附件1
化妆品中马来酸二乙酯的检测方式
1 适用范围
本方式规定了化妆品中马来酸二乙酯（CAS号：141-05-9）含量的高效液相色谱(HPLC)测定方式和阳性结果确证方式。
本方式适用于乳（霜）、指甲油、香水等化妆品中马来酸二乙酯含量的测定。
2 方式提要
试样在60℃水浴经乙腈超声提取后，过0.45 m滤膜，采纳高效液相色谱系统分离，紫外检测器或二极管阵列检测器进行检测，之外标法定量。本方式的检出限为μg，定量下限为μg。若取5.0 g样品，本方式对马来酸二乙酯的检出浓度为mg/kg，定量浓度为mg/kg。
3试剂和材料
除还有规定外，所用试剂均为色谱纯，水为一级水。
乙腈。
马来酸二乙酯标准物质：纯度≥95%。
马来酸二乙酯标准储蓄液（mg/mL）：准确称取马来酸二乙酯标准物质0.1 g（精准至mg）于100 mL容量瓶中，乙腈（）稀释定容。
马来酸二乙酯系列标准溶液：别离移取标准储蓄液（）、、、、、mL于6个100 mL容量瓶中，乙腈（）稀释定容，配制成浓度为、、、、、mg/L的系列标准溶液。
4仪器与设备
高效液相色谱仪：配紫外检测器或二极管阵列检测器。
液相色谱-三重四极杆串联质谱仪：配电喷雾离子源。
分析天平：感量别离为mg和mg。
超声清洗器。
涡旋混匀器。
有机微孔滤膜：μm。
具塞比色管，25 mL。
5分析步骤
样品预处置
称取试样5.0 g（精准至1 mg）于25 mL比色管中，加入mL乙腈（），在涡旋混匀器上高速振荡5min。然
后在60℃水浴中超声提取30min ，静置至20℃（±5℃），用乙腈（）定容至刻线，摇匀，过0.45 μm 滤膜，待测。 色谱参考条件
色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，250 mm×4.6 mm （内径），5 μm ；或相当者。 流动相：A 相（乙腈）+B 相（水）=40+60，等度洗脱。 流速： mL/min 。 柱温：30℃。 进样量：10 μL 。 检测波长：220 nm 。 校准曲线的制备
在色谱条件下，别离取系列浓度的标准溶液（）进行液相色谱测定，以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。 测定
取待测溶液10 μL 注入高效液相色谱仪，依照峰的保留时刻和紫外吸收光谱图定性，依照峰面积从曲线上查出待测溶液中马来酸二乙酯的质量浓度，从而计算样品中马来酸二乙酯的含量。 6 计算
试样中马来酸二乙酯的含量（mg/kg ），按式（1）计算：
D V
w m
ρ=
式中：w ——试样中马来酸二乙酯的质量分数，mg/kg ； m ——称取试样的质量，g ； ρ ——上机溶液浓度，μg/mL ； V ——试样定容体积，mL ； D ——稀释倍数。 7 回收率和周密度
多家实验室验证的平均回收率为%～%，相对标准误差小于5%（n=6）。 8 质谱确证
如检出阳性样品，需经液相色谱-三重四级杆串联质谱法进行阳性确证。 前处置进程见 色谱参考条件
色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱色谱柱（150 mm×2.1 mm ， μm),或相当者； 流动相：乙腈+水（V:V=75:25）； 流速： mL/min ；
柱温：30℃； 进样量：2 L 。 质谱参考条件
离子源：电喷雾离子源（ESI ）； 扫描方式：正离子扫描；
监测方式：多反映监测模式（MRM ）； 干燥气：N 2； 离子源温度：120℃； 干燥气温度：350℃； 干燥气流速：12 L/min 。
表1 母离子、特点碎片离子、裂解电压及碰撞能
母离子（m/z ）
碎片离子（m/z ）
裂解电压（V ）
碰撞能(V)
173
127
70
5
99
70
5
表2 马来酸二乙酯的定性离子
定性测
定 在相同的实验条件下，样液中被
测物的
色谱峰保留时刻与标准工作液相同，而且在扣除背景后的样液谱图中，所选择的离子对均显现，各定性离子的相对丰度与标准品离子的相对丰度相较，误差不超过表2规定范围内，则可判定样品中存在对应的被测物。
表3 定性确证时相对离子丰度的最大许诺误差
相对离子丰度 >50% 20%～50% 10%～20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20%
±25%
±30%
±50%
检出限
本方式对马来酸二乙酯的检出浓度为 mg/kg 。 9 色谱图
名称
定性离子对
定量离子对
丰度比
马来酸二乙酯
>
>
%
>*
图1 马来酸二乙酯标准溶液的高效液相色谱图
（马来酸二乙酯：min）
图2 马来酸二
乙酯标准溶液的
HPLC-MS/MS色谱
图
马来酸氯苯那敏检验操作规程 一、范围：本标准规定了马来酸氯苯敏检验操作规程； 适用于本公司马来酸氯苯敏检验操作规程。 二、引用标准：中华人民共和国药典（2000年版二部） 三、质量指标： 四、试剂 1、氯仿（AR） 2、盐酸（AR） 3、硫酸（AR） 4、冰醋酸（AR） 5、高氯酸（AR） 五、仪器与用具 1、熔点测定仪
2、紫外分光光度计 对照溶液。照薄层色谱法（附录VB ）试验，吸收上述两种溶液各10ul ，分别点于同一硅胶GF254薄层板上，以醋酸乙酯-甲醇-稀醋酸（5:3:2）为展开剂，展开后，晾干，在紫外光灯（254nm ）下检视。供试品溶液除显氯苯那敏与马来酸两个斑点外，如显其他杂质斑点，与对照液的主斑点比较，不得更深。 3.3 易炭化物：取本品25mg ，依法检查（附录V III K ），与黄色1号标准比色比较，不得更深。 3.4 干燥失重：取本品，在105℃干燥至恒重，减失重量不得过0.5%（见干燥失重测定操作规程）。 3.5 炽灼残渣：不得过0.1%（见炽灼残渣检查操作规程）。 4、含量测定： 4.1原理：本品的冰醋酸溶液，加结晶紫指示液后，用高氯酸液滴定，生成高氯酸氯本那敏盐和马来酸，微过量的滴定液使结晶紫冰醋酸溶液显蓝绿色为终点，同时作空白试验校正。 H 3C CH 3 H 3C CH 3 O O N +2HC lO 4 2HC lO O O C l 4.2 测定方法：取本品约0.15g ，精密称定，加冰醋100ml 溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L ）滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L ）相当于19.54mg 的C 16H 19CIN 2·C 4H 4O 4。 4.3计算公式： F （V-V o ）×54
