Ni_牛磺酸缩水杨醛席夫碱_2__省略_联吡啶三元配合物的合成及晶体结构_蒋毅民

铜(Ⅱ)与芳酰腙及咪唑三元配合物的合成及晶体结构刘会艳;牛德仲;路再生【期刊名称】《江苏师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2008(026)003【摘要】合成了芳酰腙、咪唑和铜(Ⅱ)的三元配合物[CuL(Himdz)] (H2L=2-羟基萘甲醛苯甲酰腙,Himdz=咪唑),并通过单晶X 射线衍射法确定了配合物结构.配合物的晶体结构分析表明,中心金属通过酰腙配体的酚基氧原子、亚胺基氮原子、去质子酰胺氧原子以及咪唑的氮原子形成平面四方形的N2O2配位环境.在晶胞中,配合物通过NH …N 分子间氢键作用形成一维链状结构.【总页数】4页(P64-67)【作者】刘会艳;牛德仲;路再生【作者单位】徐州师范大学,化学化工学院,江苏,徐州,221116;徐州师范大学,化学化工学院,江苏,徐州,221116;徐州师范大学,化学化工学院,江苏,徐州,221116【正文语种】中文【中图分类】O627.12【相关文献】1.N-(2-丙酸)-芳甲酰腙二对甲基苄基锡配合物的合成、晶体结构及生物活性 [J], 张志坚;蒋伍玖;刘洋;邝代治;庾江喜;朱小明;谭宇星2.芳酰腙铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性 [J], 海士坤;娄淑芳;仇晓阳3.2-羰基-3-苯基丙酸芳甲酰腙二(2,4-二氯苄基)锡配合物的合成、晶体结构及生物活性 [J], 蒋伍玖;谭宇星;庾江喜;朱小明;张复兴;邝代治4.基于一种酰腙和咪唑配体的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及体外抗癌活性 [J], 高平章;陈雅心;郑敏敏;王景梅;解庆范;陈延民5.铜(Ⅱ)与咪唑及2-羰基丙酸水杨酰腙混配体配合物的合成、晶体结构及热分解研究 [J], 何水样;杨锐;曹文凯;顾爱萍;史启祯;王哲明;严纯华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

s Na as Tb Tb - 1
配体 , 联吡啶在 756 cm 处出现 -N = C 伸 缩振 动 强 吸 收 峰, 这 个 峰 在 配 合 物 中 移 至 811 cm - 1 。吸收峰移向高 频可能是由于联吡啶中两个 氮原子与稀土离 子配位后 , 吡啶环振动受 阻所致。 这表明 , 联吡 啶中 氮原 子 也与 稀 土离 子 配位 了[ 5 ] 。 2. 3 配合物的荧光光谱 图 1 是以 544 nm 监测波长测得的 T b 2 ( CA) 3 ( dipy) 2 三元配合物荧光激发光谱图, 从图中可看到 在 250~ 360 nm 范围之间产生一个宽峰 , 其最强峰 出现在 313 nm 处 , 不同比例合成的异核三元配合 物的荧光激发光谱图都类似于图 1, 不同的只有在 峰强方面有些差异。 图 2 为以 313 nm 光为激发光源测得的配合物 T b2 ( CA) 3 ( dipy) 2 和掺杂钇的不同比例三元配合物 荧光发射光谱图。在 544. 0, 584. 0, 620. 0 nm 处产
658
化
学
世
界
2008 年
发光性能好, 成本低廉, 具有使用价值的荧光配合物 具有重要意义。铽离子能与多种有机物配位, 形成 具有特殊发光性质的稀土有机发光材料, 这些发光 材料在制备有机 - 无机复合功能发光材料方面应用 [ 2, 3] 十分广泛 。本文以立体结构的樟脑酸 ( 1, 2, 2,三甲基 - 1, 3 - 环戊烷二羧酸 ) 为第一配体, 以 , 联 吡啶为第二配体合成了铽的单核三元配合物, 在这 基础上又合成了铽、 钇不同比例混配异核三元稀土 配合物, 确定了它们结构并研究了荧光性能。 1 实验部分 1. 1 仪器和试剂 T b 4 O 7 , Y 2 O 3 ( 含量大于 99. 9% , 包头稀土研究

