SPE选择使用指南
SPE（固相萃取）是一种常用的分离和提纯技术，广泛应用于各种领
域的样品前处理中。根据应用领域的不同，选择适合的SPE柱是至关重要的。本文将介绍如何选择适合的SPE柱的一些建议和注意事项。
首先，选择SPE柱前需要明确你的分析目的和样品特性。根据样品的
性质和复杂程度，选择合适的SPE柱是成功进行样品前处理的关键。以下
是一些建议：
1.样品特性
了解你的样品特性非常重要，比如样品的pH值、溶剂性质、溶解度、离子强度和样品基质。这些特性将有助于确定选择合适的SPE柱。例如，
如果你的样品是极性化合物，可以选择极性相柱；如果样品是非极性化合物，可以选择非极性相柱。
2.分析目的
明确你的分析目的，例如检测限制、分离效果和净化要求。根据不同
的目的选择不同的SPE柱类型和特性。例如，对于需要分离和净化样品的
应用，可以选择吸附和洗脱效果较好的SPE柱。
3.样品基质
样品基质中的杂质和干扰物会影响分析结果的准确性。选择相容性良
好的SPE柱可以有效去除样品基质中的干扰物。此外，一些样品基质可能
需要进行前处理才能使用其中一种类型的SPE柱。
4.试剂选择
除了以上建议，还需要注意以下几点：
1.确保SPE柱的兼容性和稳定性。柱材料和填充材料应具有良好的化学稳定性和机械稳定性，并且能承受所使用的试剂和溶剂。
2.考虑样品处理的通量和效率。根据需要处理的样品量和分离效果，选择适当的柱型和尺寸。柱的尺寸越大，通量越高，但可能需要更多的样品和试剂。
4.考虑经济因素。不同类型和品牌的SPE柱价格差异较大，选择合适的柱在满足分析要求的同时，也要兼顾经济因素。
使用固相萃取小柱提取原理 固相萃取（Solid Phase Extraction，简称SPE）是一种常见的分离富集技术，广泛应用于环境监测、食品检测、药物分析等领域。它适用于样品中目标化合物浓度低、背景复杂、需高灵敏度检测等情况。SPE的具体实现方式包括吸附柱、小柱和针头等形式。其中，小柱固相萃取是最常用的一种方式。 小柱固相萃取的原理是利用化学手段将样品中所需的化合物吸附于小柱填料上，去除 杂质后再用溶剂洗脱出来。因为固定在填料上的化合物具有较好的稳定性和特异性，能够 实现目标化合物的高效富集和纯化。 小柱固相萃取的实现方式通常包括以下步骤： 1. 样品制备 样品应先进行样品制备，以保证样品中目标化合物的浓度适合进行SPE。样品制备通 常包括清洗、添加内标和调整pH值等步骤。 2. 小柱活化 小柱填料在使用之前需要进行活化，以去除填料表面的杂质，增强填料的亲疏水性。 活化方法有多种，例如用醇或溶剂冲洗、用酸或碱溶液处理、用热气体裂解等。 3. 样品进样 将样品通过小柱填料，实现目标化合物在填料上的吸附。吸附时还可加入缓冲剂、盐 酸等调节填料的亲疏水性，以增强样品的萃取效果。 4. 杂质去除 通过洗涤剂或其他溶液清洗小柱填料，移除杂质和干扰物，使填料表面只留下目标化 合物。 5. 目标化合物洗脱 用合适的溶剂将目标化合物从小柱填料表面洗脱出来。洗脱溶剂需要与填料表面的目 标化合物亲和力强，以满足高效洗脱的需求。 6. 适当处理 洗脱后的目标化合物可以直接进入下一步分析。在某些情况下，还需要进行进一步处理，例如浓缩、蒸干、重构等，以满足分析方法的要求。
小柱固相萃取的优点 1. 高效性：通过化学诱导，使目标化合物高效地富集在填料表面，从而提高化合物 的检测灵敏度和准确度。 2. 灵敏度高：由于其高效性，小柱固相萃取能够从复杂的样品中富集出极微量的化 合物，使得后续的分析更为准确和高灵敏。 3. 选择性好：通过选择不同的填料材料及调整溶液pH等条件可以实现多样化的选择性，以达到对目标化合物的高选择性富集。 4. 简单易操作：小柱固相萃取过程相对简单，操作容易，适合大规模自动化处理。 5. 重复性好：小柱固相萃取具有较好的重现性，使得结果准确性高，保证实验的可 靠性。 小柱固相萃取在环境监测、食品检测和药物分析等领域广泛应用。如在环境监测方面，通过小柱固相萃取可以高效地从水、土壤、空气等复杂样品中富集出微量有机污染物，提 高分析的准确性和灵敏度。在食品检测方面，小柱固相萃取可以从食品样品中快速有效地 萃取出残留的农药、重金属、有机污染物等有害物质，为食品安全提供技术保障。在药物 分析方面，小柱固相萃取可以从多种来源的生物样品中提取并分离出药物代谢产物，有助 于了解药物吸收、分布、代谢和排泄等生理过程，从而制定科学合理的药物使用和治疗策略。 总结 小柱固相萃取是一种高效、灵敏、选择性好、操作简单的分离富集技术。通过理解其 原理，选择合适的填料材料和洗脱溶剂，可以充分发挥其优点，实现目标化合物高效富集 和纯化。在不同领域的应用实践中，小柱固相萃取在提高实验结果的准确性和可靠性方面 具有重要作用。
The determination of antibiotic and pesticide residues in foods： sample preparation for LC-MS analysis Abstract: In this article, we will discuss SPE strategies prior to tandem LC/MS analysis for sub-ppb determination of chloramphenicol, nitrofuran antibiotic metabolites, and other related substances in animal tissues and in honey. Sample preparation for LC-MS analysis to determinate of antibiotic and pesticide residues in foods is reviewed and prospected . Key words: antibiotic and pesticide residues , food , sample preparation , LC-MS 食品中抗生素和农药残留分析：用于LC－MS分析的SPE样品前处理方法 Waters公司赵维国 摘要：本文将讨论LC-MS分析之前，动物组织和蜂蜜中残留物质的样品前处理策略，其中包括ppb级氯霉素、喹诺酮类、硝基呋喃代谢产物和其它相关物质的固相提取（SPE）方法。