Sn修饰SBA-15、MCM-41催化剂的制备及顺酐酯化性能郝娇;赵永祥;高春光 【摘要】以SBA-15和MCM-41分子筛为载体,负载无水四氯化锡,制备了SnCl4-SBA-15和SnCl4-MCM-41催化剂,考察了不同锡与硅物质的量比对催化顺酐与正丁醇酯化反应的影响.结果表明,SnCl4-SBA-15表现出比SnCl4-MCM-41更高的催化性能,顺酐转化率为99.8％,副产物较少,马来酸二丁酯的产率最高可达91.3％.采用X射线衍射、N2物理吸附、傅立叶红外光谱和紫外-可见漫反射技术对催化剂进行表征,结果显示,SnCl4-SBA-15具有较高的比表面积,较大的孔容和孔径,更有利于催化反应的进行. 【期刊名称】《工业催化》 【年(卷),期】2014(022)001 【总页数】6页(P29-34) 【关键词】催化剂工程;四氯化锡;SBA-15;MCM-41;正丁醇;顺酐酯化 【作者】郝娇;赵永祥;高春光 【作者单位】山西大学化学化工学院,精细化学品教育部工程研究中心,山西太原030006;山西大学化学化工学院,精细化学品教育部工程研究中心,山西太原030006;山西大学化学化工学院,精细化学品教育部工程研究中心,山西太原030006 【正文语种】中文 【中图分类】O643.36;TQ426.94
酯化反应在日化、石油、医药和食品等领域的应用广泛，成为当今化工技术不可或缺的组成部分。马来酸二丁酯是重要的有机合成中间体，工业上多用硫酸催化顺酐与正丁醇反应生成马来酸二丁酯。虽然成本低，催化效果较好，但环境污染严重，对设备腐蚀性强，易发生副作用，副产物多［1-3］，不能满足现代绿色化工的要求。合成马来酸二丁酯的催化剂［1］有无机盐、固体超强酸、杂多酸、钛酸酯、铌酸和磺酸型催化剂，为了符合环境友好的要求，固体酸成为当前重要的研究方向。四氯化锡是一种典型的L 酸，廉价易得，在许多有机合成反应中具有较好的催化 效果，主要有缩合反应［4］、酯化反应［2］和杂Diels-alder 反应［3］等。但 四氯化锡易吸潮水解，与产物分离困难且有一定腐蚀性，很难作为多相催化剂使用。近年来发展起来的介孔材料，特别是有序介孔材料SBA-15 以及MCM-41 分子筛被广泛用作催化剂载体。SBA-15和MCM-41 具有高度有序的孔道结构、孔径单一分布、孔径尺寸可以在很宽范围调控、高比表面积和孔隙率、介孔形状多样、孔壁组成和性质可调控等特性。本文主要研究SBA-15 和MCM-41 分子筛负载四氯化锡对催化顺酐与正丁醇酯化性能的影响，采用X 射线衍射、N2 物理吸附、傅立叶红外光谱和紫外-可见漫反射技术研究负载四氯化锡引起的SBA-15 及MCM-41 分子筛的结构变化。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 十六烷基三甲基溴化铵，分析纯;三嵌段共聚物，分析纯;正硅酸乙酯，分析纯;无水四氯化锡，分析纯;顺丁烯二酸酐，分析纯;正丁醇，分析纯;四氢萘，色谱纯;盐酸，分析纯;氨水，分析纯。 马弗炉，Linn High Therm GmbH;油浴锅，巩义市予华仪器有限公司;GC-7900 气相色谱仪，上海天美科学仪器有限公司。
高效液相色谱（HPLC ）法测定邻苯二甲酸酯 一、实验目的： 1. 了解高效液相色谱仪原理； 2. 学习高效液相色谱仪的基本操作方法； 3. 利用高效液相色谱仪测定邻苯二甲酸酯、邻苯二乙酸酯、邻苯二丁酸酯的峰图和含量。 二、实验原理： ① 高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography \ HPLC ）是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。高效液相色谱法有“四高一广”的特点：高压、高速、高效、高灵敏度和应用范围广。该方法已成为化学、医学、工业、农学、商检和法检等学科领域中重要的分离分析技术。 在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R ）的计算公式为： R ＝ 2[t (R2)-t (R1)] /1.7*(W 1＋W 2) //式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间；t (R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W 1 及W 2为此相邻两峰的半峰宽。 除另外有规定外，分离度应大于1.5。 ② 本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE ，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。同时也有一定的致癌作用。 如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC 分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul 微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用） ，高纯水，样品。 出峰次序 样品组成 1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP ） 2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