配位化学讲义第十一章无机小分子配合物第十一章无机小分子配体配合物小分子配体的过渡金属配合物，已成为配位化学中发展最快的领域之一。

现已证实，小分子通过与过渡金属离子的配位而活化，进而可引起许多重要的反应。

第一节金属羰基(CO)配合物一、概述金属羰基配合物是过渡金属元素与CO所形成的一类配合物。

1890年，Mond和Langer发现Ni(CO)4，这是第一个金属羰基配合物。

常温、常压Ni(粉) + CO Ni(CO)4 （无色液体，m .p.= -25℃）150℃Ni(CO)4Ni + 4CO这成为一种提纯Ni的工艺。

现已知道，所有过渡金属至少能生成一种羰基配合物，其中金属原子处于低价（包括零价）状态。

二、类型1、单核羰基配合物这类化合物都是疏水液体或易挥发的固体，能不同程度地溶于非极性溶剂。

M-C-O键是直线型的。

例：V(CO)6 黑色结晶，真空升华V-C， 2.008(3) ÅCr(CO)6Cr-C， 1.94(4) ÅMo(CO)6无色晶体，真空升华，Mo-C， 2.06(2)Å 八面体W(CO)6W-C， 2.06(4)ÅFe(CO)5黄色液体，m.p.=20℃，Fe-C，1.810(3)Å（轴向）三角b.p.=103℃ 1.833(2)Å（赤道）双锥Ni(CO)4无色液体，m.p.= -25℃，Ni-C，1.84(4)Å四面体2、双核和多核金属羰基配合物多核羰基配合物可以是均核的，如：Fe3(CO)12；也可以是异核的，如MnRe(CO)10。

M在这类化合物中，不仅有M-C-O 基团, 而且还有O —C 和M-M 键，且M μ2-CO 常与M-M 键同时存在。

即： O —C 例：（1）Mn 2(CO)10为黄色固体，m.p.151℃，Mn-Mn=2.93Å OC CO OC COOC M M CO M=Mn 、Tc 、ReOC CO OC CO(2) Fe 2(CO)9 金色固体，m.p.100℃（分解），难挥发 OC CO COOC Fe Fe CO Fe 2(CO)9OC CO OC CO（3）Fe 3(CO)12 绿黑色固体，m.p.140-150℃（分解）OCCOFeO COCC OOC Fe C C Fe OCOCO CO CO COFe 3(CO)12（4）M 3(CO)12 M=Ru 、OsOCCOO COCC OOCC C OCO CO CO MMM*金属原子体积越大，越易形成非桥式结构。

晶体结构题一（2004年全国高中学生化学竞赛决赛6分）氢是重要而洁净的能源。

要利用氢气作能源，必须解决好安全有效地储存氢气问题。

化学家研究出利用合金储存氢气，LaNi5是一种储氢材料。

LaNi5的晶体结构已经测定，属六方晶系，晶胞参数a=511 pm,c＝397 pm,晶体结构如图2所示。

⒈从LaNi5晶体结构图中勾画出一个LaNi5晶胞。

⒉每个晶胞中含有多少个La原子和Ni原子？⒊LaNi5晶胞中含有3个八面体空隙和6个四面体空隙，若每个空隙填人1个H原子，计算该储氢材料吸氢后氢的密度，该密度是标准状态下氢气密度(8.987×10-5 g·m-3)的多少倍？（氢的相对原子质量为1.008；光速c为2．998×108 m·s-1；忽略吸氢前后晶胞的体积变化）。

解：⒈晶胞结构见图4。

⒉晶胞中含有1个La原子和5个Ni原子⒊计算过程：六方晶胞体积：V=a2csin120°=(5.11×10-8)2×3.97×10-8×31/2/2=89.7×10-24cm3氢气密度是氢气密度的1.87×103倍。

二. (2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题1)在酸化钨酸盐的过程中，钨酸根WO42-可能在不同程度上缩合形成多钨酸根。

