L-氨基酸席夫碱的无溶剂法合成及其结构表征

水杨酸缩对甲基苯胺希夫碱配合物的制备一丶希夫碱英文名：Schiff base，也称西佛碱。

席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（－RC=N－）的一类有机化合物，通常希夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。

具有优良液晶特性。

用作有机合成试剂和液晶材料。

结构通式:二丶水杨酸水杨酸是一种脂溶性的有机酸。

化学式：C7H6O3 分子量:138.12三丶对甲基苯胺分子式: C7H9N 分子质量: 107.15 沸点: 200℃熔点:44-45℃性质描述: 白色有光泽片状或叶状结晶。

可燃。

熔点44-45℃。

沸点200.2℃，82.2℃（1.33kPa），相对密度0.9619（20、4℃），折射率 1.5534（45℃），闪点87.2℃。

微溶于水，溶于乙醇；乙醚；二硫化碳和油类，溶于稀无机酸并生成盐。

能随水蒸气挥发。

四丶二水合醋酸锌中文名称：醋酸锌,二水别名乙酸锌,二水; 二水乙酸锌英文名称：Zinc acetate分子式 C4H6O4Zn 分子量 219.51五丶原理此反应的原理：水杨醛及其衍生物中所含的羰基与一级胺类化合物进行亲核加成反应,亲核试剂为胺类化合物,其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子,完成亲核加成反应,形成中间产物α-2羟基胺类化合物,然后进一步脱水形成席夫碱。

配体的合成相对简单,主要是溶剂的选择,一般溶剂选择为甲苯、苯以及乙醇等,其反应温度温和,从零度至100℃左右,但席夫碱配体的纯化相对复杂,一般不采用色谱法,因为席夫碱在硅胶柱中能导致分解,所以大多数情况下采用结晶纯化,纯化试剂可以使用极性较小的己烷或者是环己烷,产生的席夫碱配体在室温下不溶或微量溶于这些溶剂,而在温度较高时溶于这些溶剂,利用温差对席夫碱配体溶解度的变化,从而提纯席夫碱配体。

对于不同的过渡金属，当它们与金属配合时，针对不同的金属目前有五种比较成熟的合成方法。

分别针对：醇盐类丶氨基类金属化合物，烃基类金属化合物，羧酸类金属化合物，金属卤化物，金属化合物。

无溶剂室温研磨法合成新型吡唑Schiff碱摘要：在室温和无溶剂研磨条件下，氯化锌催化1-苯基-3-芳基-4-甲酰基吡唑与4-氨基安替比林反应生成一系列新型吡唑席夫碱，收率68.5%～79.3%。

通过IR，1H NMR对其结构进行了表征。

该方法具有快速、简便、环境友好等特点。

关键词：吡唑；4-氨基安替比林；Schiff碱；合成席夫碱具有良好的配位化学性能及独特的抗菌、抗癌、除草等生理活性。

4-氨基安替比林衍生物在镇痛、抗菌和抗肿瘤活性及化学分析等方面已得到应用。

安替比林席夫碱的合成较多采用传统有机溶剂加热回流法，具有反应时间较长，后处理麻烦等缺点。

2003年，李人宇等以4-氨基安替比林与水杨醛为原料，首次通过室温固相研磨合成了N-亚水杨基-4-氨基安替比林，反应15 min即可完成，收率达95%。

2009年，胡蔚昱等研究发现，在无催化剂条件下合成安替比林席夫碱时，固相研磨法仅对水杨醛等个别底物有效，而氯化锌能有效促进一系列的芳醛与安替比林反应，以81%-91%的收率生成相应的席夫碱。

无溶剂有机合成反应因其不使用溶剂，避免了反应过程中溶剂对环境的污染，同时又降低了生产成本；另外，由于没有溶剂的介入，它有着与传统溶液反应不同的新的分子环境，因而有可能使反应的速率、选择性和转化率得到提高；同时还可使产物的分离提纯变得较为简单。