附件1 化妆品中马来酸二乙酯的检测方式 1 适用范围 本方式规定了化妆品中马来酸二乙酯（CAS号：141-05-9）含量的高效液相色谱(HPLC)测定方式和阳性结果确证方式。 本方式适用于乳（霜）、指甲油、香水等化妆品中马来酸二乙酯含量的测定。 2 方式提要 试样在60℃水浴经乙腈超声提取后，过0.45 m滤膜，采纳高效液相色谱系统分离，紫外检测器或二极管阵列检测器进行检测，之外标法定量。本方式的检出限为μg，定量下限为μg。若取5.0 g样品，本方式对马来酸二乙酯的检出浓度为mg/kg，定量浓度为mg/kg。 3试剂和材料 除还有规定外，所用试剂均为色谱纯，水为一级水。 乙腈。 马来酸二乙酯标准物质：纯度≥95%。 马来酸二乙酯标准储蓄液（mg/mL）：准确称取马来酸二乙酯标准物质0.1 g（精准至mg）于100 mL容量瓶中，乙腈（）稀释定容。 马来酸二乙酯系列标准溶液：别离移取标准储蓄液（）、、、、、mL于6个100 mL容量瓶中，乙腈（）稀释定容，配制成浓度为、、、、、mg/L的系列标准溶液。 4仪器与设备 高效液相色谱仪：配紫外检测器或二极管阵列检测器。 液相色谱-三重四极杆串联质谱仪：配电喷雾离子源。 分析天平：感量别离为mg和mg。 超声清洗器。 涡旋混匀器。 有机微孔滤膜：μm。 具塞比色管，25 mL。 5分析步骤 样品预处置 称取试样5.0 g（精准至1 mg）于25 mL比色管中，加入mL乙腈（），在涡旋混匀器上高速振荡5min。然
后在60℃水浴中超声提取30min ，静置至20℃（±5℃），用乙腈（）定容至刻线，摇匀，过0.45 μm 滤膜，待测。 色谱参考条件 色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，250 mm×4.6 mm （内径），5 μm ；或相当者。 流动相：A 相（乙腈）+B 相（水）=40+60，等度洗脱。 流速： mL/min 。 柱温：30℃。 进样量：10 μL 。 检测波长：220 nm 。 校准曲线的制备 在色谱条件下，别离取系列浓度的标准溶液（）进行液相色谱测定，以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。 测定 取待测溶液10 μL 注入高效液相色谱仪，依照峰的保留时刻和紫外吸收光谱图定性，依照峰面积从曲线上查出待测溶液中马来酸二乙酯的质量浓度，从而计算样品中马来酸二乙酯的含量。 6 计算 试样中马来酸二乙酯的含量（mg/kg ），按式（1）计算： D V w m ρ= 式中：w ——试样中马来酸二乙酯的质量分数，mg/kg ； m ——称取试样的质量，g ； ρ ——上机溶液浓度，μg/mL ； V ——试样定容体积，mL ； D ——稀释倍数。 7 回收率和周密度 多家实验室验证的平均回收率为%～%，相对标准误差小于5%（n=6）。 8 质谱确证 如检出阳性样品，需经液相色谱-三重四级杆串联质谱法进行阳性确证。 前处置进程见 色谱参考条件 色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱色谱柱（150 mm×2.1 mm ， μm),或相当者； 流动相：乙腈+水（V:V=75:25）； 流速： mL/min ；
五种滴眼液无菌检查方法的建立 p中国药典2010年版二部将滴眼液的微生物限度检查项目修订为无菌检查项目，根据中国药典2010年版二部的规定[1]，当建立药品的无菌检查方法时，应进行方法的验证，以证明所采用的方法适用于该药品的无菌检查。为了保证五种滴眼液的无菌检查结果的可靠性，对五种滴眼液无菌检查方法进行了验证，建立了各品种的无菌检查方法。 1、资料与方法 1.1 资料 妥布霉素滴眼液，规格：（8ml：24mg）/支；批号：3100608；氯霉素滴眼液，规格：（5ml：12.5mg）/支；批号：3100607；色甘酸钠滴眼液，规格：（8ml：0.16g）/支；批号：3100609，；牛磺酸滴眼液，规格：（8ml：0.4g）/支；批号：3100119；马来酸噻吗洛尔滴眼液，规格：（5ml：12.5mg）/支；批号：3100310；样品来源：市售。验证试验用菌种：大肠埃希菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、生孢梭菌、白色念珠菌、黑曲霉菌六种阳性对照试验菌，菌种都来源于中检所。 1.2 方法 （1）菌液制备。按中国药典2010年版二部附录XI H进行。 （2）供试液制备。取样品至少60ml，都加置pH7.0氯化钠-蛋白胨缓冲液450ml制成供试液，供三株阳性对照试验菌实验；另取同法制得的供试液进行另三株阳性对照试验菌实验。 （3）薄膜过滤法。取一次性全封闭集菌三联培养器，先用pH7.0无菌氯化钠-蛋白胨缓冲液少量润湿滤膜。将供试液通过三联培养器，供试液全部过滤完毕后，用pH7.0无菌氯化钠-蛋白胨缓冲液冲洗，冲洗时充分振摇、荡洗筒壁，细菌每筒分别冲洗0ml、150ml、300ml、400ml，前四次每次冲洗50ml，以后每次冲洗100ml；真菌每筒分别冲洗0 ml、150ml，每次50ml，冲洗三次，在最后一次的冲洗液中加入小于100cfu的各阳性对照试验菌，过滤，每筒培养器中加入100ml相应的硫乙醇酸盐流体培养基或改良马丁培养基，作为试验筒。另取已湿润的全封闭集菌培养器加入等量的相应培养基和阳性对照试验菌，作为阳性对照筒。再取两联全封闭集菌培养器，取相应的的溶剂和稀释剂同法操作，但不加入阳性对照菌，作为阴性对照筒。按规定温度培养3～5天，观察不同冲洗量对6株阳性对照试验菌的影响。 