氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征

酸 ，ａ＝ Ｓｌ 水杨醛 ］其结构经 Ｕ ￣Ｒ 元素分析 ， 电导分析表征 。荧光光谱表 明四种 配合物都 能强烈猝 灭 Ｂ Ａ的 内源荧光。生 ， ＶＩ， 摩尔 Ｓ
物活性实验表 明配合物对金黄色葡萄球菌（ ． ｕ ｓ ， Ｓ Ａ ｍｕ ．革兰 氏阳性菌 ） 大肠杆菌 （ ． ｏｉ ， 兰 氏阴性菌 ） 枯草 杆菌 （ ． ｕ ｔ ， Ｅ Ｃｌ 革 ． ， Ｂ Ｓ ｂｉ —
Ｓ１ 、 ｏ Ｈ ｓ ａ） Ｍｎ Ｈｉ —Ｓ１ ， ｉ ａ） Ｃ （ ｉ —Ｓ１ 、 （ ｓ ａ） Ｈ ｓ＝组 氨 酸 ，
ｌ． 革兰氏阳性 菌） 绿脓杆菌（ ． ｅ ｇ ｏ ． 革兰氏阴性菌 ） ｉ， ８ ， ＰＡ ｒ ｉ ｓ ， ｕｎａ 均有不同程度 的抑 菌作用 。 关键词： 组氨酸 ；ｃｉ 碱 ； Ｓｈ ｆ 过渡金 属配合 物 ； 成； 合 表征 ； 生物活性
中图分类号 ： ６ １４ ０ ４ ． 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０８— ２ Ｘ（ ０ １ ０ —００ ０ １０ ０ １ ２ １ ） １ ０ ７— ４
ａ ｔ ｃｅ ａ ａ ｔｖｔ ｅ ｐｅ ｍｅ ｓ ｈ ｗｅ ｄ ｆｅ ｅ ｔ ａ ｔｒｏ ｔ ｓｓ ｆｅ ｔ ｏ ｔ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ａ ａｎ ｔ ｎ ｉ ｔｒ ｌ ｃｉｉｙ ｘ ｒ ｎｔ ｓ ｏ ｄ ｉ ｒ ｎ ｂ ｃｅ ｉｓａ ｉ ｅ ｃｓ ｆ ｈｅ ｏ ｌｘ ｓ ｇ ｉｓ ｂａ ｉ ｉ ｓａ ｙ ｏ ｏ ｃ ｕ ｅ ｓ，ｅ ｃ ｅ ｉ ｈ ａ ｃ ｌ，ｂ ｃｌ ｕ ｔｌｓ ｐ ｅ ｏ ｎ ｓａ ｍ ｇ ｎ ｓ ｔｐｈ ｌｃ ｃ ｕｓａ ｒ ｕ ｓ ｈ ｒｃ ｉ ｏｉ ａ ｉ ｕｓｓ ｂ ｉｉ ， ｓ ｕｄ ｍｏ ａ ｅ ｉ ｏ ａ． ｌ
Ｋｅ ｒ ｓ ｈ ｓｉ ｉ ｅ ｃ ｉ ａ ｅ ｒ ｎ ｉ ｏ ｔｌ ｃ ｍｐ ｅ ｙ ｗｏ ｄ ： ｉｔ ｎ ；Ｓ ｈ ｆ ｂ ｓ ；ｔａ ｓｔ ｎ ｍｅ ａ ｏ ｌｘ；ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｈ ｒ ｃ ｅｉａ ｉｎ；ａ ｔ ａ ｔｒａ ｄ ｉ ｙ ｔｅ ｉ ；ｃ ａａ ｔｒ ｔ ｚ ｏ ｎ ｉ ｃｅ ｌ ｂ ｉ

