6H5CH2CH2CHCH3 OH
四、 醚的制备（自学）
1、醇分子间脱水－适用于伯醇制备对称醚
2. Williamson 合成法
R—X + NaOR’——> R—O—R’+ NaX
最好是伯卤代烃 混合醚
3. 烯烃的烷氧汞化-脱汞法
(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH
H
+
OH-
CH2 OH-CH2 OC2 H5 2－乙氧基乙醇 O CH2 CH2 OH H N H2 NCH2 CH2 OH CH2 CH2 OH 2－氨基乙醇 二乙醇胺 H+ RCH2 CH2 OMgX RCH2 CH2 OH
增加2个碳的伯醇
QUESTION ：完成下列反应。
HCN CH3C≡CH/碱 CH2—CH2 O HOC6H5/H+or OH-
为什么醚蒸馏前必须纯化？
氢过氧化乙醚
过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对 人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。 过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的 KI- 淀粉试纸变蓝，或使碘化钾醋酸溶液析出碘，故常 用KI试验法检测。 过氧化物的除去：用还原剂如 Na2SO3溶液或饱和 FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。
* O C H3 C H3 C H3 C H3
O * C H3 C H3
O
C H3
* O C H3 * C H3 O C H3 H * C H3 OH C H3 C H3 * C H2C H=C H2
乙烯基烯丙醚重排 CH2=CH-O-CH2CH=CH2 加热 CH2-CHO

第十章 醚及环氧化合物.

第十章 醚及环氧化合物.

Boiling Points of Ethers and the Isomeric 1-Alkanols
Ether CH3OCH3 CH3OCH2CH3 (CH3CH2)2O Name Methoxymethane (Dimethyl ether) b.p. (oC) -23.0 1-Alkanol CH3CH2OH CH3CH2CH2OH CH3(CH2)3OH CH3(CH2)7OH b.p. (oC) 78.5 82.4 117.3 194.5
反应的动力：亲核试剂强的亲核性，开环后张力减小 2 碱性开环方向
SN2：从位阻小的方向进攻
31
3 碱性开环的立体化学
SN2：从离去基团的背面进攻
32
Summary
环氧化合物在酸性与碱性条件下都可以开环： (1) 酸性开环，为SN2机理，但具有部分SN1的性质, 不对称的 环氧化合物开环时, 开环反应的比较复杂。 (2) 碱性下开环，同样为SN2机理，但不对称的环氧化合物开 环时，开环方向由空间效应所决定，亲核试剂加在取代 少的环碳上。 (3) 无论酸性或是碱性开环，亲核试剂从氧桥的反面进攻中 心碳原子，符合SN2反应的立体化学特征。
§5 冠醚(Crown ether)
高度稀释
18-Crown-6
23
选择性识别
相转移催化－PTC(Phase Transfer Catalysis)
24
§6 环氧化合物的反应
分子内部存在张力，易开环
一、酸性开环
25
1 酸性开环机理：一般SN2
削弱C-O键
2 酸性开环方向
SN2机理但具有部分SN1的性质
Why?
10
二、Williamson Ether Synthesis

10第十章醚和环氧化物2学时

10第十章醚和环氧化物2学时
32
10.6 醚和环醚的化学性质
醚是一类不活泼的化合物，它对碱、金属钠、氧化剂、 还原剂都是稳定。由于C-O键为极性键，在一定的条件 下，醚也能发生反应。醚的反应与氧上孤电子对有关。 环醚的较大的分子内张力，易发生开环反应。
33
10.6.1 烊盐的生成
10.6 醚和环醚的化学性质
醚中氧原子有未共用电子对，可以看作是路易斯碱，可接
11
10.2 醚和环氧化合物的结构
醚中的氧为sp3杂化，其中两个杂化轨道分别与两个碳形成 两个σ键，余下两个杂化轨道各被一对孤电子对占据，因此 醚可以作为路易斯碱，接受质子形成烊盐，也可与水、醇等 形成氢键。醚分子结构为V字型，分子中C-O键是极性键，故 分子有极性。
O
0.142 nm
CH3 112° CH3
CH3CH2OCH2CH3
乙醚
CH3
CH3 O C CH3
CH3
甲基叔丁基醚
OCH2CH3
苯乙醚
CH3 OCH2CH CH2
甲基烯丙基醚
OCH2CHCH2
苯烯丙醚
8
10.1 醚和环氧化合物的命名
结构复杂的醚：
CH3CHCH2CH3 OCH3
2-甲氧基丁烷
CH2 CH CH2Cl O
环氧氯丙烷
3-氯-1,2-环氧丙烷
6
10.1 醚和环氧化合物的命名
单醚：“二” ＋ “烃基” ＋ “醚”。 对于烃基部分简单的混醚：烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚”, “优先” 的烃基放在后面, 芳基放在前面。 对于结构复杂的醚：较大的烃基作为母体，烃氧基作为取 代基 。 环氧化合物：环氧某烃。 环醚：按杂环化合物命名。
7
10.1 醚和环氧化合物的命名

