当前位置：文档之家 › 第九章卤代烃

第九章卤代烃

  • 格式：doc
  • 大小：194.50 KB
  • 文档页数：13

第九章 卤代烃 一、命名下列化合物。 1.CH2Cl2CH2CH2CH2Cl2

.

CH2=CCHCH=CHCH2Br

CH3

Cl

3.Cl4.

CH3CHBrCH

CH2CH3

CHCH3

CH3

5.ClBr6.

Cl

7.F2C=CF28.

BrCH

3

四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 二、写出下列化合物的结构式。 1．烯丙基氯 2。苄溴

CH2=CHCH2ClCH2Br

CH3CCCHCH2ClCH3

Br

CH2CH2BrCL2C=CH

2CCl2F

2

HCCl

3

5.1-苯基-2-溴乙烷 6.偏二氯乙烯 7二氟二氯甲烷 8氯仿

1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯 2－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷 4－氯溴苯 3－氯环己烯

3．4－甲基－5－氯－2 －戊炔 4，一溴环戊烷 三、完成下列反应式： 1.CH3CH=CH2+HBrCH3CHCH

3

Br

NaCNCH3CHCH3

CN

2.CH3CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2BrH2O(KOH)CH3CH2CH2OH

3.CH3CH=CH2+Cl25000CClCH2CH=CH2Cl2+H2OClCH2CHCH2Cl

OH

4.+Cl

2

Cl

Cl2KOH

5.NBSBrKI

CH3COCH3

I

6.CH3CHCHCH3CH3OHPCl5CH3CHCHCH3CH3ClNH

3CH3CHCHCH

3

NH2CH

3

7.(CH3)3CBr+

KCN

C2H5OHCH2=C(CH3)2

8.CH3CHCH

3

OHPBr5CH3CHCH3BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3ONO2

9.C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCH

CH3CH3+CH3CH2CH2CH2CCMgBr

10.ClCH=CHCH2Cl+

CH3COONa

CH3COOHClCH=CHCH2OOCCH3+

NaCl

11.CH

CH+2Cl2

KOH(C2H5OH)

(1mol)Cl

C=C

Cl

H

ClCl2CHCHCl2 12.CH2Cl+

NaCNNH3C2H5ONaNaI/CH3COCH3H2O,-OHCH2

CH2

CH2

CH2

CH2

OC2H5

CNNH2

IOH 四、用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。 1.KOH(H2O)CH3CH2CH2CH2Br+

-OHCH3CH2CH2CH2OH

2.KOH(C2H5OH)CH3CH2CH2CH2OH+KOH

C2H5OH

CH3CH2CH=CH2

3.(A)Mg,C2H5OC2H5,(B)(A)CH3CH2CH2CH2Br+

Mg

C2H5OC2H5CH3CH2CH2CH2MgBr

HCCH

CH3CH2CH2CH3+HC

CMg

+HCCH

4.NaI/CH3COCH

3

,CH3CH2CH2CH2I

5.NH3,CH3CH2CH2CH2NH

2

6.NaCN,CH3CH2CH2CH2CN

7.AgNO3(C2H5OH)CH3CH2CH2CH2ONO2

8.CH3CCNaCCH3

CCH2CH2CH2CH

3

9.NaCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

10.HN(CH3)2CH3CH2CH2CH2N(CH3)2 五、用化学方法区别下列化合物: 1，CH3CH=CHCl, CH 2=CHCH2Cl, CH 3CH2CH2Cl CH3CH=CHCl CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl Br2,aq 褪色 褪色 不变

硝酸银氨溶液 不变 氯化银沉淀

2，苄氯，氯苯和氯代环己烷 苄氯 氯代环己烷 氯苯 硝酸银氨溶液 立即生成氯化银沉淀 加热生成氯化银沉淀 加热也不反应 3，1－氯戊烷， 2－溴丁烷和1－碘丙烷 解：加入硝酸银氨溶液，1－氯戊烷反应生成白色氯化银沉淀， 2－溴丁烷生成淡黄色沉淀，1－碘丙烷生成黄色碘化银沉淀。 4.ClCH2ClCH2CH2Cl

氯苯 苄氯 2－苯基－1－氯乙烷 解：加入硝酸银氨溶液，苄氯立即生成氯化银沉淀， 2－苯基－1－氯乙烷加热才生成氯化银沉淀，氯苯不与硝酸银氨溶液反应。 六、将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 1，按SN1反应：

(CH3)3CBr,CH3CH2CHBrCH3

CH3CH2CH2CH2Br,

(CH3)3CBr,CH3CH2CHBr

CH3

CH3CH2CH2CH2Br,

>>>

(a)