2、结果 逐天观察6株阳性对照试验菌在其相应的各培养基管中的生长情况，马来酸噻吗洛尔滴眼液、牛磺酸滴眼液、色甘酸钠滴眼液各试验筒冲洗150ml，6株阳性对照试验菌都生长良好；冲洗0ml，有个别阳性对照试验菌生长缓慢。妥布霉素滴眼液、氯霉素滴眼液各细菌试验筒分别冲洗400ml、300ml，真菌各试验筒冲洗150ml，6株阳性对照试验菌都生长良好；妥布霉素滴眼液细菌试验筒冲洗300ml，枯草芽孢杆菌生长极弱，表明妥布霉素对枯草芽孢杆菌较敏感，此试验条件下对枯草芽孢杆菌有抑菌作用；氯霉素滴眼液细菌试验筒冲洗150ml，枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌生长极弱，表明氯霉素对枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌有抑菌作用。因此马来酸噻吗洛尔滴眼液、牛磺酸滴眼液、色甘酸钠滴眼液需氧菌、厌氧菌、真菌分别以150ml/筒的冲洗量检查；氯霉素滴眼液、妥布霉素
防晒化妆品中紫外线吸收剂的检测－、对甲氧肉桂酸乙氧乙酯 高效液相色谱法（HPLC） 对甲氧肉桂酸乙氧乙酯：（4-甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯，C 14H 18 O 4 ，分子量250.29)是淡黄色透明的粘 稠性液体,266Pa时沸点为184～187℃；在水中溶解度为0.05%,在甘油中为0.5%,在丙二醇中约5%,能经任意比例与其它醇类、植物油相混合；吸收波长280～320nm，常作紫外吸收剂。我国化妆品卫生标准规定最大允许浓度为10%。 1应用范围 本方法适用于化妆品中对甲氧肉桂酸乙氧乙酯的测定。 2原理 样品中的对甲氧肉桂酸乙氧乙酯溶解于四氢呋喃等有机溶剂，有机溶剂提取后用高效液相色谱定性、定量。 3试剂 3.1四氦呋喃：色谱纯。(1) 3.2乙腈。 3.3对甲氧肉桂酸乙氧乙酯标准溶液:精确称取对甲氧肉桂酸乙氧酯0.5g,用少量四氢呋喃溶解,移入100.0ml容量瓶中并定容至刻度。移取10.0ml置于50.0ml容量瓶中,用四氢呋喃定容至刻度。此溶液1.00ml含1000?g对甲氧肉桂酸乙氧乙酯。 4仪器 4.1高效液相色谱仪：具紫外分光光度检测器 4.2超声波仪。 5分析步骤 5.1样品预处理 5.1.l液体、乳液、膏霜(2)：称取约0.1～2.0g(3)样品于50m1离心管中，加20m1四氢呋喃。用超声波充分溶解混匀后加四氢呋喃至50.0ml。溶液中有不溶物时离心分离。取上清液用。（4） 5.1.2指甲油：称取约1.0g样品(3)于50ml离心管中，加15ml乙腈，搅拌均匀，加水至25.0ml，3000r/min离心10min，或用聚四氟乙烯滤膜过滤，取上清液备用。(4)(5) 5.2色谱条件
4 防腐剂检验方法Determination of preservatives in cosmetics 本部分规定了化妆品中防腐剂的检验方法，各待测组分与《化妆品安全技术规范（2015年版）》准用防腐剂（第三章表4）的对应关系及采用的检验方法详见表1，各检验方法涵盖的待测组分详见表2。 表1 《化妆品安全技术规范（2015年版）》准用防腐剂与检验方法对照表 《化妆品安全技术规范（2015年版）》 准用防腐剂（第三章表4） 序号和名称 待测组分检验方法 1 2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 4.1 2 5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 4.1 3 7-乙基双环噁唑啉7-乙基双环噁唑啉 4.7 4 烷基(C12-C22)三甲基铵溴化物或氯化物十二烷基三甲基溴化铵 4.3 5 苯扎氯铵, 苯扎溴铵, 苯扎糖精铵十二烷基二甲基苄基氯化铵 4.3 十四烷基二甲基苄基氯化铵 十六烷基二甲基苄基氯化铵 6 苄索氯铵苄索氯铵 4.3 7 苯甲酸及其盐类和酯类 苯甲酸 4.1 苯甲酸甲酯 4.2 苯甲酸乙酯 4.1 苯甲酸丙酯 4.1 苯甲酸异丙酯 4.1 苯甲酸苯基酯 4.1 苯甲酸丁酯 4.7 苯甲酸异丁酯 4.7 8 苯甲醇苯甲醇 4.1 10 溴氯芬溴氯芬 4.2 11 氯己定及其二葡萄糖酸盐, 二醋酸盐氯己定 4.3 12 三氯叔丁醇三氯叔丁醇 4.7 13 苄氯酚苄氯酚 4.2 14 氯二甲酚氯二甲酚 4.2 15 氯苯甘醚氯苯甘醚 4.1 16 氯咪巴唑氯咪巴唑 4.2
《化妆品安全技术规范（2015年版）》 准用防腐剂（第三章表4） 序号和名称 待测组分检验方法17 脱氢乙酸及其盐类脱氢乙酸 4.1 20 二氯苯甲醇2,6-二氯苯甲醇 4.2 2,4-二氯苯甲醇 21 二甲基噁唑烷二甲基噁唑烷 4.7 24 甲酸及其钠盐甲酸 4.7 25 戊二醛戊二醛 4.7 26 己脒定及其盐, 包括己脒定二个羟乙基磺 酸盐和己脒定对羟基苯甲酸盐 己脒定二（羟乙基磺酸）盐 4.3 27 海克替啶海克替啶 4.5 30 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯碘丙炔醇丁基氨甲酸酯 4.2 31 甲基异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮 4.1 32 甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮与氯 化镁及硝酸镁的混合物 甲基氯异噻唑啉酮 4.1 33 邻伞花烃-5-醇邻伞花烃-5-醇 4.2 34 邻苯基苯酚及其盐类邻苯基苯酚 4.2 35 4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类 4-羟基苯甲酸 4.1 4-羟基苯甲酸异丁酯 4-羟基苯甲酸异丙酯 4-羟基苯甲酸丁酯 4-羟基苯甲酸甲酯 4-羟基苯甲酸乙酯 4-羟基苯甲酸丙酯 4-羟基苯甲酸苯酯 4-羟基苯甲酸苄酯 4-羟基苯甲酸戊酯 36 对氯间甲酚对氯间甲酚 4.2 37 苯氧乙醇苯氧乙醇 4.1 38 苯氧异丙醇苯氧异丙醇 4.2 39 吡罗克酮和吡罗克酮乙醇胺盐吡罗克酮乙醇胺盐 4.2 40 聚氨丙基双胍聚氨丙基双胍 4.4 41 丙酸及其盐类丙酸 4.7 42 水杨酸及其盐类水杨酸 4.2 43 苯汞的盐类, 包括硼酸苯汞硼酸苯汞 4.6 46 山梨酸及其盐类山梨酸 4.2 47 硫柳汞硫柳汞钠 4.2 48 三氯卡班三氯卡班 4.2 49 三氯生三氯生 4.2 50 十一烯酸及其盐类十一烯酸 4.7 51 吡硫鎓锌吡硫鎓锌 4.2