当代化工研究Modern Chemical R esearch 192019•06综述与专论席夫碱Cu催化剂的合成及催化性能分析*朱剑波(绍兴上虞华伦化工有限公司浙江312369)摘耍：工业废水的主要来源就是印染行业产生的印染废水，而印染废水最大的污染物之一来自于有机染料.有机染料具有三致毒性，通过自然降解的方法难以除去，染料污■染问题成为了印染行业发展面临餉最大的瓶颈.近年来有关金属配合物的研究成为热点，尤其是关于Cu餉配合物，据报道席夫碱配合物拥有可以逆向性吸附氧分子以及催化、氧化等性能.本文主要针对席夫碱Cu催化剂的合成及其性能方面做简要分析.关键词：席夫碱；催化剂合成；催化性能中EB分类号：T文献标识码：ASynthesis and Catalytic Performance Analysis of Schiff Base Cu CatalystZhu Jianbo(Shaoxing Shangyu Warren Chemical CO.,LTD.,Zhejiang,312369)Abstract:The main source of i ndustrial wastewater is the printing and dyeing wastewater p roduced by the p rinting and dyeing industry,and one of t he greatest p ollutants in the printing and dyeing wastewater comes f rom organic anic dyes have triple toxicity,"which is difficult to remove by natural degradation.Dye pollution has become the biggest bottleneck in the development of p rinting and dyeing industry.In recent years, the research on metal complexes has become a hotspot,especially on copper complexes.It is reported that Schiff b ase complexes have the p roperties of r eversible adsorption of o xygen molecules,catalysis and oxidation.In this paper,the synthesis and p roperties of S chiff b ase Cu catalyst are briefly analyzed.Key words:Schiff b ase；catalyst synthesis；catalytic p erformance到目前为止，人们所知道的处理工业有机废水的方法主要有三种。

邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成孙文耀（化学化工学院 2011级应用化学）指导教师：刘超摘要：本实验以邻苯二胺与水杨醛在乙醇溶液中反应，缩合生成水杨醛席夫碱，产率为48.3%；而后利用该席夫碱与一水乙酸铜反应生成铜配合物。

在加热温度为87℃，经过回流6个小时合成了席夫碱；铜配合物是在加热条件为87℃，加热回流24小时得到的。

利用元素分析仪，紫外光谱分析仪，傅里叶变换红外分光光度计对产物进行测定表征；再利用荧光分光光度计探究产品的荧光性质，结果显示邻苯二胺缩水杨醛配体以及铜配合物都有荧光性质。

关键词：邻苯二胺；水杨醛；席夫碱；缩合反应；铜配合物引言席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，是氮原子与碳原子以双键形式连结的一类化合物，可用作有机合成试剂和液晶材料[1-2]。

席夫碱类化合物及其金属的配合物在诸多科研范围内有着广泛应用，其探索领域涉及医学研究、催化研究、分析化学应用、抗腐蚀增强体以及光致变色等科学前沿。

在医学领域，席夫碱的生物活性表现在能够抑制细菌、抗击病毒、有效限制肿瘤细胞的繁殖扩散[3]；在催化领域，席夫碱的锌和铬配合物已经作为催化剂被广泛应用在工业生产中[4-5]。

它们在配位化学、催化合成、信息储存、纳米材料、药物合成等领域具有很高的研究价值和广阔的应用前景[6]，因此受到化学工作相关研究人员的广泛关注。

赵斌，南田等人利用水杨醛、三乙胺合成了小分子席夫碱，再以小分子席夫碱和醛类化合物为原料进行反应，得到了酚醛树脂型大分子席夫碱，并探究了其耐热性，显示酚醛树脂型高分子席夫碱比一般材料更耐热，具有很好的稳定性[7-8]。

铜元素在生命体中具有重要的作用，其可协助血红蛋白载血，是生命必需的微量元素，大部分以有机金属蛋白的形式存在[9-10]。

通过研究过渡金属铜离子的配合物、其它配体或药物之间的相互作用，可为我们探索和研究药物分子杀菌抗癌的作用机理提供理论基础和方向的指引。

杨孝辉，郭君，张忠海等合成了乙酰基乙酸氨基硫腙席夫碱Cu(Ⅱ)、Mo(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物，测定出这些配合物的结构，并进行了配合物抗病毒的研究和对比，结果表明，Cu(Ⅱ)配合物具有最强的抗击病毒能力，能很好的抗击流行性感冒流感病毒、呼吸道病毒，抗病毒持久能力远大于普通的有机铜[11-13]，这说明对Cu(Ⅱ)配合物生物活性的进一步研究是很必要且很有价值的。

水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属配合物的合成一实验目的1 掌握水杨醛缩乙二胺席夫碱碱合成的基本原理和方法。

2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法。

3掌握磁力搅拌器的使用方法。

二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。

由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。

本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。

席夫碱碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。

反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下：希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。