有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十章_醚和环氧

有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十章_醚和环氧

第十章醚和环氧化合物习题(一) 写出分子式为C5H12O的所有醚及环氧化合物，并命名之。

解：CH3O CH2CH2CH2CH3CH3O CHCH2CH33CH3O CH2CHCH3CH3甲基丁基醚甲基仲丁基醚甲基异丙基醚CH3O C CH3CH33CH3CH2O CH2CH2CH3CH3CH2O CHCH3CH3甲基叔丁基醚乙基丙基醚乙基异丙基醚(二) 完成下列反应式：(1) Br+ CH3CH2CHCH3O CHCH2CH33(2) CH3CH2I +CNaO2H53COH2H53CH3CH2(3) CH3CH2CHCH2BrOHCH2CHOCH3CH2(4)ONH2H2+(5)BrO3BrC(CH3)CH2NH2(6)CH 2CH OHCl 3CH 2OHCH Cl+CH 2CHO(三) 在3,5-二氧杂环己醇OOOH的稳定椅型构象中，羟基处在a 键的位置，试解释之。

解：羟基处于a 键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：或O OOH(四) 完成下列转变：(1)C OCH 3OCH 2OCH 3解：C OCH 3OCH 2OCH 33NaOHNa + C H OHCH 2OH(2)BrOH O Ph及解：K Cr O 24OHOMgBr2+MgTHFOHBrC H CO HO(TM)(3)Br 及CH 2CHCH 3OHCH 3CHCH 3解：CH 3CHCH 3OHCH CH 2OCH 324CH 2=CHCH 3CF 3CO 3HCH 2CHCH 3MgBr2+MgTHFBr CH CH 2OCH 3(4)CH 2OH CH 3CH 2OHCH 2CH 2CH 2OCH 2CH 3及解：CH 3CH 2Br24o33CH 3CH 2OH CH =CH CH 2CH 2OCH 22+CH 2OH CH 2MgClMg dry etherO2CH 2CH 2CH 2OC 2H 5CH 2CH 2CH 2OH25(5)及CH 3CH 2OH解：24oCH 3CH 2OHCH 2=CH 2CH 2=CH 2+CF 3CO 3H(五) 推测下列化合物A~F 的结构，并注明化合物E 及F 的立体构型。

有机化学-第十章 醚与环氧化合物-文档资料

有机化学-第十章 醚与环氧化合物-文档资料
Oxonium salt
17
10.5.2 酸催化醚键断裂
例如： (1) 对称醚键的断裂: 两侧醚键断裂均等
18
(2) 甲基伯烷基醚：醚键断裂在甲基一侧
(3) 叔烷基醚：醚键断裂在叔丁基一侧
(4) 芳基醚：醚键断裂在烷基一侧
19
醚键开裂机理
甲基伯烷基醚：SN2机理(主要考虑位阻影响为主)
叔烷基醚：SN1机理(主要考虑碳正离子稳定性)
11
(3) 立体专一性反应——邻基参与作用
12
10.3.3 不饱和烃与醇的反应
该反应是可逆反应,可利用异丁烯与醇反应生成的叔 丁基醚保护醇羟基。
13
10.4 醚的物理性质和波谱性质
IR:
C–O
Байду номын сангаас
1200 ~ 1050cm-1
14
10.4 醚的物理性质和波谱性质
δ 3.4 ~ 4.0
1H
NMR:
20
两类较易水解的醚类化合物
• 叔丁基醚
用于醇的保护和脱保护
• 烯基醚
21
烯基醚的水解机理
22
10.5.3 环氧化合物的开环反应
稀酸介质 HX溶液
23
反应机理
不对称环氧化物的酸性下开环
反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。
立体化学： 反式开环。
酸的醇溶液
碱性条件下的环氧化物开环
2
。
10.1 醚和环氧化合物的分类
单醚:
乙醚 甲基叔丁醚
醚
混醚: 环醚：
四氢呋喃(THF)
1,4-二氧六环
环氧化合物：
环氧乙烷
3
10.1 醚和环氧化合物的命名 1. 单醚： “二”＋“烃基 ＋ 醚”