马来酸单酯的合成及其含量测定方法的研究 摘要：马来酸单脂是指马来酸乙酯、马来酸丁酯以及马来酸丙酯的总称，通过 科学的合成技术可以获得分析纯浓度的马来酸单脂。本文立足于实验研究现状， 首先介绍了马来酸单脂的合成、纯化特征，其次对马来酸单脂含量测定结果进行 了分析、表征，希望可以为相关领域含量测定与纯度分析提供新的思路与方法。 关键词：马来酸单脂；合成途径；含量测定 引言 马来酸单脂在化工生产中经常作为重要的基础原材料出现，其应用于多个生产加工领域，同时也是我国实现工业现代化的重要生产物资。通过科学合成、纯化处理，可以有效提升产 品的整体质量。结合现阶段企业马来酸单脂的含量测定现状，就马来酸单脂的合成、纯化处 理工艺分析如下。 一、马来酸单脂的合成与纯化 1.马来酸单脂物化性质 马来酸单脂作为化工生产中常用的有机中间体，其最大的特征是可以应用于塑料增塑剂、油品添加剂以及表面活化剂等生产领域当中。除此之外，马来酸单脂的衍生物也是重要的化 工生产原料，可以作为织物渗透剂或者乳化剂、杀虫剂的助剂来使用，这些材料更是精细化 工生产中必不可少的原材料。马来酸单脂常规生产主要通过马来酸酐与小分子醇反应的方式 来实现，可以获得三个类型的马来酸单脂产品，通过科学的测定标准，能够对三种不同类型 马来酸单脂的含量进行标定，从而更好的适应于后续化工生产的配比需求。 2.马来酸单脂合成试剂与仪器 马来酸单脂合成过程中涉及到的化工材料包括有无水乙醇、2丁醇、马来酸酐、异丙醇，分析测试仪器为核磁共振仪、红外光谱仪、紫外可见分光光度仪等。 3.马来酸单脂合成与纯化反应 马来酸单脂的合成主要以不可逆反应的方式来实现，整个过程为低碳醇、马来酸酐单脂 化反应，此反应过程中酸酐具有较强的活化作用，同时本身也具有一定的分子活性，所以整 个反应过程不需要借助于催化剂就可以完成。为了避免出现双酯产物，需要对反应温度进行 控制，最佳反应温度控制在75~80℃即可，对马来酸酐、低碳醇进行配比时，将其控制在10 比11即可。 纯化反应主要在反应烧瓶中进行，操作加入醇并对烧瓶进行升温，等待加温到一定程度 且温度稳定后，开始添加马来酸酐参与反应，反应过程中采取搅拌回流的模式，总反应时长 控制在2小时，经过减压蒸馏处理后，得到较为纯净的马来酸单脂物质。 4.马来酸单脂含量测定 对马来酸单脂的三种类型进行含量测定，测定过程表述如下：首先取得马来酸单脂标准 溶液，分别取一定量的马来酸单乙酯、马来酸单丙酯以及丁酯物质，采用无水乙醇作为分散 剂进行标准溶液的配置，配置总量为1000mg/ml。随后，分别量三种标准液采用无水乙醇稀
实验六高效液相色谱(HPLC)柱效测定 093858 张亚辉 一. 实验目的 1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。 2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。 3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。 二. 实验原理 高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。 在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R）的计算公式为： R＝ 2[t (R2)-t (R1) ] /1.7*(W 1 ＋W 2 ) 式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t (R1) 为相邻两峰中前一峰的保留 时间； W 1及W 2 为此相邻两峰的半峰宽。除另外有规定外，分离度应大于1.5。 本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。待测物性质见表1。 表1色谱柱测试条件
如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用），高纯水 四. 实验步骤 1、色谱条件 色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8） 柱温：室温 流动相：初始为高纯水：20％，甲醇：80％ 检测器：DAD检测器; 检测波长：220nm； 进样体积：20µl定量环，实际注射每次可控制在40µl。 2、待测溶液的配制 首先用甲醇做溶剂配制储备液：邻苯二甲酸二甲酯（0.3880g/L），邻苯二甲酸二乙酯（0.2770g/L），邻苯二甲酸二丁酯（0.3776g/L）。然后各取1mL储备液用水和甲醇（20：80）稀释至10mL，作为待测溶液。 3、色谱测定 (1) 按操作规程开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动Agilent 1100在线工作软件，设定操作条件。流量为1.000ml/min。 (2) 待仪器稳定后，开始进样。将进样阀柄置于“LOAD”位置，用微量注射器吸取混合物溶液40ul，注入仪器进样口，顺时针方向扳动进样阀至“INJECT”位置，此时显示屏显示进样标志。 (3) 记下各组分色谱峰的保留时间及峰面积及分离比。 (4) 实验完毕，清洗系统及色谱柱。依次用甲醇-水（60：40）、甲醇-水（70：30）……直到纯甲醇作流动相清洗，每次清洗至基线走稳，至少清洗15min。 五.实验结果