M2+为金属离子(M2+分别为Cu2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+、Ni2+等离子)二仪器和药品1 仪器100mL三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯2 药品水杨醛（相对分子质量122.12，密度1.17g/cm³乙二胺（相对分子质量60.10，密度0.90g/cm³无水乙醇乙酸铜、硝酸钴、乙酸锰、乙酸锌、硝酸锌、氯化镍三实验步骤1 希夫碱配体（L）的合成步骤移取5.2mL（0.05mol）的水杨醛与15 mL的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取1.8mL（0.025mol）的乙二胺与10mL的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。

将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。

反应结束。

抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。

反应装置图如下：乙二胺的无水乙醇溶液2 希夫碱配体（L）与金属离子（M2+）的反应步骤称取1.34g（0.005mol）配体L，与20 mL的无水乙醇混合溶解于三口瓶中，在称取金属盐，若为乙酸铜时质量为1g（0.005mol）。

本技术涉及一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用，目的是解决现有的铜席夫碱配合物制备方法中存在的操作繁琐、反应时间长、产率低以及存在安全隐患的技术问题，本技术的一种铜席夫碱配合物，其分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为肼基(2吡啶基)水杨醛亚胺；本技术铜席夫碱配合物的制备方法，将摩尔比为1:2:2的Cu(OAc)2·H2O、2肼基吡啶和水杨醛，加入含有甲醇的聚四氟乙烯管中,所述Cu(OAc)2·H2O与甲醇的摩尔体积比为0.1：(35)mmol/ml；在80100℃下反应4872h，自然降温，析出黑色棒状晶体，用甲醇溶液洗涤后干燥，即制得所述铜席夫碱配合物。

本技术的铜配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草芽孢杆菌具有强的抑菌作用，在生物活性领域有优良的潜在应用前景，可作为新型抗菌剂。

技术要求1.一种铜席夫碱配合物，其特征在于：所述配合物的分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为2-{(E)-[2-(2-吡啶基)腙基]甲基}苯氧基，n代表重复单元数，所述配合物的结构式为：所述配合物的制备方法包括如下步骤：(1)将摩尔比为1:2:2的Cu(OAc)2·H2O、2-肼基吡啶和水杨醛，加入含有甲醇的聚四氟乙烯管中，所述Cu(OAc)2·H2O与甲醇的摩尔体积比为0.1：3-5mmol/ml；(2)将所述聚四氟乙烯管置于不锈钢反应釜中密封，在80-100℃下反应48-72h，自然降温，析出黑色棒状晶体，用甲醇溶液洗涤后干燥，即制得所述铜席夫碱配合物。

2.根据权利要求1所述的一种铜席夫碱配合物，其特征在于：所述配合物的晶体属单斜晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为：α＝90°，β＝120.7(6)°，γ＝90°。

3.一种含有权利要求1所述的铜席夫碱配合物的抑菌剂。

技术说明书一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用技术领域本技术涉及一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用。

