如：HAc
H2O中 液氨中
HNO3
H2O中 HAc中
纯H2SO4中
弱酸 强酸 强酸 弱酸 碱
溶剂的拉平效应和区分效应
➢再强的酸在水溶液中都是以H3O+和对应的共轭碱 存在。因此水把这些酸的强度都拉平成H3O+的强
度，称为水的拉平效应。
➢强酸在弱酸中显示出不同的酸性强度，能把各种
不同强度的酸区分开来的效应称为区分效应。
溶液呈中性 溶液呈酸性 溶液呈碱性
酸碱水溶液中的质子转移平衡
➢ 一元弱酸在水中的质子转移平衡 ➢ 一元弱碱在水中的质子转移平衡 ➢ 共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系 ➢ 多元弱酸(碱)在水溶液中的质子转移平衡 ➢ 质子转移平衡的移动
一元弱酸在水中的质子转移平衡
一元弱酸HB在水中的质子转移平衡反应式
共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系
K aK b[H ][O ] H K W pKapKbpKW
25℃时， pKapKb 14 结论：
酸常数与碱常数之积既为水的离子积常数。
结论：
➢酸常数与碱常数之积既为水的离子积常数 ➢酸的酸常数越大，该酸酸性越强，而其共
轭碱的碱常数越小，碱的碱性越弱。 ➢相反亦然。
I越大，离子间作用力越强，活度系数 越小，I越小，离子间作用力越弱，活 度系数越大。
第二节 酸碱质子理论
酸碱的定义与酸碱反应的实质
阿仑尼乌斯(S.A. Arrhenius)的电离理论
* S.A. Arrhenius以极大的胆魄冲破了权威们的束缚， 提出了电离理论，为物理化学的发展作出重大贡献， 荣获1903年诺贝尔化学奖。
Ka2[H[H P 422P ]O H 4 O [3 ]O]6.2 31 0 8
Ka3[P[H 4 O 3]P H 4 [2 3O O ]]4.7 91 0 13
Ka1＞＞Ka2 ＞＞ Ka3
PO 43 - +H2O
O-H+ HP42O-
HP42O-+H2O H2PO 4- +H2O
O-H+ H2PO 4O-H+ H3PO 4
（4）在质子理论中没有盐的概念。
酸碱反应的实质
质子在两对共轭酸碱对之间的转移。
H+
H1B+ B2-
H2B + B1-
酸碱反应的方向
总是由较强的酸与较强的碱反应，生成相对 较弱的共轭酸和共轭碱。
H+
A 1B 2 B 1A 2
较强酸A1 + 较强碱B2 = 较弱碱B1 + 较弱酸A2
酸碱的强度
➢与物质的本身性质有关 ➢与溶剂也有关系
H+ + Ac–
何谓解离度？
解离度
已解离的分子数 原有分子总数
强电解质：α≈100%，实际30 % ＜α＜ 100% 强电解质？？？
弱电解质：α＜ 5%，如0.1mol·L-1HAc α=1.3%
转接
三、离子强度I
bi ：溶液中第i种离子的浓度 Zi ：第i种离子的电荷
I1/2 (biZi2)
多元弱酸(碱)在水溶液中的质子转移平衡
特点：在水溶液中的解离是分步进行的。
H3P4 O+H2O H2P4 O - +H2O HP42O -+H2O
H3O+ + H2P4 O H3O+ + HP42O -
H3O+ + P4 O 3-
Ka1[H2P [H4 3 O P ]H [4 O ]3O]6.9 21 0 3
HB＋H2O＝H3O＋＋B－
Ki
[H3O][B] [HB][H2O]
[H][B] Ka [HB]
Ka称为酸的质子转移平衡常 数，酸的解离平衡常数
一元弱碱在水中的质子转移平衡
B－＋H2O＝HB＋OH－
Kb称为碱的质子转移平衡常数，碱的解离平衡常数
同上K： b [H[BB[]O ] H ]
Kb增大，碱接受质子的能力增强，碱的碱性增强。
H& 碱2
H3O+ + OH酸2 碱1
平衡常数（K）
K[[H 3 H O 2O ][]2O [O H ]H ][H 3O [H 2]O [2O ]]H
Kw称为水的质子自递平衡常数，也称水 的离子积常数。
Kw =K ·[H2O]2＝[H3O+]·[OH－]= [H+]·[OH－] Kw与温度有关，随温度的升高Kw增大。
一、质子理论
定义：凡能够给出质子的物质都是酸；凡能接受质
子的物质都是碱。
要点：
酸 H 碱
（1）酸失去质子成为其共轭碱，碱得到质子后成为其
共轭酸，共轭酸碱对（仅差一个质子）。
（2）酸和碱可以是中性分子，也可以是阳离子或阴离子。
（3）有些物质既可以作为酸给出质子，又可以作为碱接
受质子，这些物质称为两性物质。
第二章 电解质溶液
第一节 强电解质溶液理论 第二节 酸碱质子理论 第三节 酸碱溶液pH值的计算
何谓强电解质？弱电解质？
强电解质：HCl、NaOH、NaCl，在水中完全解离
NaCl
Na+ + Cl-
弱电解质：HAc、NH3, 在水中小部分解离
弱电解质（如HAc）在溶液中的解离是可逆的，存
在解离平衡: HAc
三、是将酸碱强度和质子传递反应结合起来，把酸 或碱的性质和溶剂的性质联系起来。
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二、水溶液中的质子转移平衡及有关计算
➢水的质子自递作用和溶液的pH值 ➢ 酸碱水溶液中的质子转移平衡 ➢ 酸碱水溶液中相关离子浓度的计算
水的质子自递作用
➢水是一种两性物质，在水分子间发生质子传递反 应，称为水的质子自递反应(proton self-transfer reaction)
如HCl、HNO3、H2SO4、HClO4等酸 ➢在水溶液中都表现为强酸，完全解离，在溶液中 不存在单个分子。
➢溶于冰醋酸中，强度显示出差异，强度由强到弱
HClO4＞ H2SO4 ＞ HCl＞HNO3
总结
一、是扩大了酸和碱的范围，如NH4Cl与NaAc， 在电离理论中认为是盐，而质子理论认为NH4Cl中 的NH4+是酸，NaAc中的Ac-是碱； 二、是扩大了酸碱反应的范围，将电离论中的解离 反应、水解反应等全部归结为酸碱质子传递反应， 反应可以在气相或非水溶剂中进行；
Kb1= Kw / Ka3 = 2.09×10-2
水溶液的pH值
H+ 的活度
定义： pH lga(H)
H+ 的浓度
常用： pH=－lgc(H+)
25℃时，Kw＝1.0×10－14，pH=7.00
pH，pOH 和 pKw 之间的关系为： pH ＋pOH＝pKw
25℃时，pH + pOH = 14
pH=pOH=7 pH<pOH，pH <7 pH>pOH，pH >7