2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的气相色谱分析 王磊 【摘要】研究了2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的气相色谱分析方法.使用2.5％的PEG-20M不锈钢填充柱(1.0m×2.5 mm),以邻苯二甲酸二乙酯为内标物,用氢火焰离子化检测器(FID)对2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑进行了定量分析.建立了 其内标标准工作曲线,线性相关系数为0.9997,标准偏差为0.076～0.018,平均加标回收率在95.70％～98.58％之间.实验结果表明,该方法具有组份分离好、精密度高、准确度好、分析速度快等优点,可用于2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的定量分 析研究. 【期刊名称】《湖南城市学院学报（自然科学版）》 【年(卷),期】2019(028)002 【总页数】3页(P72-74) 【关键词】2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑;邻苯二甲酸二乙酯;气相色谱;内标法【作者】王磊 【作者单位】滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000 【正文语种】中文 【中图分类】O656.31 2，5-二取代1，3，4-噻二唑类化合物具有优良的生物活性[1-2]，如抗病毒、抗菌、抗炎、抗癌及抗寄生生物等，是重要的化工中间体，广泛应用于农药和医药合
成领域．特丁噻草隆，是一种灭生性脲类除草剂，属光合作用抑制剂，对一年生或多年生的禾本科杂草及阔叶杂草均有良好预防作用，可用于非耕地杂草、灌木丛、甘蔗田中杂草防除[3-5]．2-甲胺基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑(简称MTBA，以下同)是合成特丁噻草隆的重要中间体，MTBA在常温下为白色固体粉末，熔点约为 80 ℃，难溶于水，能溶于醇、醚、酮、酯等有机溶剂中．目前，MTBA产品多采用高效液相色谱法[6]进行分析，采用气相色谱法测定MTBA含量的研究尚未见报道．本文以自己合成的MTBA为研究对象，发现MTBA在气相色谱中能形成峰且峰形良好．在探索其气相色谱分析条件的基础上，采用内标法对产品纯度进行分析，从而为MTBA合成中含量的监控提供一定的分析依据． 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 仪器：GC9790气相色谱仪(浙江福立分析仪器有限公司)；氢火焰离子化检测器(FID)；N－2000双通道色谱工作站． 试剂：丙二酸二乙酯、对氯硝基苯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、甲苯、丙酮(分析纯)；MTBA标准物(含量大于99.0%)． 1.2 色谱条件 色谱柱：1.0 m×2.5 mm 不锈钢柱；担体：Chromsorb W-HP(80～100 目)；固定液：2.5%PEG-20M；汽化室温度：200 ℃；柱温：165 ℃；检测器温度： 200 ℃；载气(N2)流量：30 mL/min；空气：300 mL/min；氢气：30 mL/min；溶剂：丙酮；进样量约为0.1 μL． 1.3 MTBA标准物质的制备 按照文献[3]合成MTBA，取10 g MTBA粗品于小烧杯内，加热熔化后冷却，在 结晶析出之前，加入20 g甲苯；用玻璃棒搅拌、冰浴冷却、结晶、过滤，同时用20 g甲苯洗涤产品．按照上述方法再重结晶2次，50 ℃烘干，得到约5 g白色晶
化妆品安全技术规范（报送稿）
目录 正文 (1) 1 范围 (1) 2术语和释义 (1) 3 化妆品安全通用要求 (2) 附录一、化妆品禁用组分 (4) 表1 化妆品禁用组分(1)(2) (4) 表2 化妆品禁用植（动）物组分(1)(2)(3) (92) 附录二、化妆品限用组分 (98) 表3 限用防腐剂(1) (98) 表4 限用防晒剂(1) (105) 表5 限用着色剂(1) (108) 表6 限用染发剂(1)(3) (4) (129) 表7 其他限用组分 (136) 附录三、化妆品检测和评价方法 (148) 一、理化检验方法 (148) （一）总则 (148) （二）禁用组分 (151) 第1节4-氨基偶氮苯和联苯胺 (151) 第2节4-氨基联苯及其盐 (155) 第3节8-甲氧基补骨脂素等4种物质 (159) 第4节α-氯甲苯 (163) 第5节氨基己酸 (167) 第6节斑蝥素 (170) 第7节苯并[а]芘 (172) 第8节丙烯酰胺 (175) 第9节补骨脂素等4种物质 (179) 第10节氮芥 (182) 第11节二噁烷 (184) 第12节镉 (187) 第13节汞 (190) 第14节环氧乙烷和甲基环氧乙烷 (195) 第15节甲醇 (199) 第16节马来酸二乙酯 (202) 第17节米诺地尔 (206) 第18节铅 (210) 第19节氢醌、苯酚 (213) 第20节砷 (219) 第21节石棉 (225) 第22节维甲酸和异维甲酸 (232) 第23节维生素D2和维生素D3 (236) （三）限用组分 (239)