多钨酸根的组成常因溶液的酸度不同而不同，它们的结构都由含一个中心W原子和六个配位O原子的钨氧八面体WO6通过共顶或共边的方式形成。

在为数众多的多钨酸根中，性质和结构了解得比较清楚的是仲钨酸根[H2W12O42]10-和偏钨酸根[H2W12O40]6-。

在下面三张结构图中，哪一张是仲钨酸根的结构？简述判断理由。

(a) (b) (c)解：提示：考察八面体的投影图，可以得到更清楚地认识。

三．(2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题4)轻质碳酸镁是广泛应用于橡胶、塑料、食品和医药工业的化工产品，它的生产以白云石（主要成分是碳酸镁钙）为原料。

稀土 （CD， !E， FG） " = 二酮类配合物有机配体的
乔一方等： 稀土多核配合物结构、 功能与应用
7
铵， 然后 !"#$% ・ 在酸性条件下 & ’%( 溶液与它反 应 ， 用乙醚萃取， 得草绿色粉末状固体。配合物的合成 是将 )*% ++,$ 稀土醋酸盐溶于少量水中，边搅拌边 将其加入到)*- ++,$ 的草绿色粉末状固体无水乙醇 溶液中， 搅拌反应 . / 后， 离心分离沉淀， 用乙醇、 乙 醚分别洗涤数次， 得深绿色粉末状固体产物。将其 放 入 #0#$%—1%(2 真 空 干 燥 器 中 干 燥 至 恒 重 ， 收率3 缬氨酸9!9荒氨酸铁与生命元素镍和稀土的 .构和性能的研究很多5%H， ， 此
类化合物的合成不能应用于工业， 因为其合成条件苛 刻， 要在无水无氧下进行。 曾有人改进过合成途径， 在 空气环境下合成出稀土与不同取代基的二硫代氨基 甲酸形成的单核配合物。又有人5%&8在此基础上进行了 多核配合物的合成方法与性能研究， 获得了在无惰性 气体保护， 常温常压下研究出合成一类新型稀土—钴 多核配合物的新方法， 并对该配合物的组成、 结构以 及配位机理进行了初步探讨。 此多核配合物在 “低温” （6&) O 以下） 下对胶料不起硫化促进作用， 而在 “高 温” （6&2 O 以上） 具有一定的硫化促进作用， 利用此 性能可开发出一类 “高温” 型硫化促进剂。 超分子化学是研究多个分子通过非共价键作用 而形成的功能体系的科学。无论主族金属离子还是 过渡金属离子和苯六甲酸形成配位聚合物的合成反 应都有很多报道。稀土离子AB （"） 与苯六甲酸可以 形成三维网状超分子5%G8， 此分子具有抗磁性的功能。 将 % +,$ 的氯化镧溶于 62 +: 的水中， 在水浴的 条件下以 .) O 的温度蒸干，然后加入 % +: ! 9 甲 基 9%9 吡咯烷酮搅拌直到混合物变成糊状物，放置