ａ ｔ ａ ｔｒａ ａ ｔ ｉ ． ｎ ｉ ｃｅ ｉｌ ｃｉ ｔ ｂ ｖ ｙ

Ｋｅ ｗｏｄｓ ｓｌ ｙａｄ ｈ ｄ ； ｓｈｆ ａｅ ＣｕＣｏ ｌｘ ｓ ｙ ｔｅ ｉ； ａ ｔ ａ ｔｒａ ａｔｖｔ ｙ ｒ ：ａｉ ｌｌｃ ｙ ｅ ｃ ｉ ｂ ｓ ；（ ） ｍｐｅ ｅ ；ｓ ｎｈ ｓ ｃ ｓ ｎｉ ｃｅｉｌ ｃｉｉ ｂ ｙ
ｆ ． ｎ ｉ ｅ ｒ ｇ ａ ｄＣｏ １ Ｅ ｇｎ ｅ ｉ ｎ ｍｍｅ ｃ ｌ ｇ ｆ ｏ ｔ — ｎｒ ｌ ｉ ｅ ｓ ｙ ｆ ｒ ｔ ｎ ｌ ｉ ｓ Ｗ ｕ ａ ３ ０ ５：２ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｎ ｒ ｅＣｏ ｌ ｅｏ ｕ ｈ Ｃｅ ｔ ｖ ｒ ｉ ｏ ｉ ａｉ ｅ ． ｈ ｎ ４ ０ ６ ｅ Ｓ ａ Ｕｎ ｔ Ｎａ ｏ ｔ ． ｏ ｌ ｅｏ ｅ
ｃｒｉｄｏ ｔＴ ｅｒｓｌ ｈ ｗｅ ａ： ｃ ｉ ａｅａｄ ｉ （１） ｍｐｅ ｅ ａ ｅａｃ ｒ ｉ ｅ ｒｅｏ ｎｉａｔｒ ｌ ｃｉｉ ， ｕ ｈ ｕ Ｉ ｏ ｌｘ ｓｈ ｖ ｅｔｒ ａｒｅ ｕ ｈ ｅ ｕｔ ｓｏ ｄｔ ｔ Ｓ ｈｆ ｂ ｓ ｎ ｓＣｕ １ Ｃｏ ｌｘ ｓｈ ｖ ｅｔ ｎｄ ｇｅ ｆａ ｔ ｃｅｉ ｔ ｔ ｂ ｔ ｅＣ （Ｉ）Ｃ ｍｐｅ ｅ ａｅａｂ ｔ ｓ ｈ ｔ ａ ｂ ａ ａ ｖｙ ｔ ｅ
２６ｐ ｒ ｉｅ ｉａｂ ｘ ｌ ｉｍｉｅ（ｌ） ｉ ｓｌ，ｔｅ ｈ （１）ｏ ｌｘ ｓｌ ｋｄｂ ｃ ｉ ａｅｗｅｅｓｎｈ ｓｚ ｄ ｈ ｉａ ｄａ ｄｃ ｍｐｌｘｗｅｅｃ ａａｔｒｚｄｂ ，一ｙ ｉ ｎ ｄｃｒｏ ｙｉ ｄａ ｄ １ａ］ｆ ｔ ｈ ｎｔｅＣｕ １ｃ ｍｐｅ ｅ ｉ ｅ ｙ Ｓ ｈｆ ｂ ｓ ｒ ｙ ｔｅｉｅ Ｔ ｅｌ ｎ ｎ ｏ ｅ ｒ ｈ ｒｃｅｉｅ ｙ ｄ ｃ ｒ ｙ ｎ ｇ ｓｅ ｔ Ｔ ｅａ ｔ ａｔｒａ ｃｉｉ ｎ ｎｍｕ ｉｈｂｔｒ ｏ ｃｎｒｔ ｓ ｎＥ Ｃｏｉ ｎ ｔｐ ｖｏ ｏ ｃ ｓ ｕ ｅ ｓｏ ｅＳ ｈｆ ａｅａ ｄｉ ｐ ｃｒ ｈ ｎｉ ｃｅｉｌ ｔ ｔ ａ ｄｍｉｉ ｍ ｉｉ ｙｃ ｎ ｅ ｔａｅｔ ｔ ｏ ｌａ ｄＳａ ｈ ｌｃ ｃ ｕ ｒｕ ｆｈ ｃ ｉ ｂ ｓ ｎ ｔ Ｃｕ（Ｉ ｏ ｌｘ ｓｗｅｅ ａ ｂ ａ ｖｙ ｎ ｏ ｅｓ ａ ｔ ｓ Ｉ）ｃ ｍｐｅ ｅ ｒ

本科毕业论文(设计)题目：希佛碱-金属配合物镍(II)的合成与表征学院：化学与化工学院班级：06级应用化学2班姓名：方明指导教师：荆补琴职称：讲师完成日期：2010年06月05日希佛碱-金属配合物镍(II)的合成与表征摘要：本文采用分步合成的方法以水杨醛、乙二胺为原料合成了希佛碱以及它与镍的配合物,并用光度法和红外光谱对希佛碱和其配合物进行了表征。

实验结果表明：实验成功达到了预期的目的，用水杨醛、乙二胺为原料合成了它们的希佛碱以及它和镍的配合物。

关键词:希佛碱；镍；合成目录1前言 (1)2实验部分 (2)2.1合成原理 (2)2.2试剂和仪器 (2)2.3实验步骤 (3)2.3.1希佛碱及其配合物的生成 (3)2.3.2光度法测定配体及其配合物 (3)3结果与分析 (3)3.1配合物溶解性实验 (3)3.2配体与配合物的红外光谱测定 (4)3.3配体与配合物的光度法测定 (6)3.3.1配合物最大波长的测定 (6)3.3.2配合物络合比的测定 (6)3.4配合物的熔点测定 (7)4实验结论 (7)参考文献 (8)致谢 (10)1前言希佛碱是指含有亚甲胺基(Anomthine group)-RC=N-, 并通过是由伯胺与活泼的羰基化合物所形成的一类化合物[1]。