由于吡唑类衍生物具有良好的杀虫、抗菌、抗痉挛、消炎、除草、调节植物生长和抗血小板凝聚等作用。

为此，本文结合目前杂环先导化合物的设计趋向于将多个具有生物活性结构单元聚集以期实现活性叠加，从而产生活性更强的新结构先导物的理念。

采用室温无溶剂研磨法，1，3-二苯基-4-甲酰基吡唑与4-氨基安替比林为原料，在无水氯化锌催化的条件下成功合成了一系列鲜见文献报道的含吡唑杂环的4-氨基安替比林Schiff碱2a～2d，通过红外光谱、1H NMR确定了其结构。

合成路线如下式所示：1 实验部分1.1 仪器与试剂IH NMR Avance 400型核磁共振仪，瑞士Bruker公司（DMSO为溶剂，TMS 为内标）；XRC-1型显微熔点测定仪，四川大学科仪厂（温度计未经校正）。

含氨基酸单元Schiff碱的合成与表征
徐括喜;杨丽;朱小玲;翟翠萍;程鹏飞;王玉霞
【期刊名称】《化学研究》
【年(卷),期】2008(19)4
【摘要】以谷氨酸为原料合成了四个新型的含糠醛或苯甲醛Schiff碱的氨基酸衍生物,并通过红外光谱、质谱和核磁共振氢谱对化合物的组成及结构进行了表征.【总页数】3页(P36-38)
【作者】徐括喜;杨丽;朱小玲;翟翠萍;程鹏飞;王玉霞
【作者单位】河南大学,化学化工学院,河南,开封,475004;河南大学,化学化工学院,河南,开封,475004;河南大学数学与信息科学学院,河南,开封,475004;河南大学,化学化工学院,河南,开封,475004;河南大学,化学化工学院,河南,开封,475004;河南大学,化学化工学院,河南,开封,475004
【正文语种】中文
【中图分类】O623.7
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无溶剂合成席夫碱的方法席夫碱是一种含有吡咯烷环的化合物，具有广泛的药理活性，被广泛应用于医药领域。