第十章 醚和环氧化物

第十章 醚和环氧化物
O O O O O
O O O O O
15—冠—5 1,4,7,10,13-五氧杂环十五烷
O 18—冠—6 1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷
32
15 16 17 14 18 O 1 13 O O 2 12 11 O 10 9 O 8 7 6 O4 3 5
（对称）二苯并-18-冠-6 2,3,11,12-二苯并 —1,4,7, 10,13,16 —六氧杂环十八烷
10
例：
CH3CH2CH2CH2O—Na + I—CH2CH3 CH3CH2CH2CH2OC2H5 71%
(CH3)2CHO—Na + Cl—CH2-C6H5
价廉，常用的 甲基化试剂
(CH3)2SO4 ONa +
(CH3)2CH—O—CH2-C6H5 84%
或
O—CH3
CH3—I
11
由于该反应是亲核取代反应，为尽量减少消除反应， 卤代烷部分尽可能避免采用仲卤代烷和叔卤代烷。 例：
冠醚是因其形得其名：
O O O
O O O
O O
O
O O
O
18 — 冠 — 6
33
冠醚的结构特征：
[OCH2CH2—— ]n 结构单元数目不同环的半径不同； 1、——
2、分子中含有多个氧原子，有很强的络合性； 3、即可溶于水又可溶于有机溶剂。 由于冠醚具有这些结构特性，因而具有广泛的用途。 最典型的用途是用作萃取剂和相转移催化剂 ①、萃取剂：冠醚中氧原子上的孤对电子对阳离 [OCH2CH2—— ]n 的数 子具有很强的络合作用，改变 —— 目就可改变醚的孔穴半径，对于阳离子，半径小 者抓不牢，大者进不去。因此利用适当半径的冠 醚就可以从多种离子的混合液中有选择地将某一 种离子萃取出来。

第10章醚和环氧化物

第10章醚和环氧化物
OCH3
2–甲氧基戊烷 (2-methoxypentane)
CH3CH2O
CH3
1–乙氧基–4–甲苯 (1-ethoxy-4-methylbenzene)
CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3
β , β′ –二甲氧基乙醚 二甘醇二甲醚 (diglyme)
OCH3
CH=CH CH3 对甲氧基丙烯基苯
结构特点分析
a碳有亲电性， 但难亲核取代
醚在中性、碱性和弱酸性 条件下稳定，常用作溶剂
a碳有亲电性，可 亲核取代

H+
R' C O R
H
C上连有氧， H易被氧化
氧有碱性， 可与酸结合
H R' C O R
H
较好的 离去基
1、 盐的生成
R O R' 一种Lewis碱 pKb≈ 17.5
与强酸作用生成 盐：
O
(CH2)n
X
CH2 X
(CH2)n+1O
反应速率与环的大小 相关：
≥
＞
＞≥
＞
O
O
O
O
O
O
反应速率依次减小
影响反应的因素： • X与–OH的距离愈小，愈易反应； • 环张力愈小，愈易反应。
4）立体专一性反应——邻基参与作用
分子内的Williamson反应 SN2反应机理
Br
Br
H3C H H3C H
H2O
H+
HO
烯与过氧化物氧化形成环氧物:
RCOOOH
O
CC
常用的过氧化物有H2O2,过氧乙酸，间 （氯）过氧苯甲酸，过氧三氟乙酸。
乙烯基醚的合成
在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成反应， 生成烯基醚：