希佛碱是含有亚氨基，并通常由伯胺与活泼的羟基化合物所形成，由于金属中心存在自旋-自选交换作用，具有电子转移功能硝基苯甲醛与对氨基苯酚作为反应物合成希佛碱，两个金属离子之间可来凝结一些小的底物分子，可作为金属蛋白质小分子的模拟物。

希佛碱化合物从结构上可大致分为：单齿希佛碱、双齿希佛碱、不对称希佛碱以及异双希佛碱几类。

由于希佛碱化合物合成工艺简单，产率较高(一般产率会在80%以上)，产物毒性低，易分离提纯，因而对希佛碱化合物的应用开发研究发展十分迅速。

其主要的应用研究集中在以下几个方面：(1)催化领域希佛碱分子及其金属配合物在催化领域中的应用非常广泛，希佛碱化合物作为催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化反应、烯烃催化氧化方面以及电催化领域[2]。

双核铜(ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及其晶体结构
本文讨论了双核铜(ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及其晶体结构。

首先，我们用抗坏血酸与硝酸铜反应，合成了双核铜(ⅱ)离子。

然后，将锡铜金属离子与β-丙氨酸酰基缩水杨醛席夫碱反应，成功地合成了目标配合物。

最后，我们通过X射线晶体学分析技术，分析了该配合物的三维晶体结构。

实验结果表明，所合成的双核铜(ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物具有四角柱形亚单元构型，由八个铜离子聚集而成，并与两个缩水杨醛席夫碱分子存在八个键合点，其中两个存在螯合键，六个存在氢键。

通过结构分析，可以清楚地看到缩水杨醛席夫碱分子存在螯合关系，并与铜离子发生键合作用。

该配合物是一种以金属离子与有机缩水杨醛席夫碱配体结合的金属框架结构，具有很强的稳定性和特殊的催化活性，能够有效地应用
于有机合成中的催化和加氢反应，以及生物领域的药物开发等关键领域。

因此，双核铜(ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物重要性在于其具有良好的稳定性和特殊功能，能够有效应用于有机合成中的催化和加氢反应，以及生物领域的药物开发等关键领域。

ｅ ｒ ｌｍ ｎ ｍｐｅ ｅ ， ｎ ａｒ ｆＮ ３ ｗａ ｏ ｒ ｉａｅ ｉ ｏｄｎ ｔ ｎ ｃ ｎｒ ｌ ａ ｔ ｅｅ ｅ ｔｃ ｈ ｏ ｌｘ ｓ ８ ｄ ａ ｐ ｉ ｏ Ｏ 一 ｓｃ ｏｄｎ ｔｄ ｗ ｔ ｃ ｒ ｉ ａ ｏ ｔａ ｈｏ ｉ ｅ ｅｒ ｎ ａｔ ｉ ｈ ｏ
稀土水杨醛 Ｓｌ ｅ 希夫碱配合物的合成与表征 ａ ｈｎ ｐ
李晓东ａ ， ｂ杨玲娟ａ ， ｂ朱元成ａ ， ｂ王晓峰‘ ’ ｂ
（ 天水师范学院 ａ新型分子材料设计与功能重 点实验室 ．． ． ｂ生命科学与化学学 院， 甘肃 天水 ７１０） ４０１
摘要 ： 利用 Ｎ Ｎ一双 （ 杨醛 ） 邻苯 二胺 配体 （） ，， 水 缩 Ｌ 与稀 土金属 离子合 成 了稀 土水杨 醛 Ｓ ｐｅ 希 夫 碱 配合物 ｛ Ｎ ３２ ・ ａ ｈｎ ｌ ［ Ｏ） Ｍ（ ３ ２ ２ ； Ｌ ，ｄＳ ｛并利用红外光谱（ 、 ＨＯ Ｍ＝ ａＮ ， ， ｍ ｍ）紫外一可见光谱 （ Ｖ 、 素分析 、 ｕ ）元 摩尔 电导率 和差热热 重 （ ， Ｉ＇ 对配合 物的结构 Ｉ ｙ） — １ Ａ
纯， 由供 应 商 提供 。Ｌ （ ０ ） ・Ｈ ０ Ｎ ２３ Ｓ ２３ ａ Ｎ ３ ６ ２、 ｄ 、ｍ０、 ３ ０ Ｇ ２ 均为分析纯， ，０ ｔ ３ 由中国西北有色地质研究所提供。
位形成稳定的配位化合物［ ｌ 卜３ 。该类配合物已成功应 用在化学研究、 化工产品和生物医学等各个方面【 ８。 ４ ］ － 近年来 ， 随着配位化学 的不断发展 ， 稀土配合物被不断 合成 ， 其活性研究已成为众多研究者 的热点［ １ ９ 。由 Ｉ
ｂ Ｃｌｇ ｉ ｃ ｎｅａｄＣ ｅ ｉｒ，ｉ ｓｕ ７ １０ ，ｈ ａ ．ｏｅｅｏ ＬｅＳｉ ｃ ｈｍｓｙＴａ ｈｉ ４０ １Ｃ ｉ ） ｌ ｆ ｆ ｅ ｎ ｔ ｎ ｎ