第1节6-甲基香豆素 (239) 第2节α-羟基酸 (246) 第3节二硫化硒 (252) 第4节过氧化氢 (255) 第5节间苯二酚 (258) 第6节可溶性锌盐 (260) 第7节奎宁 (262) 第8节硼酸和硼酸盐 (264) 第9节羟基喹啉 (267) 第10节巯基乙酸 (269) 第11节水杨酸 (275) 第12节酮麝香 (278) 第13节游离氢氧化物 (280) 第14节总硒 (282) （四）防腐剂 (285) 第1节苯甲醇 (285) 第2节苯甲酸及其钠盐 (292) 第3节苯氧异丙醇 (299) 第4节苯扎氯铵 (302) 第5节苄索氯铵、劳拉氯铵和西他氯铵 (304) 第6节甲醛 (306) 第7节甲基氯异噻唑啉酮等12种物质 (312) 第8节氯苯甘醚 (315) 第9节三氯卡班 (317) 第10节山梨酸和脱氢乙酸 (319) （五）防晒剂 (321) 第1节苯基苯并咪唑磺酸等15种物质 (321) 第2节二苯酮-2 (327) 第3节二氧化钛 (330) 第4节二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯 (332) 第5节二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 (334) 第6节亚苄基樟脑磺酸 (336) 第7节氧化锌 (339) （六）着色剂 (341) 第1节酸性黄36等5种物质 (341) 第2节酸性紫43等7种物质 (347) 第3节着色剂CI 16185等10种物质 (350) （七）染发剂 (356) 第1节对苯二胺等8种物质 (356) 第2节对苯二胺等32种物质 (359) （八）去屑剂 (364) 第1节水杨酸等5种物质 (364) （九）抗感染药物 (367) 第1节氟康唑等9种物质 (367)
文章标题：深度解析二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理 目录 一、引言 二、二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理的基本概念 三、二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理的实验方法 3.1 化学荧光法 3.2 生物荧光法 3.3 光学荧光法 四、二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理的应用领域 五、个人观点和理解 六、总结 一、引言 在当前的生物医学研究中，ROS（reactive oxygen species，活性氧 物质）的测量是一个重要的课题。而二氯二氢荧光素二乙酯（DCFH-DA）作为一种常用的ROS指示剂，在ROS测量中发挥着重要的作用。本文将对二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理进行深入探讨，并结合实验方法和应用领域，为读者提供一份全面、深入的解析。 二、二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理的基本概念 二氯二氢荧光素二乙酯是一种细胞内清除ROS的荧光探针，其基本原理是通过被ROS氧化，生成高荧光化合物二氯二氢荧光素（DCF），
从而实现ROS的测量。在细胞中，DCFH-DA会被内源酯酶水解成非荧光性的二氯二氢荧光素二乙酯（DCFH），这种化合物可以透过细胞膜进入细胞内。当细胞内ROS增加时，DCFH与ROS反应生成高荧 光的DCF，通过测量DCF的荧光强度即可定量测量ROS的水平。 三、二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理的实验方法 在实验中，对于二氯二氢荧光素二乙酯ROS测量机理的研究，有多种方法可供选择。 3.1 化学荧光法 化学荧光法是通过对荧光化合物进行光谱分析，从而确定ROS水平的方法。通过在特定波长下激发样品，测量特定波长下的荧光强度，就 可以间接地反映ROS的水平。 3.2 生物荧光法 生物荧光法是将DCFH-DA与活细胞一起处理，然后通过显微镜或荧 光显微镜观察细胞内DCF的荧光变化，以定量或定性地测量ROS水平。 3.3 光学荧光法 光学荧光法是通过专门的荧光探测仪器，测量样品中DCF的荧光强度，以定量地测量ROS水平。
高效液相色谱-质谱联用法同时测定8种不同基质类型化妆品 中的23种防腐剂 陈静;毛北萍;郑荣;王柯 【摘要】建立了同时测定8种不同基质类型的化妆品中23种防腐剂的高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS/MS).样品经溶剂超声提取,以10000 r/min离心5 min,经0.22μm微孔滤膜过滤后取续滤液测定.采用Agilent Poroshell 120 EC-C18柱(100 mm×4.6 mm,2.7μm),以5 mmol/L乙酸铵水溶液-5 mmol/L乙酸铵甲醇溶液梯度洗脱,流速0.45 mL/min,柱温30℃,进样量2μL,采用三重四级杆质谱测定.结果表明,方法的相对标准偏差为0.6％～8.4％;回收率为76.3％～107.1％;各种防腐剂的线性范围不同,分别在1～100,10～1000和100～10000μg/L的质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数均大于0.996;23种防腐剂的方法检出限为0.04～4μg/g.该方法具有分离效率高、分析时间短、分析成分多等特点,适用于实际样品的测定. 【期刊名称】《日用化学工业》 【年(卷),期】2018(048)012 【总页数】8页(P717-724) 【关键词】化妆品;高效液相色谱-质谱联用法;防腐剂 【作者】陈静;毛北萍;郑荣;王柯