对食品中抗生素和农药残留的LC－MS分析的SPE样品前处理方法进行综述和展望。 关键词：抗生素和农药残留，食品，样品前处理，LC-MS 食品中抗生素和其它兽药残留目前正在全球范围内受到广泛的重视。对于农药和兽药残留的分析而言，所需达到的要求通常取决于毒理学评估的结果，而所期望达到的定量限(LOQ)与合法注册的农业化学品的最大允许残留限量相关。近年来更加令人担心的是畜牧业和渔业生产中违规非法使用的某些抗生素残留。这些抗生素没有允许的残留限量，任何被禁用抗生素的存在皆可作为犯罪活动的证据。本文将讨论串联LC-MS分析之前动物组织和蜂蜜中残留物质的SPE样品前处理策略，其中包括ppb级氯霉素、氟喹诺酮类、硝基呋喃代谢产物和其它相关物质的SPE提取方法。对食品中抗生素和农药残留的LC－MS分析的SPE样品前处理方法进行了综述和展望。 1固相提取方法 SPE的优势 SPE是样品前处理的重要手段。与液液萃取相比，SPE方法简单、快速、重现性好且比较容易实现自动化，是近年来应用非常广泛的样品前处理技术之一。SPE技术能够有效地净化和浓缩样品，不仅提高检测灵敏度，延长色谱柱寿命，而且能够延长LC-MS系统珍贵的开机时间。 SPE吸附剂：Oasis吸附剂的选择 Oasis吸附剂是Waters公司1996年起推出的SPE产品，是Waters继其在业界首推Sep-Pak固相提取产品后，又一个划时代的SPE品牌。Oasis吸附剂目前有反相机理(HLB)、阳离子交换与反相混合机理(MCX)、阴离子交换与反相混合机理(MAX)、弱阳离子交换与反相混合机理(WCX)、弱阴离子交换与反相混合机理
固相萃取与固相微萃取应用之原理 一固相萃取 固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE）是一种基于液-固分离萃取的试样预处理技术，由柱液相色谱技术发展而来。SPE技术自70年代后期问世以来，由于其高效、可靠及耗用溶剂量少等优点，在环境等许多领域得到了快速发展。在国外已逐渐取代传统的液-液萃取而成为样品预处理的可靠而有效的方法。 SPE技术基于液相色谱的原理，可近似看作一个简单的色谱过程。吸附剂作为固定相，而流动相是萃取过程中的水样。当流动相与固定相接触时，其中的某些痕量物质（目标物）就保留在固定相中。这时用少量的选择性溶剂洗脱，即可得到富集和纯化的目标物。固相萃取可分为在线萃取线萃取前者萃取与色谱分析同步完成；而后者萃取与色谱分析分步完成，两者在原理上是一致的。 一般固相萃取的操作步骤包括固相萃取柱（即吸附剂）的选择、柱子预处理、上样、淋洗、洗脱。在实验过程中需要具体考虑的因素如下： 1）吸附剂的选择 a.传统吸附剂 在环境分析中最为常用的反相吸附剂较适用于水样中的非极性到中等极性的有机物的富集和纯化。其中有代表性的键合硅胶C18和键合硅胶C8等。该类吸附剂主要通过目标物的碳氢键同硅胶表面的官能团产生非极性的范德华力或色散力来保留目标物。 正相吸附剂包括硅酸镁、氨基、氰基、双醇基键合硅胶及氧化铝等，主要通过目标物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团的极性相互作用（氢键作用等）来保留溶于非极性介质的极性化合物。由于其特殊的作用原理，在环境分析中常用于与其它类型的吸附柱联用，吸附去除干扰物，实现样品纯化。 离子交换吸附剂则主要包括强阳离子和强阴离子交换树脂，这些树脂的骨架通常为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，主要是通过目标物的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团相互静电吸引实现吸附的。 b.抗体键合吸附剂（Immunosorbents-IS） 这类新型吸附剂充分利用了生物免疫抗原-抗体之间的高灵敏性和高选择性，尤其适应于水中痕量有机物的富集与分离。其特点为，由于绝大多数有机污染物为低分子量物质，不能在动物体内引发免疫反应，所以需把待定污染物键合到牛血清白蛋白的生物大分子载体上，使其具有免疫抗原活性，再注入纯种动物体内（如兔或羊），产生抗体，经杂交瘤技术制得相应于该有机污染物的单克隆抗体。将抗体键合到反相吸附剂的硅胶表面或聚合物表面（如C18固定相），就制得了抗体键合吸附剂，可用于分离、富集特定污染物。研制开发能专门检测各种优先污染物的单克隆抗体或多克隆抗体已成为SPE技术的前沿研究领域。 抗体键合吸附剂洗脱时一般可采用20%～80%的甲醇-水溶液，该类吸附剂经冷藏保存可多次使用。进行SPE操作时应根据目标物的性质选择适合的吸附剂。表1- 1给除了常用的吸附剂类型及其相关的分离机理、洗脱剂性质和待测组分的性质。 吸附剂的用量与目标物性质（极性、挥发性）及其在水样中的浓度直接相关。通常，增加吸附剂用量可以增加对目标物的保留，可通过绘制吸附曲线确定吸附剂用量。 2）柱子预处理 活化的目的是创造一个与样品溶剂相容的环境并去除柱内所以杂质。通常需要两种溶剂来完成任务，第一个溶剂（初溶剂）用于净化固定相，另一个溶剂（终溶剂）用于建立一个适合的固定相环境使样品分析物得到适当的保留。每一活化溶剂用量约为1～2 mL/100 mg固定相。