10-醚和环氧化合物

10-醚和环氧化合物

O C H 3 + N aC I
C I + C H 3O N a
不反应
制备含苯基的醚时须采用酚钠，否则反应很难发生 (2) 合成环醚
OH (C H 2 ) n CH2 X OH H 2O O (C H 2 ) n X CH2 X (C H 2 ) n + 1 O
k3 > k5 > k6 > k4 > k7 > k8 (kn 为速率常数，n 为生成环醚环的节点数)
D 2O
D C H 2C H 2C H 2O
C CH3

D C H 2C H 2C H 2O H + C H 3
C
CH2
四、醚的物理性质
醚分子极性小，分子间作用力小，沸点低。但醚可与水形成氢键，故醚 微溶于水。
五、醚的波谱性质
IR: C-O 伸缩振动吸收峰在 1200-1050 cm-1
1H
NMR:
CH 3 X + (CH 3 ) 3 CONa
CH3 H 3C C X C H 3 + C H 3O N a
(CH 3 ) 3 C O
CH3 H 3C C
CH 3
C H 2 + N aX + C H 3 O H
制备有叔烃基的混醚时，应采用叔醇钠与伯卤烷作用，否则得不到醚
O N a + C H 3C I
CH
O
质子化学位移在 3.4 - 4.0 ppm
六、醚和环醚的化学性质
1. 佯盐的生成
R O R + HCl R + O H 佯盐
R + Cl
生成的佯盐可溶于浓强酸中，用冷水稀释则重新析出醚层。利用这一性 质可分离提纯醚

醚和环氧化物

醚和环氧化物

三．醚类的化学性质

结构特点分析
a碳有亲电性， 但难亲核取代
醚在中性、碱性和弱酸性 条件下稳定，常用作溶剂
a碳有亲电性， 可亲核取代
R'
C H

H+ O R R'
C H

H O
R
C上连有氧， H易被氧化
氧有碱性， 可与酸结合
较好的 离去基
1. 醚的自氧化（a-氢的氧化）
H R' C H O R （空气） O2 R' H C O R
•反应取向：
（溶剂）
H R Nu OH
在取代基少 的一端开环
•立体化学：
反式开环
位阻小有利
例： 1, 2－环氧化合物的酸性或碱性开环
OH H CH3 O HO H3C H3C H CH3 OCH3
H3C H3C H3CO
CH3OH H2SO4
H3C H3C
H CH3
CH3ONa CH3OH
OH t-Bu H2O OH H2SO4 t-Bu
H2O / H+ H3C
R
OH
+
H3C
C
CH2
CH3
用于醇的保护和脱保护
• 烯基醚
R' C R" CH OR R"
H2O/ H+
R' CH CH O + HOR
醛（或酮） 总是在烯基醚键处开裂
醇
用一般的醚水解机理能解释吗？
烯基醚水解机理
R' C R" H
OH2
亲电加成
CH OR R"
R' C H H C OR R"

有机化学 第十章 醚

有机化学 第十章 醚

工业上制备乙二醇的方法：
H 2C O CH2 + H 3O + H 2C O H C H 2 + H 2O
H 2C O H
CH2
H 2O
HO
CH2
CH2
OH2
H 2O
HO
CH2
CH2
+ O H + H 3O
王鹏
山东科技大学 化学与环境工程学院
10.6 醚和环氧化合物的化学性质
酸催化下，不对称环氧化合物易发生SN1反应， 亲核试剂优先进攻取代较多的碳原子：
≥ O O ＞ O ＞ O ≥ O ＞ O
反应速率依次减小
王鹏
山东科技大学 化学与环境工程学院
10.3 醚和环氧化合物的制法
影响反应的因素：
• X与–OH的距离愈小，愈易反应； • 环张力愈小，愈易反应。
3. 立体专一性反应——邻基参与作用：
• 由于邻基参与，使得环醚产物具有立体专一性
Br H 3C H 3C OH
C
CH2
H 2S O 4 D 2O
B r C H 2 C H 2 C H 2 O C (C H 3 ) 3 D C H 2 C H 2 C H 2 O C (C H 3 ) 3
B r M g C H 2 C H 2 C H 2 O C (C H 3 ) 3
CH3
H 2S O 4
△
D C H 2C H 2C H 2O H +
① n C 6 H 1 3 M g B r ,乙 醚 ② H 3O
+
n C 6H 13C H 2C H 2O H
CH2 O
CH2
H /H 2 O o r H O /H 2 O