Ｓ ｐ．， ０ ｅ ２ ０８
铜 （ 与 芳 酰 腙 及 咪 唑 三 元 配 合 物 的 Ⅱ） 合 成 及 晶体 结 构
刘会 艳 ，牛德 仲 ，路 再 生
（ 州 师 范大 学 化 学化 １学 院 ， 苏 徐 州 ２ １ １ ） 徐 ： 江 ２ １ ６
摘 要 ： 成 了 芳 酰腙 、 唑 和铜 （／ 的 三 元 配 合物 ［ ｕ （ ｍｄ ） Ｈ。 一 ２羟 基 萘 甲醛 苯 甲 酰 腙 ， ｍｄ ＝ 咪 唑 ） 合 咪 Ｉ） Ｃ ｔ Ｈｉ ｚ］（ Ｉ － Ｈｉ ｚ ，
并 通 过 单 晶 ｘ 射 线衍 射法 确 定 了配 合 物结 构 ． 合 物 的 晶体 结 构 分 析 表 明 ， ， 属 通 过 酰腙 配体 的 酚 基 氧 原 子 、 配 中 １金 ５ 亚胺
基 氮 原 子 、 质 子 酰胺 氧 原 子 以及 咪 唑 的 氮原 子形 成 平 面 四 方 形 的 Ｎ （ 去 ） 。配位 环 境 ． 晶胞 中 ， 合 物 通 过 Ｎ一Ｈ… Ｎ分 在 配 ＿
Ｉ ｔ
将配 体 Ｈ Ｉ ０ ２ ， ． ９ｇ １ｍｍｏ） 于 ２ 无 水 甲醇 中， 入 咪 唑 （ ． ７ｇ ４ ｍｍｏ） 溶 解 后 滴 加 （ １溶 Ｏ ｍｌ 加 ０ ２ ， １，
第 ３期
刘 会 艳 ， ： （１ 与 芳酰 腙 及 咪 唑 三 元配 合 物 的 合 成及 晶体 结 构 等 铜 Ｉ）
１ ３ 标 题 配 合 物 的 制 备 ＝ Ｎ
Ｏ
，
＋
０ ＋ｕ ｃ ＝ Ｃ Ａ ＝ （） Ｎ Ｏ２
｝ ５
Ｏ ｃ ＋Ｈ ｃ ２Ａ Ｏ
第２ ６卷 第 ３ 期 ２０ ０ ８年 ９月
徐 州 师 范 大 学学 报 （ 自然科 学 版 ）

基础化学无机部分1章习题1.举例说明什么是拉平效应？为什么水不能区分H2SO4, HNO3, HClO4的酸性强弱，也不能区分O2-, NH2-, Ph3C-的碱性强弱？2.BrF3自电离产物是什么？用VSEPR写出BrF3和自电离产物的几何构型。

3.对非水液氨、醋酸和硫酸，写出：4.它们各自的自电离方程。

5.把CH3COOH分别置于上述三种溶剂中，各发生什么变化？写出反应方程式。

6.把b的三种溶液和纯溶剂相比，原溶剂的酸碱性各有何变化？溶质在各溶剂中是酸还是碱？7.为什么在强酸性溶剂中制备阳离子物种如I2+和Se82+，而在强碱性溶剂中制备阴离子物种如S42-, Pb94-?8.亚磷酸H3PO3的结构式可表示为P(OH)3和HPO(OH)2两种异构体，实验测得亚磷酸的pKa值为1.8，判断亚磷酸的结构应该是什么？次磷酸的pKa为2.00，写出其正确的结构式。

9.把NR3, S2-, NF3, O2-, NH3, OH-, NCl3, N3-按照碱性大小排序，并解释。

10.BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。

2章习题11.2价Ni配合物[Ni(PPh3)2Cl2]为顺磁性，Pt的类似配合物[Pt (PPh3)2Cl2]为反磁性，写出每种化学式的所有异构体。

12.讨论下两组异构体的偶极矩偶极矩情况：(a) 顺式和反式的MA2B4，(b)经式和面式的MA3B3。

13.绘出[Co(en)2Cl2]+、[Co(en)2NH3Cl]2+和[Co(en)(NH3)2Cl2]+的所有几何和光学异构体。

14.[Co(en)3 ]3+、[Ru(bpy)3]2+和[PtCl(dien)]+ (dien二乙三胺)中，哪些是手性化合物？15.Mo(CN)84-水溶液作13C的NMR表征，只得到一个峰，由此你得到什么结构信息？16.绘出五氨络钴（III）－μ－硫氰根－五氰络钴（III）的结构。

第４期 收稿日期：２０２０－１１－２５基金项目：贵州省科技厅、毕节市科技局、贵州工程应用技术学院联合基金（黔科合ＬＨ字［２０１７］７０１３号）；贵州省化学工程与技术重点支持学科（黔学位合字ＺＤＸＫ［２０１５］３２号）；贵州省应用化学特色重点学科作者简介：孙小媛（１９８０—），女，河南驻马店人，硕士，讲师，主要从事功能配合物研究。