(b)CH2CH2BrCH2BrCHCH

3

Br

CHCH3

Br

CH2BrCH2CH2Br>

2、按SN2反应： >(a)CH3CH2CH2Br(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2Br

CH3CH2CH2Br(CH3)2CHCH2Br(CH3)3CCH2Br

>

(b)CH3

CH3CH2CHBr(CH3)3CBrCH3CH2CH2CH2Br

CH3CH2CH2CH2BrCH3

CH3CH2CHBr(CH3)3CBr

>

>

七、将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。

1.CH3CHCHCH3CH3BrCH3CHCH2CH2BrCH3CH3C

CH3

CH3

Br

CH3C

CH3

CH3

CH3CHCHCH3

CH3

BrCH3CHCH2CH2BrCH

3>

>

Br

CH3C

CH3

CH3

BrHBr

CH3CHCH2CH2BrCH3CH3CHCHCH3CH3BrHBrHBr(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2

(CH3)2C=CHCH3

2.E1

CHCH

3

Br

CH3NO

2

CH3CHBrCH3CHBrCH3CHBr

OCH3

CH3CHBr

OCH3CHCH3BrCH3

CH3CHBrNO2

CH3CHBr>>

>

CH=CH2CH=CH

2CH=CH

2CH=CH

2

OCH3CH

3NO2 八、预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 >1.CH3CH2CHCH2BrCH3+-CN

CH3CH2CH2CH2Br+

-

CN

CH3CH2CHCH2CNCH3

CH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CHCH2CN

CH3

2.(CH3)3BrH2O(CH3)3COH

(CH3)2CHBrH2O(CH3)2CHOH

(CH3)3BrH2O(CH3)3COH(CH3)2CHBrH2O(CH3)2CHOH>

3.CH3I+NaOH

H2O

CH3OH

CH3I+NaSHH2OCH3SH+NaI+NaICH3I+NaSHH2OCH3SH+NaI

CH3I+NaOHH2OCH3OH+

NaI

>

4.(CH3)2CHCH2Cl

(CH3)2CHCH2Br

H2O(CH3)2CHCH2OH

H2O(CH3)2CHCH2OH

(CH3)2CHCH2BrH2O(CH3)2CHCH2OH

(CH3)2CHCH2ClH2O(CH3)2CHCH2OH

>

九、卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？ 1， 产物构型完全转化。解：属于SN2历程。 2， 有重排产物。解：属于SN1历程。

SN2反应，β－分支多 不利

SN1反应，叔正碳离子 稳定性大于仲正碳离子

Br-的离去能力大于 Cl--

HS-的亲核性大于HO-

合集下载

第九章_卤代烃

第九章_卤代烃

Grignard试剂能与醛、酮、酯等反应，在有机合成 上具有广泛用途。
2021/8/25
37
Grignard试剂的反应及在有机合成中的应用
（1）与活性氢的反应 R'OH H2O
RMgX + H2NH R'C RH
Mg X OR'
Mg X OH
Mg NH2 X
XMgC CR'
+ RH
HX
MgX2
可否用 HC CCH2CH2Br 和 CH3CHCH2CH2CH2Br 制备相应的格氏试剂？
(1) CH3CH CHCH2Cl
(2) CH3CH2CH2CH2Br
(3)
Cl
(4) (CH3)3CCl
(5)
Cl
20(261/)8/2B5 rCH2CH2CH2Cl
12
卤代烷的物理性质：
• 沸点 • 毒性 • 水溶性 • 可燃性 • 分子偶极矩
2021/8/25
13
电负性：
F Cl
Br
I
C
4.0 3.5 2.8 2.6 2.5
第九章 卤代烃
2021/8/25
1
• 由C H X（Cl、Br、I）组成的烃类化合物称
为卤代烃。单纯卤代烃，天然存在的并不多见，
常见的都是合成产物。Cl
பைடு நூலகம்
• 如 ：杀虫剂DDT
Cl CH C Cl
Cl
•
灭火剂 CCl4
Ci
•
冷冻剂
CF2Cl2 CFCl3 CF4
•
聚氯乙烯单体 CH2CHCl
•
化工产品的重要原料、溶剂 C6H5CH2Cl CH3I CH2Cl2
《高分子化学增强版》第九章 卤代烃