第十章醚和环氧化合物优秀课件

第十章醚和环氧化合物优秀课件
第十章醚和环氧化合 物
主要学习内容
掌握醚的分类及其命名法。 掌握氢键对沸点、水溶性等物理性质的影响。 理解醚的结构特点。 掌握醚和环氧化合物的化学性质 理解醚和环氧化合物的制备方法
一．醚（Ether）和环氧化合物的分类及命名
分类
O
R
R'
sp3杂化
R O R'
(CH2)n O
饱和醚
环醚
R O R' （R = 烷基）
饱和醚
R' CH O R
R"
烯基醚
O
O
O
O
O
O
大环多醚 冠醚
Ar O R
芳基醚
命名
➢ 普通命名法：
➢ 系统命名法：复杂醚，将烃氧基作为取代基
C H 3 C H 2O C H 2 C H 3
对称醚 乙醚（二乙基醚）
C H 3 C H 3 CO C H 2 C H 3
C H 3
小
C H3 3o 很大
CH3 OH +
CH3
I C CH3
如何解释以上
CH3
反应取向？
醚键开裂机理（亲核取代反应机理）
• 伯烷基醚按SN2 机理：甲基醚优先得到碘甲烷
C H 3 C H 3 O H
C H 3 IH
C H 3 C H 3 O H
I
HC H 3 SN2
SN2，位阻 影响为主
C H 3 C H 3 I +H O H
乙二醇二甲醚
丙三醇－1－甲醚
1, 2－二甲氧基乙烷
3－甲氧基－1, 2－丙二醇
1,2-dimethoxyethane 3-methoxypropane-1,2-diol

有机化学第十章醚和环氧化合物

有机化学第十章醚和环氧化合物
Organic Chemistry 有机化学
第十章 醚和环氧化合物
1
第十章 醚和环氧化合物
醚和环氧化合物 —— 水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚。
脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合物,称 为环醚；其中三元环醚称为环氧化合物 。
醚和环氧化合物的分类、命名、制法和物理性质 醚键的断裂 环氧化合物的开环
(1,4–二氧六环)
7
10.2 醚和环氧化合物的结构
10.2.1 醚的结构
10.2.2 环氧化合物的结构
O: sp3 杂化
O
R
R'
sp3杂化
8
10.3 醚和环氧化合物的制法
10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成
9
10.3.2 Williamson合成法
(1) 醇钠与RX的SN2反应合成醚 剧毒 无毒
互变 异构
六员环过渡态
I
邻位产物
第二次 重排
互变 异构
I
六员环过渡态
对位产物
29
10.5.6 过氧化物的生成
醚的过氧化物受热易爆炸！
机理：
链引发