镍（ＩＩ）配合物［Ｎｉ（ｍｉｐ）（１，３－Ｂｉｐ）］ｎ的合成及晶体结构孙小媛，罗树常，李　佳（贵州工程应用技术学院化学工程学院，贵州毕节　５５１７００）摘要：合成了镍的配合物［Ｎｉ（ｍｉｐ）（１，３－Ｂｉｐ）］ｎ，（ｍｉｐ＝五甲基间苯二甲酸根离子，１，３－Ｂｉｐ＝１．３－二（咪唑）－丙烷），结构分析表明：该化合物的化学式为Ｃ１８Ｈ２０Ｎ４ＮｉＯ５，晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数：ａ＝９ ４７７１（１４）?，ｂ＝ｂ＝１０．１３２３（１５）?，ｃ＝ｃ＝１１．２２０６（１６）?，α＝１０８．１３８（２），β＝１０５．６９２（２），γ＝１０３．０８１（２）°，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．５４４ｍｇ／ｍ３，Ｆ（０００）＝４４８，Ｖ＝９２７．２（３２）?３。

配合物镍（ＩＩ）离子处于六配位的变形八面体构型中。

关键词：晶体结构；合成；镍配合物中图分类号：Ｏ６１４．１２１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２１）０４－００７７－０２ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ－Ｎｉ（ＩＩ）ＣｏｍｐｌｅｘｏｆＰｙｒｉｄｉｎｅＣａｒｂｏｘｙｌｉｃＡｃｉｄＳｕｎＸｉａｏｙｕａｎ，ＬｕｏＳｈｕｃｈａｎｇ，ＬｉＪｉａ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＧｕｉｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ，Ｂｉｊｉｅ　５５１７００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｔｉｔｌｅｃｏｍｐｏｕｎｄｏｆ［Ｎｉ（ｍｉｐ）（１，３－Ｂｉｐ）］ｎｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｌｙｂｙｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌＸ－ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓｃｏｍｐｏｕｎｄｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓｉｎｔｒｉｃｌｉｎｉｃｓｙｓｔｅｍ，ｓｐａｃｅｇｒｏｕｐ（Ｐ－１）ｗｉｔｈａ＝９．４７７１（１４）?，ｂ＝ｂ＝１０．１３２３（１５）?，ｃ＝ｃ＝１１．２２０６（１６）?，α＝１０８．１３８（２），β＝１０５．６９２（２），γ＝１０３．０８１（２）°，Ｖ＝９２７．２（３２）?３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．５４４ｍｇ／ｍ３，Ｆ（０００）＝４４８，Ｖ＝９２７．２（２）?３．ＴｈｅＮｉ（ＩＩ）ｉｏｎｉｓｓｉｘ－ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｉｎｔｏａｄｉｓｔｏｒｔｅｄｏｃｔａｈｅｄｒａｌｇｅｏｍｅｔｒｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｎｉ（ＩＩ）ｃｏｍｐｌｅｘ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ 目前国内外科学家们的对配位聚合物的合成研究，主要都是由三部分合成得到：羧酸类桥联配体、联唑类配体及金属离子［１－４］。