SPE柱子大全！ 供应各种SPE柱子可以代替waters 安捷伦的SPE柱，广泛应用于各种前处理中的提纯，出杂质北京六角体戈立华189******** 通用型SPE系列 1、LJ-SPE-PCX 系列 吸附剂：高级混合型聚合物阳离子交换吸附剂，粒径45?m，平均孔径100A 主要作用机理：阳离子交换 典型应用：饲料及乳制品中三聚氰胺富集及净化、复杂生物基质中的药物分析 应用领域：药物代谢，药效学，法医和毒物分析，食品安全和环境监测等领域 2、LJ-SPE-C18（封端）系列 C18（封端）是以硅胶为基质的反相C18萃取柱。具有高键合密度等特点。主要应用于血液，血浆，尿液中药物及其代谢物、蛋白，DNA等大分子样品的脱盐、环境水样中的有机物的富集等。 3、LJ-SPE-C18-N（未封端）系列 ODS C18-N（未封端）是以硅胶为基质的未封端的反相C18萃取柱。表面较多的硅醇官能团提供了额外的极性相互作用。同时与封端的吸附剂相比，增强了对碱性化合物的保留。是极性和非极性化合物萃取的通用型固定相。
4、LJ-SPE-C8系列 C8在吸附性上与C18键合相类似，主要靠非极性碳键相互作用。但由于C8键较C18短，所以对非性化合物保留弱于C18，有助于对非极性吸附过强的样品的洗脱。C8小柱可以从血浆中同时萃取脂溶性和水溶性维生素，也常用于生物大分子的样品脱盐。 5、LJ-SPE-CN（氰基）系列 以硅胶为基质的氰丙基萃取柱。具有中等极性，可用于反相或正相萃取。 6、LJ-SPE-NH2 系列 以硅胶为基质的氨丙基萃取柱。它具有极性固定相和弱阴离子交换剂的性质。可通过弱阴离子交换（水溶液）或极性吸附（非极性有机溶液）达到保留作用，因此具有双重作用。当用在非极性溶液中（如正已烷）进行预处理时，它能与带有—OH，—NH或—SH官能团的分子形成氢键。氨基pKa=9.8；与阴离子的作用较SAX弱，在pH<7.8水溶液中,可用做弱阴离子交换剂,可用于去除样品中的磺酸根等强阴离子。
SPE全文库使用指南 一．SPE数据库简介 美国石油工程师协会（Society of Petroleum Engineers）是石油科研工作者的组织，该组织每年举办石油行业各相关学科的学术会议，并把会议论文和该组织出版的期刊论文加工成电子文献，通过网络向全球用户提供服务。 SPE数据库内容涉及地质、应用地球物理、地球化学、钻井、测井、修井等石油行业各个领域，我馆购买了SPE全文库，通过IP地址限制校园网内使用，我校用户可以通过图书馆SPE数据库链接访问该数据库。SPE数据库可下载全文。 二．使用步骤 数据库检索方法有自由检索和字段限制检索两种。“Enter phrases or concepts”右侧的输入框为自由检索，自由检索的检索方式与常用搜索引擎的匹配方式相同，数据库系统自动进行词根扩展和逻辑运算。其它输入框为字段限定检索。 第一步：通过图书馆的SPE数据库链接，打开SPE主页，首先点击页面上方的login 进行登录，如是第一次使用该书局需要注册； ?第二步：在页面左侧快速连接（Quick Links）中找到E-library 点击进入SPE学术论文 数据库； ?第三步：根据自己的需要选择自由检索还是字段限定检索，在输入框中输入检索词，执 行检索； ?第四步：查看检索结果在题录显示页或详细信息显示页点击Add to Cart，把要下载的论 文题名添加到Cart； ?第五步：选择完毕后点击页面上方的View Cart，显示选中的文献； ?第六步：如果需要减少下载文献数量，则点击不想下载的文献对应的Remove按钮，确 认要下载的文献后点击Checkout； ?第七步：填写姓名和电子信箱 ?第八步：确认下载，点击I acknowledge SPE’s copyright and limitations on the use of downloaded papers左侧的复选框，承诺遵守SPE的著作权保护限制规定，点击 complete order按钮。 （注意：这一步并非完成论文下载，系统发到信箱的是论文的下载地址和传输码transaction number）） ?第九步：数据库系统询问是否立即下载（download now），如果需要，点击相应按钮确 认，则系统显示下载地址；如果不想立即下载，可在一周内打开信箱，接收SPE 发送的信件，点击信件中提供的下载地址，进行全文下载； ?第十步：论文格式为PDF，用Acrobat Reader打开阅读即可。 三．数据库使用注意事项 1．数据库限定在校园网内使用。 2．如果数据库不能下在全文，可能是您忘记登录（login）或登录失败，如果登录成功则login对应的按钮显示logout。 3．自由检索输入框中不识别逻辑运算符号，即使使用了and来连接两个检索词，仍会返回只包含一个检索用词的文献。 4．字段限定范围为七个，分别是Paper Number: SPE号；Year: 出版年；Title:论文标题；
06)SPE基础原理及应用 SPE（固相萃取）技术是一种用于分离、浓缩和提取化合物的方法， 其基本原理和应用非常广泛。本文将详细介绍SPE的基础原理以及其在实 际应用中的一些典型场景。 SPE的基础原理可以概括为四个步骤：样品预处理、固相萃取柱的条 件设定、萃取过程以及萃取物的回收和分析。 首先是样品预处理。样品预处理是指将待分析的样品进行预处理，包 括固体样品的研磨、液体样品的稀释等。这一步骤的目的是使样品更适合 于后续的固相萃取。 其次是固相萃取柱的条件设定。在这一步骤中，需要选择合适的固相 填料，调整样品的pH、离子强度和有机溶剂的成分等因素，以使目标化 合物能够与固相填料发生适当的相互作用。不同的固相填料适用于不同类 型的化合物，常见的填料有C18、C8、C2、环糊精、离子交换树脂等。 接下来是萃取过程。样品经过预处理后，可以将其通过SPE柱进行处理。样品溶液被加至固相柱中，随后可以使用不同的洗涤剂和淋洗溶剂， 以去除干扰物或其他非目标化合物。萃取时间、洗涤剂和淋洗溶剂的选择，对于分离和富集目标化合物都至关重要。 最后是萃取物的回收和分析。萃取物被从柱洗脱后，可以通过吹扫、 浓缩、浓缩替代剂、超滤等方法，使其适合后续的分析。SPE方法通常与 色谱、质谱等分析方法相结合，以分离和定量所需的目标化合物。 SPE技术在实际应用中有着广泛的应用场景，以下是几个典型的应用 示例：