链增长


30
10.6 冠醚 相转移催化反应
10.6.1 冠醚
18-冠-6 冠醚的合成：
15-冠-5
二环己烷并-18-冠-6
31
10.6.1 冠醚
冠醚形状及性质：
2
10.1 醚和环氧化合物的命名
醚 (Ether)
单醚:
混醚:
环醚：
水
醇
乙醚
(diethyl ether)
甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether)
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⑴ 1H-NMR谱图中，仅具有单峰；(CH3)3COCH3 ⑵ 1H-NMR谱图中，只有一个双峰；(CH3)2CHOCH2CH3 ⑶ 1H-NMR谱图中，除含有其它质子峰外，在较低场 中具有两个吸收峰，其中一个为单峰，另一个为双峰；
CH3 O CH2CHCH3 CH3
⑷ 1H-NMR谱图中，除含有其它质子峰外，在较低场 中具有两个吸收峰，其中一个为三重峰，另一个为四重峰。
CH3 ROH + CH3 C CH2
H2SO4
CH3 RO C CH3
CH3
该反应是可逆的，可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁 基醚保护醇羟基。如：
CH3 BrCH2CH2CH2OH + CH3 C CH2 H2SO4
CH3
Mg/
BrCH2CH2CH2O C CH3 CH3
D2O
CH3 DCH2CH2CH2O C CH3
OCH3 + HI →
OH + CH3I
叔烷基醚可按SN1进行反应。如：
CH3
CH3
CH3
C O CH3 H+ CH3 CH3
+
CO CH3H
CH3 - CH3OH
CH3
CH3
CH3 C + Br- CH3 C Br
CH3
CH3
环氧化合物可在酸催化条件下进行亲核取代反应，生 成2-取代乙醇。如：
CH2 CH2
60%
5. Claisen重排
苯基烯丙基醚及其类似物，在加热条件下，发生分子 内重排生成邻烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)的反应，称为 Claisen重排。
OCH2CH CH2
OH
200
CH2CH CH2
该反应是一个周环反应，其旧键的断裂和新键的形成 是同时进行的。
O
O
O H
CH2CH CH2
OH CH2CH CH2
醚还可以与缺电子的Lewis酸形成络合物。例如：
R O BF3
R
2.醚键的断裂
常用氢碘酸（或氢溴酸）断裂醚键，形成碘代烷（或
溴代烷）和醇等。如： H
CH3CH2CH2OCH3 + HI
CH3CH2CH2O+ CH3 + I-
SN2 CH3CH2CH2OH + CH3I
HI - H2O
CH3CH2CH2I
O
OCH3CH3 CH3CH C CH3
O-
OCH3CH3
CH3OH - CH3O-
CH3CH
C
CH3
OH
53%
4.环氧乙烷与格氏试剂的反应（ SN2）
CH2 CH2 O
n-C6H13MgBr, H2O,H+
n-C6H13- CH2CH2OH
MgBr + CH2 CHCH3 H3+O O
CH2CHCH3 OH
醚分子间不能形成氢键，但可与水等某些化合物分子 形成氢键，因此沸点较低，而有一定的水溶性。
由于醚比较稳定，因此是良好的有机溶剂。
五、醚的波谱性质 红外光谱： C－O伸缩振动：1200~1050cm-1
核磁共振谱： 醚分子中的 CH O
质子化学位移在3.4~4.0。
习题10.3 根据1H-NMR谱，给出分子式为C5H12O的 下列醚的结构式。
CH3CH2 O CH2CH2CH3
六、醚和环醚的化学性质
1. 盐的生成
醚分子中的氧具有未共用电子对，是一种弱碱，其 pKb≈17.5，遇无机强酸（HCl、H2SO4）可形成 盐。
R O···· R + HCl
R
+
O
R + Cl-
H
醚由于生成 盐可溶于浓强酸中，用冷水稀释则重新
析出醚层。利用这一性质可分离提纯醚。
第十章 醚和环氧化合物
1
醚和环氧化合物的命名
2
醚和环氧化合物的结构
3
醚和环氧化合物的制法
4
醚的物理性质
5
醚的波谱性质
6
醚和环醚的化学性质
7
冠醚
第十章 醚和环氧化合物 水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚。
单醚 混醚
脂肪醚 芳醚 环醚
一、醚和环氧化合物的命名
结构简单的醚，一般都用习惯命名法。按醚键所连的 烃基命名，命名时把在次序规则中“较优”的烃基放在后面 ；如果有一个烃基是芳基时，则将芳基放在前面。如：
⑵