1
CH 3 , 65. 46) ,
224. 2( 100) 。 L 2: 黄 色 油 状 物, 产 率: 80% , 1 H NMR ( CDC13 , 500 M H z) , : 13. 53 ( s, 1H , OH ) , 8. 23 ( s, 1H , Ar C N ) , 7. 35 ( m, 1H , Ar) , 7. 11~ 7. 14 ( m, 4H , Ar ) , 6. 83 ( t, J = 7. 7, 1H , Ar ) , 2. 94 ( m, 2H , 2 ( CH 3 ) 2 CH ) , 1. 42 ( s, 9H , ( CH 3 ) 3 C ) , 2. 18) , 322. 3 ( 1. 12 ( d, J = 6. 92, 12H ,
294
华 东 理 工 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版)
第 37 卷
目前 , 基于 前过 渡 金属 烯 烃聚 合 催化 剂, 如 Ziegler N at t a 催化剂、 茂金属催化剂 , 均需要在助催 化剂( 通常是 M AO( 甲基铝氧烷 ) ) 引发下烯烃聚合 才能进行 , 且 只有当 MAO 的用量很大时 ( n ( A l) / n( Zr) > 2 000) 才 能 得到 较 高的 聚合 活 性。由 于 M AO 合成比较困难, 价格较高 , 对湿气非常敏感, 使用也比较困难, 且存在一定的危险性 , 因此寻求减 少其用量的途径和方法一直是学术界和产业界研究 的重点。而无需助催化剂 M AO 的单组分烯烃聚合 催化剂是解 决这一 问题 的根本。 1998 年, Grubbs 等[ 1 2] 首先报道了水杨醛亚胺镍配合物在无助催化 剂存在下可催化乙烯聚合的研究 , 活性可达 3. 7 10 g / ( m ol h) 。 2001 年 , Brookhart 等 发现 2 环庚三烯酮亚胺 镍配合物也可单组分催 化乙烯聚 合 , 活性可达 8. 8 105 g/ ( mol h) 。金国新等[ 5] 采 用含烯丙基的水杨醛亚胺镍配合物与苯乙烯聚合得 到了 自固载 中性镍催化剂 , 在无助催化剂存在下, 较不含烯丙 基的催 化剂 具有 更高的 催化 活性 , 为 1. 8 10 5 g/ ( mol h) 。 李悦生等 [ 6] 则报道了 3 3 双 核的水杨醛亚胺中性镍催化剂, 也可单组分催化乙 烯聚合, 活性可达 4. 45 105 g / ( m ol h) 。最近 , 李 悦生等[ 7] 又报道了在水 杨醛亚胺羟基的 邻位引入 C 6 F5 基团, 活性可达 5. 87 10 g/ ( mol

硝酸稀土_邻菲罗啉_甘氨酸三元配合物的合成及其表征第17卷,第6期光谱实验室Vol.17,No .62000年11月Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atoryNovember ,2000硝酸稀土-邻菲罗啉-甘氨酸三元配合物的合成及其表征1联系人,电话:(0515)8395205作者简介:严金龙(1971—),男,江苏省盐城市人,讲师,硕士,主要从事化学分析以及波谱分析的教学、科研工作。

发稿日期:2000-07-11 严金龙1孙汝东(盐城工学院化学工程系江苏省盐城市黄海中路20号224003) 摘要合成了R E(Phen)2(Gly )(N O 3)3·3H 2O (其中R E=L a,Ce,Pr ,N d,G d,Sm,Er,Y ;P hen=邻菲罗啉;Gly=甘氨酸)固体配合物,对所合成的配合物进行元素分析、摩尔电导、IR 、U V 、T G -DT A 等的分析测试,初步研究了配合物的组成、结构及性质。

关键词稀土,邻菲罗啉,甘氨酸,三元配合物。

中图分类号:O657.3;O657.7+8 文献标识码:A 文章编号:1004-81381(2000)06-0621-041 引言鉴于氨基酸在人体内具有极其重要的生理作用,它们与稀土元素的作用在生物体内亦占重要位置[1]。

近年来,人们对稀土氨基酸二元配合物的研究报道较多[2]。

但是生物体系是多种生物配体共存的复杂环境,其中的金属离子常常以多元配合物的形式存在。

随着生物无机化学的发展,多元配合物的研究倍受重视。

我们合成了8种新的稀土邻菲罗啉甘氨酸三元固体配合物,并研究了它们的组成和某些物理化学性质,探讨了其配位结构及配位键特征。

2 实验部分2.1 主要试剂与仪器稀土氧化物,纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂);邻菲罗啉为分析纯(沈阳试剂厂);甘氨酸为生化试剂(上海康达氨基酸厂);稀土硝酸盐由稀土氧化物与1∶1硝酸反应制得。