1.环境污染物的分析：SPE方法可以用于水体、土壤、空气等环境样 品中的有机污染物分析。例如，可以使用SPE柱来去除样品中的溶剂残留、重金属离子或其他干扰物质，从而实现对目标污染物的富集和分析。 2.食品和饮料分析：SPE方法被广泛应用于食品和饮料行业中，以检 测其中的农药残留、食品添加剂、毒素等。该技术可以对样品中的化合物 进行快速、高效、选择性的富集和分离，从而提高分析的准确性和可靠性。 3.制药和生物医学领域：SPE方法在制药和生物医学领域中也有着广 泛的应用。例如，可以使用SPE技术从血液、尿液等生物样品中提取和富 集药物、代谢产物以及其他生物标志物，以支持药物代谢研究、药物监测 等方面的工作。 综上所述，SPE技术作为一种重要的样品处理和分析方法，在分析化 学领域有着广泛的应用。通过合理选择固相填料、优化条件设定，SPE方 法可以实现对复杂样品中目标化合物的高效富集和分离，提高分析的灵敏 度和准确性。在环境、食品、制药和生物医学等领域中，SPE技术的应用 也日益广泛，并在相关研究和实践中发挥了重要作用。
SPE选择使用指南 SPE（固相萃取）是一种常用的分离和提纯技术，广泛应用于各种领 域的样品前处理中。根据应用领域的不同，选择适合的SPE柱是至关重要的。本文将介绍如何选择适合的SPE柱的一些建议和注意事项。 首先，选择SPE柱前需要明确你的分析目的和样品特性。根据样品的 性质和复杂程度，选择合适的SPE柱是成功进行样品前处理的关键。以下 是一些建议： 1.样品特性 了解你的样品特性非常重要，比如样品的pH值、溶剂性质、溶解度、离子强度和样品基质。这些特性将有助于确定选择合适的SPE柱。例如， 如果你的样品是极性化合物，可以选择极性相柱；如果样品是非极性化合物，可以选择非极性相柱。 2.分析目的 明确你的分析目的，例如检测限制、分离效果和净化要求。根据不同 的目的选择不同的SPE柱类型和特性。例如，对于需要分离和净化样品的 应用，可以选择吸附和洗脱效果较好的SPE柱。 3.样品基质 样品基质中的杂质和干扰物会影响分析结果的准确性。选择相容性良 好的SPE柱可以有效去除样品基质中的干扰物。此外，一些样品基质可能 需要进行前处理才能使用其中一种类型的SPE柱。 4.试剂选择 除了以上建议，还需要注意以下几点：
1.确保SPE柱的兼容性和稳定性。柱材料和填充材料应具有良好的化学稳定性和机械稳定性，并且能承受所使用的试剂和溶剂。 2.考虑样品处理的通量和效率。根据需要处理的样品量和分离效果，选择适当的柱型和尺寸。柱的尺寸越大，通量越高，但可能需要更多的样品和试剂。 4.考虑经济因素。不同类型和品牌的SPE柱价格差异较大，选择合适的柱在满足分析要求的同时，也要兼顾经济因素。
在线SPE的应用概述 摘要：本文概述了在线SPE方法的优点，举例说明了在线SPE方法在生物标记物和代谢产物的分析、环境分析和食品农残分析领域中的应用，并提出了以后这种方法应用将更为广泛。 引言 在采用高效液相色谱法分析时，必须将样品从原始形式转化为方便进样分析的适当形式。样品的制备通过各种手动萃取方法进行，实现富集或净化目的。这些萃取方法相当费时费力，萃取步骤的重复次数在很大程度上取决于样品的复杂程度和目标检测限( LOD)。对于痕量水平, 通常是将1L样品萃取为500μL的最终体积。 在线ＳＰＥ方法中，分析物首先被吸附在萃取柱上，经过清洗，直接洗脱到LC系统上，省略了萃取方法中的蒸发和重构步骤，该方法的样品利用率更高，需要的样品量更少。 １在线SPE的优点 作为自动化的样品处理技术，在线SPE方法有以下优点：⑴简化了实验室工作流程，减少了手工操作，提高了工作效率；⑵最大限度地减少了操作人员误差，提高了结果的置信度；⑶加快了样品周转，提高了实验室效能；⑷节约人力和物力，为实验室节约资源。 2 在线SPE的应用领域 2.1 用于分析血浆和尿液中的生物标记物和代谢产物 血浆中含有多种物质，含有血浆蛋白、一些非蛋白含氮物质（尿素、尿酸、肌酸、肌酐、氨基酸、氨和胆红素等）和一些脂质等。如果要测定血浆中特定的生物标记物和某些代谢产物，就必须将目标物进行分离富集处理。传统的方法一般用离线萃取，样品用量大，耗时长，所用的试剂量较多，样品损失量较大。有了在线SPE，样品处理自动化，可以实现样品用量少，基质的去除时间短，分析时间明显缩短，提高实验效率。
Caelle Martin，Francois Mansion等[1]用在线SPE-LC-MS-MS方法检测人血浆中的5-S-cysteinyldopa（黑色素瘤的一种生物标记物），对方法进行了优化，成功将此方法应用于浓度为1.6 to 200 ng/ml的样品检测中，准确性，真实性和准确性方面获得了良好的效果。Eshwar Jagerdeo，Madeline A. Montgomery等[2]用在线SPE-LC-MS-MS方法检测血液中的可卡因和其代谢产物，偏差<7％，精度<9％。N.F.C. Visser , H. Lingeman和H. Irth[3]用在线SPE-LC分析生物样品中的胰岛素 衍生物，开发的样品处理和分离系统是两个SPE柱与反相色谱串联形成的，用紫外光谱能检测出胰岛素浓度为100 nmol/L的水样品和200 nmol/L的血浆样品。