席夫碱配合物的合成与表征分析方案摘要：利用乙二胺（对苯二胺）为前体物与乙二醛（对苯二醛）反应，合成了如乙二醛缩乙二胺或对苯二醛缩对苯二胺及其二价过度金属的配合物。

通过元素分析，红外光谱、紫外光谱集摩尔电导分析等手段对配合物进行表征。

实验部分：1、试剂：乙二胺（对苯二胺）、乙二醛（对苯二醛）、无水乙醇、乙醚乙酸铜、乙酸锌、硝酸钴、硝酸镍、乙酸锰2、仪器及其测试条件：元素分析：C、H、N含量利用PE-2400（Ⅱ型）元素分析仪测定，配合物中金属离子的含量，用重量分析法测定。

红外光谱：没过BIO-RAD FOS 165型红外光谱仪，KBr压片紫外光谱：日本岛津UV-3000型双光分光光度计摩尔电导：国产DDS-11A型电导率仪，室温。

3、配体乙二醛缩乙二胺或乙二醛缩对苯二醛等的合成过程（以乙二醛缩乙二胺为例）：称取乙二胺一定量溶于无水乙醇中，在装有滴液漏斗、回流、冷凝器的是三口烧瓶中，加入溶有乙二胺的乙醇溶液，加热、搅拌、升温至一定温度。

称取乙二醛溶于无水乙醇中，缓慢滴入三口烧瓶中，并用一定量的乙醇溶液洗涤乙醛酸并入其中，液体变浑浊。

控温处理。

加热回流搅拌处理反应2H，停止加热搅拌，将反应液倒入烧杯中，冷却结晶，析出浅粉红色沉淀。

减压过滤，并用乙醚洗涤，真空干燥处理得到浅粉红色粉末固体。

CH2-NH24、配合物的合成①铜的配合物的合成称取一定量的乙二醛缩乙二胺溶于10ml无水乙醇中。

称取1mol的乙酸铜溶于乙醇中。

在装有滴液漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中，加入溶有一定质量的乙二醛缩乙二胺乙醇溶液中，并加入水，加热、搅拌、升温至50℃。

把铜盐乙醇溶液滴加到乙二醛缩乙二胺配体中，溶液变成深棕色。

保温至50℃。

搅拌反应2H，停止加热搅拌，讲反应液倒入烧杯中。

冷却结晶，析出深棕色沉淀，减压过滤处理，并用乙醚洗涤。

真空干燥得到深棕色粉末固体。

5、锌、镍、钴、锰的配合物合成分别称取1mol的二水乙酸锌、1mol六水硝酸镍、1mol六水硝酸钴、1mol四水乙酸锰，分别溶于无水乙醇中，其他操作与第四步相同。