在有溶剂合成方法中，通常会使用有机溶剂如甲醇、乙醇等作为反应介质。

但随着对环境污染的关注以及对低毒性合成方法的需求，无溶剂合成方法逐渐受到研究者的关注。

1.固相合成法固相合成法是一种无溶剂合成方法，它将反应物固定在固相载体上，通过反应自由基进行反应。

该方法具有反应速度快、操作简单的优点。

例如，可以将已经固定在固相载体上的碘代烷基和炔烃反应得到席夫碱。

2.机械法机械法是一种利用机械力促进反应的无溶剂合成方法。

例如，可以将碘代烷基和炔烃放入球磨瓶中，通过高速旋转的球磨瓶使两者发生反应，并形成席夫碱。

3.微波辐射法微波辐射法是一种利用微波辐射加速化学反应的方法。

在合成席夫碱的过程中，可以将碘代烷基和炔烃放入微波反应器中，通过微波辐射加热反应物，使其在较短的时间内发生反应，得到席夫碱。

值得注意的是，无溶剂合成方法虽然具有环境友好、高效等优势，但也存在一些挑战。

例如，由于无溶剂条件下反应物之间的接触受限，反应速率可能较慢。

此外，一些具有较低溶解度的反应物可能不适合在无溶剂条件下进行反应。

因此，在无溶剂合成席夫碱的过程中，需要进行反应条件的优化，选择适合的反应物和催化剂，以提高反应效率和产率。

总之，无溶剂合成席夫碱是一种具有环境友好、高效的合成方法。

通过固相合成法、机械法、微波辐射法等方式，可以在无溶剂条件下合成席夫碱。

这些方法为开发更多绿色合成方法提供了新的思路，并有望在药物化学、有机合成等领域得到广泛应用。

需要进一步研究优化反应条件，提高无溶剂合成方法的适用性和产率。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101665450A[43]公开日2010年3月10日[21]申请号200910187690.5[22]申请日2009.09.28[21]申请号200910187690.5[71]申请人辽宁大学地址110036辽宁省沈阳市皇姑区崇山中路66号辽宁大学[72]发明人刘晓智 李春荣 于强 张荷新 龙慎杰刁海倩 毛颖[74]专利代理机构沈阳杰克知识产权代理有限公司代理人金春华[51]Int.CI.C07C 249/02 (2006.01)C07C 251/24 (2006.01)B01J 27/057 (2006.01)B01J 31/04 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 4 页[54]发明名称一种合成席夫碱的方法[57]摘要本发明涉及一种合成席夫碱的方法。

采用的技术方案是：在硒催化条件下，碱作助催化剂或不加助催化剂，一氧化碳为还原剂，以芳香硝基化合物、芳香醛和水为原料，在有机溶剂中，于常压下，55～95℃搅拌6～12小时，切换一氧化碳为空气，搅拌，静置，过滤，加水析出固体即得产物席夫碱。

本发明一锅反应。

本发明在常压下进行，反应条件温和，操作简单、安全，后处理简单，成本低，催化剂硒可循环使用，对环境友好，符合绿色化学的要求，产率高。

200910187690.5权 利 要 求 书第1/1页 1、一种合成席夫碱的方法，其特征在于：在硒催化条件下，碱做助催化剂或不加助催化剂，一氧化碳为还原剂，以芳香硝基化合物、芳香醛和水为原料，于有机溶剂中，55～95℃搅拌6～12小时，切换一氧化碳为空气，搅拌，静置，过滤，滤液加水析出固体，即得产物席夫碱； 反应式如下：其中：X为吸电子基或氢原子；Y为给电子基、吸电子基或氢原子；X、Y 可位于芳基上各不同的取代位置。

2、按权利要求1所述的合成席夫碱的方法，其特征在于：所述吸电子基为氯原子；给电子基为甲基。

氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征周雨一、实验目的1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程二、实验原理氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α，β，γ氨基酸。

其中组成蛋白质的大都是α氨基酸，有种，除甘氨酸外均是α氨基酸（具有手性）。

常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。

水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。

席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。

席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。

同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。

本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。

合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。

三、实验仪器和试剂仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，射线衍射仪，圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，试纸等。

试剂：氢氧化钾，β丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。

试剂均为化学纯级别。

四、实验流程1、制备流程配体制备流程：将()氢氧化钾和()β氨基酸溶于水，加入烧瓶，将水杨醛溶于无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。

在℃情况下加热回流两小时，点板监测水杨醛反应完后，用无水乙醇稀释旋蒸除去溶剂，得到的黄色固体用甲醇重结晶，过滤得到固体并用二氯甲烷等洗涤固体，干燥。

专利名称：席夫碱制备方法
专利类型：发明专利
发明人：彭汝芳,楚士晋,聂福德,左金,谭碧生,李鸿波,蔡艳华申请号：CN200710049317.4
申请日：20070616
公开号：CN101074204A
公开日：
20071121
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开一种席夫碱的制备方法，包括步骤：a.将固态芳醛和固态芳胺混合后加速，使其高速运动，相互摩擦，增强其反应活性；b.在芳醛和芳胺运动方向上设置固定靶，高速运动的芳醛和芳胺撞击该固定靶，其动能转化为分子内能，分子断键活化，重新成键，合成席夫碱。

步骤a、b周期性循环进行，使反应充分。

反应物加速的方法是，将反应物与高速载体气流混合，由载体气流运载反应物质运动。

本方法的优点是，工艺简单，流程短，使用设备少，能耗低，单次反应时间短，原料转化率大于98％，产率高，生产能力大，反应条件温和，不使用任何催化剂或溶剂，产物纯净，品质好，无三废排放，无需环境治理。

申请人：西南科技大学
地址：621010 四川省绵阳市青义镇
国籍：CN
代理机构：德阳三星专利事务所
代理人：刘克勤
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