当用ESI质谱检测时，能使能使检测限降低2-50nmol/L和2-100nmol/L。Sara Calderoli , Emiliana Colombo等[4]用在线SPE-LC-MS-MS方法检测人血浆中抗癌药brostallicin的含量，每个样品的分析时间只要8分钟，峰面积呈良好的稳定性，建议自动在线SPE方法可以考虑作为一种有效的替代离线手动以前开发的固相萃 取过程。Marja E. Koivunen,Katja Dettmer等[5]比较了ELISA法+ SPE和在线 SPE-LC-MS方法检测人体尿液中的atrazine mercapturate含量，结果数据相关性（R2）分别为0.957和0.996，这两种方法以后可以应用于测量人体中atrazine 的含量。E. Rozet, R. Morello等[6]用多维在线固相萃取—液相色谱电化学检测方法检测人尿中去甲肾上腺素，肾上腺素和多巴胺，发现此方法在浓度范围为去甲肾上腺素15-500μg/l、肾上腺素5-500μg/l和多巴胺50-500μg/l时是准确的。 在线SPE方法在这方面应用非常多，因为生物样品的处理比较复杂，而且每批样品数目较多，所以在线SPE这种自动化方法很受实验者欢迎。 2.2 用于环境分析 在污染日益严重的现在，环境中的水、土壤和空气中的污染物的测定也很热门。而环境中的样品中含有的这些污染物量比较少，需要进行分离富集处理才能得到比较准确的结果。传统的样品的制备通过各种手动萃取方法进行, 实现富集或净化目的. 这些萃取方法相当费时费力. 萃取步骤的重复次数在很大程度上取决于样品的复杂程度和目标检测限( LOD)，有了在线SPE方法步骤就可以简化很多。王秀嫔和金海燕等[7]用在线固相萃取富集高效液相色谱法测定水中有机锡化合物，3种有机锡化合物的回收率在80. 8% ~ 90. 1%之间, 测定的相对标准偏差在2. 9% ~ 9. 3%之间。用建立的方法测定水中有机锡化合物得到了满意的结果。Keun-Joo Choi, Sang-Goo Kim等[8]采用在线SPE-LC/MSD方法分析水样中抗生素化合物，开发了一个自动化测定污水和农业污水中抗生素的方法。Rebecca A. Trenholm, Brett J. Vanderford等[9]运用在线SPE-LC-MS-MS方法分析水中药物指标，分析了饮用水，地表水，污水和化粪池水的六种药物指标，用离线和在线SPE
摘要：SPME纤维头选样指南根据所分析物的分子量和极性选择小分子量或挥发性的化合物通常选用100umPDMS萃取头大分子量或挥发性的化合物通常选用30um或7umPDM S萃取头强极性的化合物通常选用85umPA萃取头极性挥发性的样品（如乙醇、胺类）选用65umPDMS/DVB萃取头SPME操作控制SPME分析结果除与纤维头本身的性质，如极性，膜厚...... SPME纤维头选样指南 根据所分析物的分子量和极性选择 ?小分子量或挥发性的化合物通常选用100umPDMS萃取头 ?大分子量或挥发性的化合物通常选用30um或7umPDMS萃取头 ?强极性的化合物通常选用85umPA萃取头 ?极性挥发性的样品（如乙醇、胺类）选用65umPDMS/DVB萃取头 SPME操作控制 SPME分析结果除与纤维头本身的性质，如极性，膜厚有关外，如果从基本原理考虑，SP ME并不 完全萃取（100%萃取）分析物，并且不需达到所谓的真正的热力学平衡，所以严格控制操作条件，如取样时间和温度，萃取头浸入深度，样品瓶或顶空瓶体积保持一致，对于获得重现性分析结果至关重要。
样品预处理技术的革命 ——SUPELCO固相微萃取 （SPME）技术 一、前言 我们在对复杂样品中的有机物进行分析时，通常采用的是液—液萃取，固相萃取（SPE）和超临界萃取（SFE）等技术。但这些方法都存在着不同程度上的缺陷，如：费用高、操作复杂、费时间及有毒的有机溶剂对人体的侵害。 而美国SUPELCO推出的SPME技术克服了以前传统的样品预处理技术的缺陷，它无需溶剂和复杂装置，它能直接从液体或气体样品中采集挥发和非挥发性的化合物，可以直接在GC，GC/MS和HPLC上分析。能与任何型号的气相和液相色谱连用，有手动和自动进样两种。 二、特点 简单快速集采样、萃取、浓缩、进样与一体 ?简单：操作方便，只需按动手柄。 ?快速：可以节省样品预处理的70%时间。 ?经济：无需溶剂及注射器，每个萃取头可以反复使用50次以上。（最多达200次左右）
硅胶小柱是前处理中常用的SPE小柱，SPE在使用前需要用合适的溶剂活化处理，如二氯甲烷，当把二氯甲烷加入到硅胶小柱中，你知道会发生啥吗？硅胶会变成透明体，好似从人间蒸发了，小柱会口吐白莲，对于这个问题相信使用过硅胶小柱的实验员在实验室也会遇到，那么究竟是什么原因导致硅胶小柱出现这两种情况呢？是硅胶小柱质量问题？还是自然现象？今天小编带大家一起来揭秘真相！ 实验背后的真相 问题1：硅胶变透明问题 首先，重复一下实验过程，随机选取5支硅胶小柱，然后加入5mL二氯甲烷，打开流量控制阀门，使二氯甲烷浸润硅胶填料，观察实验现象。果不其然，硅胶真的变透明了，用记号笔标记出硅胶上层的刻度，然后用玻璃棒使劲向下压筛板，竟然压不动，由此可见柱管里面是有东西的，并不是疏松的状态，抽干二氯甲烷后，透明消失了，硅胶恢复到原来的白色。 【资料文献】