【作者单位】上海市食品药品检验所,上海 201203;上海市食品药品检验所,上海201203;上海市食品药品检验所,上海 201203;上海市食品药品检验所,上海201203 【正文语种】中文 【中图分类】TQ658 在化妆品的生产、使用和保存过程中，为免受致病性和非致病性微生物污染，化妆品生产企业会添加各类防腐剂，这不仅可以延长保质期和货架期，还能确保产品的安全性。研究表明，长期使用含高浓度防腐剂化妆品会引起过敏性和接触性皮炎[1,2]，特别是高浓度的甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮。欧盟EC 2017/1224法规中，将淋洗类化妆品中甲基异噻唑啉酮使用限度由0.01%下调至0.001 5%。同时，禁止驻留类化妆品使用甲基异噻唑啉酮。这一限度规定已经接近我国目前法定方法的定量限水平。 《化妆品安全技术规范》(2015年版)中对我国允许使用的51项防腐剂进行了限量规定，收载了11个检测方法，涵盖19类24种化合物的测定。GB/T 26517-2011中收载了16类24种化妆品中防腐剂的检测方法。两种方法均采用液相色谱法测定。现有的两个标准都存在以下问题：1)监测范围窄，存在监管空白，化妆品中已使用成分如碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、对氯间甲酚、邻苯基苯酚和氯二甲酚等均无相应检测方法；2)现有的方法均为色谱法，存在不同产品基质干扰，色谱峰分离不完全，共流出等情况，导致结果误判；3)从近年监督检验的结果来看，我国化妆品中防腐剂标签标识成分与实际检出成分的不符率较高，比例高达29%～80%[3]，实际检出与标签标识不符合。文献报道多采用高效液相色谱法[4-13]、气相色谱法[14,15]以及气相色谱-质谱联用法[16-21]测定化妆品中
附件18 化妆品中巯基乙酸等8种原料的检验方法 Thioglycollic acid and other 7 kinds of components in cosmetics 1 范围 本方法规定了高效液相色谱法测定化妆品中巯基乙酸等8种原料的含量。 本方法适用于液态水基类、膏霜乳液类化妆品中巯基乙酸等8种原料含量的测定。 本方法所指的8种原料包括巯基乙酸、甘油巯基乙酸酯、巯基乙酸甲酯、二硫代二甘醇酸二铵、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸异丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯。 2 方法提要 样品处理后，采用高效液相色谱仪分离，二极管阵列检测器检测，根据保留时间和紫外光谱定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。 取0.25 g样品时，本方法对巯基乙酸等8种原料的检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度见表1。 表1 巯基乙酸等8种原料检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度 原料名称检出限 （ng） 定量下限 （ng） 检出浓度 （%） 最低定量浓度 （%） 巯基乙酸 6 20 0.003 0.01 甘油巯基乙酸酯60 200 0.03 0.1 巯基乙酸甲酯30 100 0.015 0.05 二硫代二甘醇酸二铵30 100 0.015 0.05 巯基乙酸乙酯30 100 0.015 0.05 巯基乙酸异丙酯30 100 0.015 0.05 巯基乙酸丁酯30 100 0.015 0.05 巯基乙酸异辛酯60 200 0.03 0.1 注：二硫代二甘醇酸二铵的检出限、定量下限、检出浓度、最低定量浓度均以亚二硫基二乙酸计。 3 试剂和材料 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 3.1 标准品：巯基乙酸等8种原料标准品信息详见附录A。 3.2 乙腈，色谱纯。
2.油包水类化妆品的pH值测定方法 3.化妆品中丙烯酸乙酯等40种原料的检验方法 4.化妆品中CI 10020等11种原料的检验方法 5.化妆品中CI 11920等13种原料的检验方法
附件2 油包水类化妆品的pH值测定方法 Determination of pH in cosmetics (W/O) 1 范围 本方法规定了酸度计测定化妆品pH 值。 本方法适用于油包水型化妆品pH 值的测定。 2 方法提要 膏霜、乳液类化妆品经乳化类型的鉴别后，确认为油包水型的化妆品，经物理法或化学法破乳后以水稀释，所得水相溶液为被测溶液，插入复合电极组，组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的pH 有关，可在仪器上直接读出pH 值。 3 试剂和材料 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T 6682 规定的一级水。 3.1 二氯甲烷。 3.2 标准缓冲溶液：选取两种标准缓冲溶液以校准pH 计，它们的pH 值应尽可能接近试样预期的pH 值。 4 仪器和设备 4.1 精密酸度计（精度0.01）。 4.2 复合电极。 4.3 磁力搅拌器。 4.4 天平。 4.5 高速离心机。 4.6 超声波清洗器，可控制温度至80℃。 5 分析步骤 5.1 乳化类型（W/O或O/W）的鉴别 取0.1 g-0.5 g膏霜、乳液类试样，置于烧杯中，加入10 mL-20 mL常温水，用玻棒搅拌水中试样，观察试样能否在水中稀释分散。如试样能在水中稀释分散即为水包油型，反之则为油包水型。 5.2 样品处理 5.2.1 化学破乳法 称取样品2 g（精确到0.1 g），置于50 mL塑料离心管中，加入二氯甲烷2 mL，涡旋至完全分散，加水20 mL，盖上盖子，轻摇混匀，以转速10000 r/min离心20 min，吸取上层清