美 国 Ｎｉ ｌ ６ Ｔ—Ｉ ｃ ｅ ３ ０Ｆ ｏｔ Ｒ型傅 立 叶变换 红外光
般 有稳定 性差 的弱点 ］， 国 Ｅ ｅ ｎ 德 ｌ ｍｅ ｔ公司 产 ＶａｉＥ Ⅲ型 元 素分析 ｒ Ｌ ｏ
仪， 上海雷 磁新 泾仪 器有 限 公司 产 Ｄ Ｓ １ Ａ 型数 Ｄ 一 １
ｓｈ ） ｐ ｅ 的合成
ＤＬ— ｏ一 苯 丙 氨 酸 （ ０ 【 １ｍｍｏ ， １ ６ ｇ 溶 于 ｌ ．５ ）
苯丙氨酸 、 菲咯啉 的三元 配合物 ， 对其抑 菌活 邻 并
１ ｍＬ蒸 馏 水 中 ， 入 Ｎａ ０ 加 ＯＨ （ ０ １ｍｍｏ ｉ０ ４ ｇ ， ｌ ． ０ ） 搅
性进 行 了研 究 。这 不 仅是 对 稀土 氨基酸 配合物 体系
张婉 佳 胡 久 荣 ， ， 吴发群 梁福 沛。刘 睦清 黄 海 金 ， ， ，
（ ．上饶 师范学 院 化学 系 ， １ 江西 上饶 ３ ４０ ； ３ ０ ０ 桂林 ５ １０ ） ４ ０ ４
２ ．广西师 范大 学 化 学化 工学院 ， 广西
摘
要： 以稀 土 氯 化 物 、 （ 一羟 苄 基 ） Ｌ—ｎ Ｎ一 ２ 一Ｄ 一苯 丙 氨 酸 与 邻 菲 咯 啉 为原 料 ， 混 合 溶 剂 中合 成 了 四 种新 在
应用 ， 以在保 证 活性基 团的活性 甚 至增强 活性 的 所 前提 下 ， 如何 降 低其 毒性 ， 强 水溶 性 ， 高效 用 是 增 提 当前 需解决 的问题 。 近年 来 ， 杨醛类 还原 型氨基 酸 水 席 夫碱配合 物 以其结 构 的柔韧性 而 引起 了化学研 究 工作 者极 大 的兴 趣 ， 研 究 主 要 集 中 在 Ｃ 、 ｎ Ｃ 但 ｕ Ｚ 、ｏ 等过 渡 金属 的配 合物 ［ １ ， ９ ３ 而对 稀 土 与冰 杨醛 类还 －３ 原型 氨基酸席 夫碱 配合物 的研 究还未 见报道 。本文 首 次 合成 了四 种稀 土 与 Ｎ一 （ 一羟 苄 基 ） ２ 一ＤＬ 【 —ｏ

新型三元铜配合物的合成、晶体结构及与DNA的相互作用周建良;春晓改;周琳姣;陈云;张寿春【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2010(026)004【摘要】合成了一种新型的三元铜配合物[Cu(Dppz)(Gly)(H_2O)]·NO_3·H_2O,(Dppz为二吡啶并[3,2-a;2',3'-c]吩嗪,Gly为L-甘氨酸).该配合物晶体属于单斜晶系,P2_1/c空间群,α=2.1588(4)nm,b=0.7216(13)nm,c=1.4219(3)nm,β=108.648(2)°.配合物分子中五配位的中心金属铜离子处于变形四方锥配位环境.紫外吸收光谱与荧光光谱分析表明,该配合物通过嵌入模式与DNA结合,并在还原剂存在下能显著的切割超螺旋DNA.【总页数】6页(P645-650)【作者】周建良;春晓改;周琳姣;陈云;张寿春【作者单位】中南大学化学化工学院,长沙,410083;中南大学化学化工学院,长沙,410083;南京大学配位化学国家重点实验室,南京,210093;湖南大学化学化工学院,长沙,410082;中南大学化学化工学院,长沙,410083;南京大学配位化学国家重点实验室,南京,210093【正文语种】中文【中图分类】O614.121【相关文献】1.L-蛋氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成及与DNA的相互作用 [J], 池泉;陈星2.新型希夫碱铜三元配合物与DNA相互作用的研究 [J], 王强;范玉华;农娟;翁艳英3.L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用 [J], 池泉;陈星4.单核铜(Ⅱ)配合物[ Cu (phen)(C2O4)H2O]·H2O的合成、晶体结构及与DNA 相互作用研究 [J], 王芳;张万举;徐志花;张（龒）;肖文平;胡思江5.对甲酰基苯氧乙酸和2-氨基苯并噻唑的新型三元铜配合物的合成、晶体结构及抗微生物活性 [J], 辜海彬;王利;赵长青;龚英;陈武勇因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