查阅资料得知二氯甲烷的折光率为nD(20)=1.424，硅胶的折射率一般在1.41~1.53之间。折光率是指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值，是有机化合物最重要的物理常数。折射率是指光线在真空中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。真空的折射率为1.0000，空气折射率对各种频率的光都非常接近于1,例如空气在20℃，760mmHg时的折射率为1.00027。在工程光学中常把空气折射率当作1。当折射率相同的的物体混合后会变成透明的，肉眼无法区分。因二氯甲烷的折光率与硅胶的折射率比较接近，所以肉眼看上去会发生透明的现象。 为了验证这个理论的准确性，选取硅胶小柱过柱常用到的有机试剂二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、正己烷、乙酸乙酯、甲醇、丙酮进行验证。向硅胶小柱中加入5mL相应的有机试剂，使其浸润硅胶填料，待溶剂自然流完，挤干小柱里的溶剂，观察整个实验过程中硅胶填料的变化情况：发现加了二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、正己烷的硅胶小柱真的有透明现象产生，而加了乙酸乙酯、甲醇、丙酮的硅胶小柱就不明显。原来折光率与硅胶接近的溶剂确实可以出现透明现象。 表1 溶剂折光率表（T=20℃） 看到这里你有没有想到什么？假如我们穿上一件与所处环境折射率一样的衣服，是不是就可以隐身了。英国作家威尔斯的科幻小说《隐形人》的主人公正是采用了这种方法，目前世界上科学家们也在利用这个原理研制隐身衣。
美国安然公司的神奇会计处理方法 --SPE SPE是什么东西？中文含义是特殊目的主体（Special Purpose Entity），这个主体既可以是公司、合伙或信托组织形式，我们先介绍一下安然的一个SPE运作流程，然后再谈安然如何利用了SPE及SPE在实务中的作用。 SPE有很多作用，我们以资产证券化的SPE为例介绍SPE功能，大多数SPE 成立的目的在于方便发起公司出售属于其所拥有的特定金融资产。这些出售给SPE的资产可能包括应收帐款、权益证券、放款等。SPE的资本(ownership)至少3%的投资来自独立的第三者(Third party investor)。此3％的计算是基于金融资产的公平价值。这里的3%。第三者指发起人及SPE以外的独立第三人，以安然Raptor这个SPE为例，安然作为发起人创立Raptor，要求有个第三者，在本案中是LJM，安然一般是将资产出售给Raptor，如本案中，在LJM未投资前，Raptor 资产负债的公允价值都是1000万美元，但根据法律要求，LJM至少要投入30万美元也就是占SPE资产公允价值的3%才可能不并表，LJM投入30万美元权益资金后，Raptor资产负债结构就是资产1000万元美元（公允价值）、负债970万美元及权益30万美元，由此可见，LJM持有Raptor全部股本，因此LJM能以30万美元控制Raptor并承担Raptor的盈利及损失。 独立的第三者投入权益资金之后，由它控制SPE的营运活动，而且SPE资产营运结果的风险与酬劳，主要由它负责。为了使SPE成为独立的个体(Arms-length entity)，而免除将其资产及负债并入发起公司，独立的投资者必须对投资的风险自行负责。 如果独立的投资者所投入的权益是签发对SPE的应付票据，或以商业信用状担保其对SPE的投资，或由保险公司出具的保险或保证，则其投资便不被视为具有风险。一旦3％确立之后，SPE以发行债券或额外的权益证券向机构性的投资者或投资大众募集资金，以便向发起公司(Sponsor)购入其所拥有的金融资产。 只要符合某些特定条件(称为Qualifying SPE)，SPE的资产及相关的负债及权益，就可以不显示在发起公司的资产负债表(off-balance-sheet)。更进一步，如
固相萃取(SPE)原理及应用 固相萃取(SPE)是一种用在色谱分析（如 HPLC、GC、TLC 色谱）前快速、选择性制备和纯化样品的技术，通过萃取、分配和/或吸附到固体固定相上，将一种或多种分析物从液体样品之中分离。 固相萃取样品制备可让样品从原始的基质环境转换为更简单的基质环境，由此使样品更适于后续色谱分析，往往可以简化并改善最终的定性和定量分析。此外，更简单的样品基质也更容易满足分析系统要求，更有益于延长系统使用寿命。 通过理想的固相萃取处理步骤，您可以： •让样品基质变得与目标色谱方法更兼容。 •浓缩分析物（痕量富集）以提高灵敏度。 •去除可能在色谱分析过程中引起高背景、误导性峰和/或灵敏度下降的干扰成分。•保护分析柱免受污染。 •实现萃取工艺自动化。 SPE原理
在SPE过程中，固定相（吸附剂或树脂）通过强效但可逆的相互作用与分析物或杂质结合，从复杂样品中可靠、快速地萃取目标分析物。 由于不同的分析物和基质有多种吸附剂和洗脱条件可选，故SPE兼具选择性和通用性。常见的SPE吸附剂包括： •硅基 o反相（C18、C8、氰基、苯基） o正相（二氧化硅、二醇基、NH2） o离子交换（SAX，WCX，SCX） •碳基 •基于聚合物（各种组分、不同功能） •其他吸附剂，例如Florisil®（硅酸镁）或氧化铝 •混合床：连续层形式的上述任意吸附剂组合 SPE策略 默克Supelco® 温馨提示“吸附-洗脱SPE”：通过吸附剂捕获目标分析物，让基质干扰成分通过小柱。“干扰物去除SPE”：通过吸附剂捕获基质干扰成分，让目标分析物通过。HybridSPE和QuEChERS SPE方法均采用干扰物去除工作原理。 最适宜的SPE方法取决于分析物结构、溶解度、极性和亲脂性（分散系数）。默克为此提供了选择指南，可帮助根据自身目标应用选择最适宜的固定相和溶剂。 常见SPE应用 广泛用于制药、临床和高通量诊断检测、法医学、环境和食品/农业化学行业，适用于以下成分分析： •生物体液中的药物化合物和代谢产物 •生物体液中的违禁药物 •饮用水和污水中的环境污染物 •食品/农业基质中的农药、抗生素或霉菌毒素