《高分子化学增强版》第九章 卤代烃

C5H11Cl + NaOH
H2O
C5H11OH + NaCl CH3CH2OCH2CH2CH3 + NaI
CH3CH2I + CH3CH2CH2ONa
-
OH
R-OH R-OR' R-OCOR' R-NR'3XR-C N R-SH R-C CR'
+
醇 醚 酯 铵盐 腈 硫醇 炔
R'OR'COOR X -X
二. 消除反应 (Elimination reaction)
CH3CHCH3 Br CH3 CH3CCH3 Br C2H5ONa C2H5OH, C2H5ONa C2H5OH, CH3CH=CH2 + NaBr + C2H5OH CH3 CH3C=CH2 + NaBr + C2H5OH
消除反应、 ， 消除反应 β-消除反应、1，2-消除反应 消除反应
_
CH3CH=CH-Cl
RX + AgONO2
CH3CH-CH=Cl
乙醇 SN1
+
RONO2 + AgX
不 同 卤 代 烃
CH2=CHCH2X CH2X o 3 RX 2oRX 1oRX
室温(立即) 立 室温 (2min) 加热 加热无
的 活 性
CH2=CH-X
X
2) 离去基团 C-X键弱，X-容易离去，C-X键强，X-不易离去。 键弱， 容易离去， 键强， 不易离去。 键弱 键强
在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率 在 中水解反应相对速率
Compound Relative Rate (CH3)3CBr 108 (CH3)2CHBr 45 CH3CH2Br 1.7 CH3Br 1.0
有机化学第三版第九章卤代烃精品PPT课件

有机化学第三版第九章卤代烃精品PPT课件


采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差 不能使用叔卤烷
被氰基(-CN)取代生成腈
R X +Na C (2 H N C a 5 O C N )N H R CN H 3 O + R COO
(1)该反应可增长碳链，还可通过氰基转化为 ―COOH、―CONH2等官能团
(2)该反应与烷氧基取代相似，亦不能用叔卤代烷
CH2=CHCH2X CH2X ＞
CH2=CHX
RX ＞
X
烯丙式
3°RX＞2°RX＞1°RX 乙烯式
C H 2 = C H C C l
C 3 C 2 C C H 2 = C H C H
μ = 2 . 0 5 μ = 1 . 4 5
例如:
C H N 2 O △ （ - ） a l O
N H 2 O C u 粉 a O O
苄 卤 醇 A 室 g 温 3NO AgX
三 级 卤 代 烃
1 2 ° ° R R A 醇 △ 3 X X g A N g
乙 烯 卤 式 代 卤 苯 代 烃 醇 A △ 3 g （ N - ） O
亲核试剂: 象OH-, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3、H2O
等进攻的离子或分子都能供给一对电子与缺电子 的碳形成共价键,它们具有亲正电(即亲核)的性质, 称为亲核试剂
υ = k [ C H 3 B r ] [ O
是一个二级反应，其反应速率与溴甲烷和碱的浓度 成正比
经过过渡态一步完成
H
H
H
HO
+H
C
Br
H
HO δ C
δ
Br
HH
C HO
H + Br
H
有机化学汪小兰第4版教案第九章 卤代烃

有机化学汪小兰第4版教案第九章 卤代烃

第九章 卤代烃
Alkyl halides 卤代烃：烃分子中一个或多个 氢原子被卤原子所代替了的化合物。 卤原子就是卤代烃的官能团。
§9.1 卤代烃的分类、命名及同分异构现象
一、分类：classification 1、据分子中卤原子的数目：分为一元卤代烃和多 元卤代烃。 [“元”字的使用，如一元醇、二元羧酸等。] 2、据烃基的种类：分为饱和卤代烃、不饱和卤代 烃、芳香卤代烃。
•§9.4 一卤代烯烃和一卤代芳烃
一、分类 据卤原子与双键间的相对位置分为三类： 1、乙烯式卤代烃：RCH=CHX,C6H5-X 2、烯丙基式卤代烃： RCH=CHCH2X ,C6H5CH2X 3、孤立式卤代烯： RCH=CH-(CH2) n-X,C6H5 (CH2) nX
二、物理性质 d>1, C6H5CH2X有催泪性。 三、化学性质 乙烯式卤代烃中有p-π共扼；C-X键键能 大，不活泼。烯丙基式卤代烃中，-X离 去后的C+是p-π共扼的，稳定，所以化学 性质活泼。
4 、SN1 SN2小结
SN1
⑴、步骤： 两步 ⑵、动力学： 一级 ⑶、立体化学： 外消旋化 ⑷、烃基对反应 速度的影响： 30 >20 >10 >CH3X ⑸、溶剂的极性： 极性大有利于SN1
S N2
一步 二级 Walden转化
CH3X >10 >20 >30 极性对SN2影响不大。 非质子溶剂有利于SN2 ⑹、离去基团： 离去能力强有利于SN1 离去能力弱有利于SN2 ⑺、试剂亲核性： 亲核性弱 有利于SN1 亲核性强有利于SN2 ⑻、副反应： 消除及重排 消除 ⑼、催化剂： H+对ROH催化，Ag +对RX 无催化剂 催化。 所以，RX+AgNO3的反应是有利 于SN1反应。