+ (1 mol) HI
O
OC2H5 ⑶ CH3 C CH CH3 + H2O
ICH2CH2CH2CH2
H+
CH3 C CH3 OH
O CH3 C CH2 CH3 + C2H5OH
⑷
OCH2CH CHCH3
OCH2CH CHCH3
⑸ CH3
CH3
OH CH CH CH2 CH3
OCH2CH CHCH3
⑶立体专一性反应──邻基参与作用
Br
H3C H H3C H
NaOH -H2O
OH
Br H3C H -Br H3C H
O
H3C H
H3C
H
O
Br
H3C H H CH3
NaOH -H2O
OH
Br
H3C
H CH3 H
-Br
O
H3C
H CH3 H
O
3.不饱和烃与醇的反应
醇在酸的催化下与烯烃发生亲电加成反应形成醚。
1.醚的结构 如：
sp3杂化 O H3C 112° CH3
2.环氧化合物的结构
最简单的环氧化和物是环氧乙烷。其结构如下：
0.147nm
H2C CH2 0.144nm O 61.5° 三、醚和环氧化合物的制法
1.醚和环氧化合物的工业合成
2CH3CH2OH H2SO4 CH3CH2 O CH2CH3
CH2
⑶ 乙基叔丁基醚
Na
(CH3)3COH
(CH3)3CONa CH3CH2Br
(CH3)2CHOCH2CH3 (CH3)3COCH2CH3
⑷ 2,6-二甲基-4′-硝基二苯醚
CH3
OH CH3
NaOH
CH3
ONa CH3
ONa
Cl
CH3
CH3
NO2
CH3 O
NO2
CH3 四、醚的物理性质
除含三个碳原子以下的醚是气体外，其余的醚在常温 下通常为无色液体，有特殊气味。
CH3CH2－O－CH2CH3 二乙醚（乙醚）
CH3－O－C(CH3)3 甲基叔丁基醚
CH2 CH O CH2CH3 乙基乙烯基醚
O CH3 苯甲醚
命名单醚时，二字和基字有时可省略（不饱和醚习惯 上保留二字）。例如：
CH3CH2OCH2CH3 乙醚
CH2 CHOCH CH2 二乙烯基醚
对于结构比较复杂的醚，常把其中简单的烃氧基作为 取代基来命名。如：
⑸ CH3
CH3
⑹
O CH2
OH
CH3
CH3
CH2 CH CHCH3 OH
CH2
七、冠醚
分子中含有 CH2CH2O 形状类似皇冠称为冠醚。
n 重复单元的环状醚，由于其
该类化合物的命名为x-冠-y，其中x为环上的原子总 数，y表示氧原子数。如：
OO O OO
15-冠-5
O
O
O
O
O
O
18-冠-6
O
O
O
OCH3
O
⑼ 乙二醇一甲醚
⑽ 反-1,3-二甲氧基环戊烷
H
OCH3
HOCH2CH2OCH3
OCH3 H
习题10.2 选择较好的方法合成下列化合物：
⑴ 正丁醚 CH3CH2CH2CH2OH H2SO4 CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3
⑵ 乙基异丙基醚
(CH3)2CHOH Na (CH3)2CHONa CH3CH2Br
n CH3CH2 O CHCH3 O OH
CH3CH2O CH O O H + (n-1)C2H5OH
CH3
n
醚中的过氧化物可用淀粉-碘化钾试纸检验；也可用还 原剂（如FeSO4/稀H2SO4）除去。
习题10.4完成下列反应：
CH3 CH CH2 CH3OH,H+ CH3 CH CH2OH
O
OCH3
乙基-1-丁烯基醚
乙二醇二甲醚
⑶ CH2 CHCH2OC CH ⑷ ClCH2CH2OCH2CH2Cl
烯丙基乙炔基醚
2,2′-二氯乙醚
⑸
OCH3
OH
⑹
OCH3
CH3
CH3
邻甲氧基苯酚
CH(CH3)2 2,6-二甲基-4-异丙基苯甲醚
⑺ 3-甲氧基己烷
⑻ 1,2-环氧丙烷
CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH2 CH CH3
OH
O
+ CH3OCOCH3
OCH3 + CH3OH + CO2
⑵合成环醚──生成环的大小与反应速率的关系
卤代醇在碱性条件下水解生成二醇的副反应较慢； 可在稀释的条件下避免或减少分子间发生副反应。
反应速率与环的大小相关：
≥ ＞ ＞≥
＞
O
OO
O
O
O
反反应应速速率率依依次次减减小小
影响反应的因素：① X与–OH的距离愈小，愈易反应； ②环张力愈小，愈易反应。
CH3CH2CH2CHCH2CH3 3-甲氧基己烷 OCH3
CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3
β,β′-二甲氧基乙醚 或 二甘醇二甲醚
环醚一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。如：