固相萃取仪的使用操作注意事项 不正确的使用固相萃取仪会导致触电或火灾事故。为防止发生危险情况，请在安装使用、维护和清洁固相萃取仪时遵照下述指引。为确保您的安全及延长固相萃取仪的使用寿命，保持固相萃取仪的使用质量，请仔细阅读下述安全注意事项。 1、向该装置提供的真空压力不应大于0.1Mpa。 2、固相萃取柱与接头应安装配合好，当发现系统总是达不到设定压力时，请检查各接头是否拧紧，气压盖密封垫是否平整。 3、玻璃器件在操作过程中请一定放置平当。 4、系统配有12支流量阀开关，当某一路不使用时，可将其关闭，以保证系统保持一定压力。 5.电源线应妥善设置，避免被人踩踏和物体挤压。 6.交流电源插座和延展电线不可过荷，过荷会引发火灾或触电事故。 7.请勿将任何异物通过通风孔或开口塞入机内，请勿将水或其它液体溅到机箱的控制面板上。 鼎泰恒胜DTS-240 全自动固相萃取仪 产品独特优势及亮点： 1、全自动操作模式 自动完成固相萃取全过程：柱活化-上样-柱淋洗-柱干燥-柱洗脱，自动完成柱切换等功能，实现批量样品的处理。
2、双通道萃取 双样品位上样，实现双通道的同时活化、同时上样、同时洗脱、同时干燥；根据样品数量可以升级为四通道、六通道和八通道。 3、连续处理样品能力 单机可连续处理24个样品，自动更换样品及SPE柱，中途无需人工操作，完全达到自动化要求。 4、全封闭设计 无任何试剂直接暴露在实验室环境中，避免实验室环境污染；整个方法序列运行时样品位和收集位都不会移出主机，避免磕碰，且无需占用额外空间。 5、精准控制 用柱插杆技术，柱插杆紧贴SPE柱填料上方，设定的液体流速即为液体流过SPE柱的流速，确保回收率平行性。 6、方便快捷 更换不同型号的柱插杆不需要扳手等工具辅助，更加快速方便。 7、健全的清洗方案 柱插杆清洗、针清洗并主动排液，进样样针具有清洗内外壁功能。
液相色谱仪样品制备工艺指南液相色谱仪（Liquid Chromatography，LC）是一种常用的分析仪器，广泛应用于制药、食品、环境监测等领域。为了保证分析结果的准确 性和可靠性，样品的制备工艺至关重要。本文旨在为使用液相色谱仪 进行样品制备的研究人员提供一份详细的工艺指南。 一、样品选择 在进行液相色谱仪样品制备之前，首先需要明确分析的目的和要求，针对性地选择合适的样品。常见的样品包括药物、天然产物、食品、 环境中的污染物等。根据样品的性质和特点，选择适当的制备方法和 工艺。 二、样品前处理 1. 样品收集和保存 采集样品时，应使用干净的容器进行收集，避免样品受到外界污染。对于不同类型的样品，应根据其特点选择适当的保存方法，如冷藏、 冷冻、添加防腐剂等。注意记录样品的采集时间、地点和保存条件。 2. 样品粉碎和研磨 对于固体样品，如药片、植物组织等，需要进行粉碎和研磨，以提 高样品与溶剂的接触面积，促进溶解和提取过程。可使用研磨仪、搅 拌器等设备进行处理，注意避免样品的热解、挥发等变化。 3. 样品溶解和提取
样品的溶解和提取过程可以使用不同的溶剂和提取方法，如超声波 辅助提取、浸提等。根据样品的特点和所需分析物的性质，选择合适 的溶剂和提取方法，并进行试验验证。 三、样品净化 1. 固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE） SPE是一种常用的样品净化方法，可以去除样品中的杂质和干扰物，提高分析的灵敏度和准确性。根据目标物的性质，选择合适的固相萃 取柱和萃取剂，并按照操作规程进行净化。 2. 液液萃取 对于一些挥发性的有机物，液液萃取是一种有效的样品净化方法。 通过合适的溶剂体系，将目标物质从样品中萃取出来，去除干扰物质。注意萃取过程中温度、pH值等条件的控制，以提高萃取效果。 四、样品处理 1. 进样方式和量 根据液相色谱仪的要求和所需分析的目标物，选择合适的进样方式 和进样量。常见的进样方式包括自动进样器、手动进样器等。根据实 际情况，确定进样量，避免过多或过少，影响分析结果。 2. 溶解液的选择和配制
SPE标准储量划分和计算方法 1 SPE资源分类系统 “资源”是指地壳表层和内部自然生成的所有石油数量，包括已发现和未发现（可开采和不可开采）部分，再加上已经采出的石油产量。此外，也包括了不同类型的石油，无论是“常规”还是“非常规”的石油资源。 图1-1是SPE/WPC/AAPG/SPEE资源分类系统的一个图解表示法。系统定义了主要的可开采资源的级别：已采出量、储量、潜在资源量和远景资源量，还有不可开采的石油。 图1-1：资源分类框架
采出量是指在指定评估日已经被采出的石油累计数量。虽然所有的可采资源量和采出量是以产品销售量来计算，总采出量（销售量加非销售量）也需要统计来开展油气藏工程的分析。 (参见产量测算3.2节)。 对于每一个已知石油聚集体可以实施多个开发项目，而每个项目将开采原始地质储量的一部分。所以这些项目可以进一步分为经济的和次经济的，相应的可采估算量被分级为储量和潜在资源量，定义如下： 储量是指在指定评估日给定的条件下，未来通过对已知石油聚集体实施开发项目能够被经济采出的石油估算数量。储量必须进一步满足四个条件：已发现、可开采、具有商业性和基于实施的开发项目在评价时间内有剩余可采量。根据评估的确定性水平，可以将储量进一步分类，并按照实施项目的成熟程度将储量分成不同级别，或根据开发和生产状况对储量进行描述。 潜在资源量是指在指定评估日，从已知石油聚集体中可能被开采的石油估算量，由于存在一个或多个偶然因素而使可供实施的项目还没有达到经济开采的程度。潜在资源量可以包括目前没有市场，或者商业性开发依赖于技术进步，或者对石油聚集体的评价明显不具备商业性的项目。根据评估的确定性水平，可以将潜在资源量进一步分类，同时也可以依据项目的成熟程度细分，或根据经济状况对其进行描述。 未发现石油地质储量是指在指定评估日，存在于储集体中还未发现的石油估算量。 远景资源量是指在指定评估日，通过将来对未发现的石油聚集体实施开发方案可能采出的石油估算量。远景资源量同时具有被发现和被开发的双重机会，假设其如果被发现和开发，与其可采量估算的确定性相一致，可以将远景资源量进一步分类。 不可采量是指在指定评估日，已发现通过未来开发项目不能被采出来的石油地质储量或未发现石油地质储量。不可采量的一部分可能由于将来经济环境的改变或技术的发展而变为可采，而剩余部分由于地下流体和储层岩石物理/化学相互作用的限制而永远不会被采出。