2021/3/11
2
分步反应法：通过控制反应条件，先制成 新鲜的席夫碱溶液，接着再加入金属盐 模板合成法：反应物活性低或产物不稳定 时，用金属离子作为模板剂，合成大环席 夫碱时操作简易、产率和转化率较高、易 分离纯化、选择性好 逐滴加入法：先将伯胺类化合物与金属离 子溶液混合，再逐滴加入醛或酮溶液，剧 烈搅拌，少量配体形成，然后立即与已存 在的大量金属离子络合成配合物。
2021/3/11
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5
• 大环席夫碱
由芳香二醛（苯，吡啶，呋喃，噻吩等）或二酮
化合物与一系列多胺缩合得到，形成含有不饱和官 能团的席夫碱的杂原子大环化合物。
2021/3/11
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• 结构表征：
元素分析：
通过元素分析测定产物的C、H、N含量，推测配体 的分子式和分子量，用元素分析仪来测定。
红外光谱：
席夫碱的C══N具有明显而特殊的红外吸收，可 作为合成配体的初步判断依据，通过红外光谱吸 收峰的位置、吸收峰的数目及其强度可以确定产 品所含的官能团，进一步分析产物的组成。
20，多齿 按结构分类：单席夫碱，多席夫碱，大环席夫碱 按对称性来划分：对称席夫碱，不对称席夫碱
• 合成： 直接合成法：按一定比例将醛与胺直接混合 反应 ，合成通式：
优点：产率较高，反应简便 缺点：副反应多，副产物多，产品后处理麻烦，
不易分离纯化出产品
质谱分析：
席夫碱配体结构较为简单，可以得到准确的分子 式和分子量，通过比对配体，配合物和聚合物三 者的图谱可以判断是否生成了配合物或聚合物。
2021/3/11
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• 紫外光谱：如果席夫碱的配体中含有苯环、双键 等对紫外光吸收明显的基团时，可以得到一系列 的吸收谱带。
• X−射线衍射

席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展一、本文概述席夫碱（Schiff Base）及其金属配合物是一类重要的有机金属化合物，因其独特的结构和性质，在化学、材料科学、生物医学等多个领域具有广泛的应用前景。

本文旨在综述近年来席夫碱及其金属配合物的合成方法、结构特性以及生物活性研究的重要进展。

文章将首先介绍席夫碱的基本概念、合成策略以及结构多样性，然后重点论述席夫碱金属配合物的合成方法、结构表征以及性能调控。

本文还将对席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性方面的研究成果进行详细阐述，以期为未来相关领域的研究提供有益的参考和启示。

二、席夫碱的合成方法席夫碱的合成主要依赖于醛或酮的羰基与胺或氨的氨基之间的缩合反应，也称为亚胺化反应。

这种反应通常在温和的条件下进行，如室温或稍微加热，无需催化剂或仅需少量催化剂。

反应过程中，羰基碳原子与氨基氮原子形成新的碳氮双键，同时生成一分子水。

由于反应过程中涉及到电子的转移和共享，因此反应通常具有较高的选择性和产率。

醛或酮与伯胺的缩合：这是合成席夫碱最常用的方法。

醛或酮与伯胺在适当的溶剂中，通过加热或搅拌，可以高效地生成对应的席夫碱。

这种方法简单易行，产物纯度高，是实验室常用的合成方法。

醛或酮与仲胺的缩合：与伯胺相比，仲胺的氨基活性较低，需要更强烈的条件才能发生缩合反应。

通常需要使用催化剂，如酸性催化剂，以促进反应的进行。

醛或酮与氨的缩合：在这种情况下，氨作为氨基的供体，与醛或酮发生缩合反应。

由于氨的水溶性较高，反应通常在水溶液中进行。

醛或酮与肼的缩合：肼作为一种特殊的胺，可以与醛或酮发生缩合反应，生成含有两个氨基的席夫碱。

这种方法在合成具有特殊功能的席夫碱时非常有用。

席夫碱的合成方法多样，可以根据具体的需求选择合适的原料和反应条件。

由于席夫碱的结构多样性，通过改变原料和反应条件，可以合成出具有各种功能的席夫碱，为后续的金属配合物合成和生物活性研究提供了丰富的物质基础。

席夫碱3,5－二溴水醛缩氨基硫脲的合成与表征摘要：以氨基硫脲为母体,通过与3,5－二溴水醛缩合合成席夫碱3,5－二溴水醛缩氨基硫脲，再以铜、锰离子为中心，用合成的席夫碱3,5－二溴水醛缩氨基硫脲络合铜、锰离子，形成配合物，通过紫外光谱、熔点等方法对配合物的组成和结构进行表征。

关键词：席夫碱3,5－二溴水醛3,5－二溴水醛缩氨基硫脲配合物前言席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（－RC=N－）的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成，具有优良液晶特性，用作有机合成试剂和液晶材料。

席夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用[1,2]。

在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用；在分析领域，席夫碱作为良好的配体，可以用来鉴别，鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[3～6]。

席夫(Schiff) 碱具有良好的配位能力,能与过渡金属形成复杂的配位化合物,以氮、氧原子进行配位,其结构接近于生物体系的真实情况,适宜于进行生命体系的模拟研究。

其配体的结构和金属离子决定配合物的生物活性。

作为能够可逆吸收分子氧的过渡金属配合物的人工氧载体,席夫碱类金属配合物具有原料易得,能够很方便地在配合物中引入适当的衍生物基团,合成条件不苛刻,合成产率较高,后处理简单等优点,近年来成为研究热点。

席夫碱的传统合成方法一般是在酸催化下,在有机溶剂中回流进行胺和醛的缩合反应。

本文主要讲述水醛类化合物和缩氨基硫脲缩合合成席夫碱，及所合成席夫碱与金属离子的络合[7,8]。

缩氨基硫脲为一类具有抗细菌、抗真菌、抗病毒、抗肿瘤、抗寄生虫等生物活性的化合物，而水醛类化合物也具有抑菌活性，因此将此类化合物引入到缩氨基硫脲的母体中，也许能得到抑菌活性更好的化合物，于是，设计合成了水醛缩氨基硫脲。

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研究论文 ・
双核铜 （ 一 Ⅱ） 丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的 合成及其 晶体结构
夏金 虹 冯小珍 刘 峥 张淑 华 ， ， ，
（ ．桂林 电子工业学 院 电子工程学 院， １ 广西 桂林 ５ １０ ； ４ ０ ４ ２ ．桂林工学 院 材料与化学工 程系， 广西 桂林 ５ １０ ） ４ ０４
词 ： 氨酸水杨醛席夫碱 ； 丙 双核铜配合物 ； 合成 ； 晶体结构
中图分类 号：０ １ ．２ ６４１１
Ｓ ｎｈ ｓ ｎ ｒｓ ｌ ｔ ｃｕｅｏ ｉｕ ｌ ｒＩ Ａａ ｉｅ ｙ ｔｅｉ ａ ｄＣ ｙｔ ｒ ｔｒ ｆ Ｂｎ ｃ ａ ｝ ｌｎｎ ｓ ａＳ ｕ ａ ｅ ９ －
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配位环境 中。 ‘ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：１０ —５ １ ２ ０ ）２０６ －５ ０ ５１ １ （０ ７ ０ －１００
关 键
摘要 ： 合成 了标题 化合物 （ ）其 结构经 Ｉ １， Ｒ和元素 分析表征 。１ 的分子式 ［ ｕ（— ａ ａ ） Ｈ Ｏ］． ： （ 加 Ｃ ：Ｊａ — ａ：・ ： Ｂ ｌｓ ｌ ＨＯ Ｃ Ｈ２ｕＮ Ｏ ）分子量 ５５４ 。经 ｘ 射线 衍射 仪测定 １ ２ ：：。， ｃ ４ ．８ 一 的晶体结构属三 斜晶 系 ， 间群 Ｐ１ 晶胞 参数为 ： ＝ 空 一， ０

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席 夫碱 的合 成 与表 征
朱 万仁 陈 渊 ， 李 家贵 晏 全 王庆 蓉 胡培植 吴成 泰 ， 。 ， 。 。
（． 林 师 范 学 院 化 学 与 生 物 系 ， 西 玉 林 ５ ７０ ； ． 汉 大学 化 学 与分 子 科 学 学 院 ， 北 武 汉 ４ ０ ７ ） １玉 广 ３００ ２武 湖 ３ ０ ２
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体 和金 属形 成配 合 物 ； 是一 类 具 有 良好 生 物 活性 的 活性剂 ， 的具有 抗 癌 作 用 以及 作 分 析 试 剂 和催 化 有 剂 等［ ］ １ 。广泛 应 用 于化 工 生 产 和科 学 研 究 。其 过
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Ｓ ｈｆ 碱 是 指 含 有 亚 氨 基 Ｃ— Ｎ 的 化 合 物 ， ｃｉ ｆ 是
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摘
要 ： 究 水 杨 醛 分 别 与 间 苯 二 胺 、 氨 基 对 甲 苯 酚 、 氨 基 苯 甲醇 、 氨 基 苯 甲 醚进 行 反 应 合 成 研 邻 邻 邻