关于实施和使用EPA方法1664A 的分析方法指南 （40 CFR part 136） I. 前言 我们于1999年5月14日颁布了方法1664的修正版A：用提取法和重量分析法提取的正己烷物料（HEM：油脂）和硅胶处理的正己烷物料（SGT-HEM；非极性物料），按40CFR部分136的是用于EPA的CWC监测方案，40 CFR部分用于EPA的CWC监测方案。该指南的目的是为了帮助你用方法1664A处理废水和废物，和提出使用1664A方法以及已获准的采用CFC-113为提取溶剂的方法所取得的两种结果之间的差别。 该指南还进一步阐明了方法1664A 所容许的灵活性，尤其是使用固相提取（SPE），并回答了关于经常就1664A方法提出的问题（FAQs）。 该指南为你提供了平行试验特定的排放物（需要时）的程序，以及关于使用固相提取的说明。为此，提出了以下所要研究的问题。 # § 2 探讨根据EPA 方法1664A和CFC方法所得出的结果之间的差别，以及如何测定结果是否等同或是否有必要测定转 换系数； # § 3 探讨关于固相提取法(SPE)的使用，以及如何测定用SPE 得出的结果与采用CFC-113（LLE/CFC-113）或方法1664A （LLE/n-hexane）的液液提取法（LLE）所取得的结果是 否相等； # § 4 探讨EPE方法1664A中的灵活性； # § 5 对有关社区提出的关于使用方法1664A 的问题的答
复。 背景： 1990年的空气净化法令要求淘汰生产和停止进口消耗臭氧的物质（ODSs)，其中包括含氯氟烃（CFCs），目的是为了保护地球的臭氧层。对EPA管理方案中的CFC-113的主要信赖是在测定污染物“油脂”的的分析方法。为提出中止，如应用于测定油脂的方法我们在90年代初开始研究取代CFC-113的提取溶剂方法。我们在1996年1月23日提出了方法1664（61 FR 1730）。该方法采用正己烷来代替CFC-113。我们在1999年5月14日颁布了方法1664A（64 FR 26316）。方法1664A 也采用正己烷作为提取溶剂。 本指南中提出的主题： 中止生产和停止进口消耗臭氧的物质（ODSs），包括CFCs。 蒙特利尔条约允许有限生产CFCs用于必要的用途。根据该条约所谓必要的用途指的是化验室和分析用。在颁布EPA方法1664A的最后规定的绪言中，我们声明因为化验室根据蒙特利尔条约使用CFC-113已经延期至2005年，EPA决定在2005年前可以继续使用CFC-113 作为提取溶剂。 但是，1990年的空气净化法令修正案要求在2000年1月1日停止生产和进口CFCs，包括化验室用的CFC-113。因为我们受CAAA和蒙特利尔条约的控制，我们必须执行这两项中比较严厉的一项。所以，一待现有的储备物资用完后就不可以继续用CFC-113 作为提取溶剂。你可以在2000年1月1日以后继续使用现在储备的CFC-113，直到用完为止。
石油资源管理系统
主办方：石油工程师学会(SPE)储量委员会评审及赞助：世界石油大会（WPC） 美国石油地质学家协会（AAPG） 石油评价工程师学会（SPEE）
目录 序言 (1) 1.0 基本原理和定义 (2) 1.1 石油资源分类框架 (2) 1.2 基于项目的资源评价 (5) 2.0 分级和分类指南 (7) 2.1 资源量分级 (7) 2.1.1 发现状况的确定 (7) 2.1.2 商业性开发的确定 (7) 2.1.3 项目状况和商业风险 (8) 2.1.3.1 项目成熟度子类 (8) 2.1.3.2 储量状况 (10) 2.1.3.3 经济状况 (10) 2.2 资源分类 (11) 2.2.1 不确定性范围 (11) 2.2.2 分类定义和指南 (12) 2.3 追加项目 (13) 2.3.1 修井、作业和设备更换 (14) 2.3.2 增压 (14) 2.3.3 钻加密井 (14) 2.3.4 提高采收率 (14) 2.4 非常规资源 (15) 3.0 评价和报告指南 (16) 3.1 经济评价 (16) 3.1.1 基于现金流的资源评价 (16) 3.1.2 经济标准 (17) 3.1.3 经济极限 (18) 3.2 产量的计量 (18) 3.2.1 基准点 (18) 3.2.2 矿区燃料 (19) 3.2.3 湿气或干气 (19) 3.2.4 伴生的非烃组分 (19) 3.2.5 天然气回注 (20) 3.2.6 地下天然气贮集 (20)
3.2.7 生产平衡 (20) 3.3 资源所有权和认可 (21) 3.3.1 矿区使用费 (21) 3.3.2 产量分成合同储量 (21) 3.3.3 合同延期或更新 (22) 4.0 可采储量计算 (22) 4.1 分析方法 (23) 4.1.1 类比法 (23) 4.1.2 容积法概算 (24) 4.1.3 物质平衡法 (24) 4.1.4 生产动态分析法 (25) 4.2 确定性方法和概率法 (25) 4.2.1 汇总方法 (26) 4.2.1.1 汇总资源分级 (27) 表1：可采储量分级和子级 (28) 表2: 储量状态的定义和指南 (30) 表3：储量分类的定义和指南 (31) 附表A：在资源评估中使用的术语一览表 (33)