第53卷第2期2024年2月人㊀工㊀晶㊀体㊀学㊀报JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS Vol.53㊀No.2February,2024一例锶配合物的合成、结构及表征保玉婷1,2,梁毅农1,2,孙㊀赞1,2(1.青海民族大学化学化工学院,西宁㊀810007;2.青藏高原资源化学与生态环境保护国家民委重点实验室,西宁㊀810007)摘要:在溶剂热条件下,以1,4,5,8-萘四羧酸(H 4L1)为配体,六水合氯化锶为金属源合成了一例锶配合物[Sr(L)2(H 2O)4]n (1)㊂通过元素分析(EA)㊁X 射线单晶衍射(SXRD)㊁X 射线粉末衍射(PXRD)㊁红外光谱(IR)和热重分析(TGA)进行结构表征㊂X 射线单晶衍射结果表明,1,4,5,8-萘四羧酸(H 4L1)发生原位反应生成1,3-二氧代-1H,3H-苯并[脱]异色烯-6,7-二羧酸(H 2L)㊂在配合物1中,每个锶原子位于四方反棱柱的几何构型中,配体连接金属延伸形成一维链状结构,链与链之间通过氢键与π π堆积作用形成2D 超分子结构㊂探究了配合物的固态发光行为,发现配合物在211nm 的激发波长下产生宽的发射光谱带(450~690nm),并在535nm 处出现最大发射波长,因此可知配合物是一种潜在的绿光材料㊂关键词:溶剂热合成;锶配合物;晶体结构;荧光性质;原位反应中图分类号:O641.4㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1000-985X (2024)02-0293-07Synthesis ,Structure and Characterization of a Strontium ComplexBAO Yuting 1,2,LIANG Yinong 1,2,SUN Zan 1,2(1.College of Chemistry and Engineering,Qinghai Minzu University,Xining 810007,China;2.Key Laboratory of Resource Chemistry and Eco-Environmental Protection in Tibetan Plateau (Qinghai Minzu University),State Ethnic Affairs Commission,Xining 810007,China)Abstract :A Sr(II)complex [Sr(L)2(H 2O)4]n (1)was synthesized with 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid (H 4L1)and strontium chloride hexahydrate under solvothermal conditions.The structure was characterized by elemental analysis (EA),single crystal X-ray diffraction (SXRD),powder X-ray diffraction (PXRD),infrared spectroscopy (IR)and thermogravimetric analysis (TGA).The single crystal X-ray diffraction results indicate that H 4L1undergoes in-situ reaction to generate 1,3-dioxo-1H,3H-benzo[de]isomere-6,7-dicarboxylic acid (H 2L).In complex 1,each Sr(II)atom is located in the geometric configuration of a square antiprism.The L -ligands connect Sr atoms to form a one-dimensional chain structure.2D supramolecular structure is formed through hydrogen bonding and π πstacking interactions.The solid states luminescence behavior of complex 1was explored.It is found that complex 1produces a wide emission spectrum band(450~690nm)at the excitation wavelength of 211nm,and the maximum emission wavelength appears at 535nm.Therefore,it can be seen that complex 1is a potential green light material.Key words :solvent thermal synthesis;strontium complex;crystal structure;fluorescence property;in-situ reaction ㊀㊀收稿日期:2023-09-15㊀㊀基金项目:青海省自然科学基金(2020-ZJ-964Q);2022年青海民族大学研究生创新项目(12M2022014)㊀㊀作者简介:保玉婷(1997 ),女,青海省人,硕士研究生㊂E-mail:189****9423@ ㊀㊀通信作者:孙㊀赞,博士,副教授㊂E-mail:sunzan_2006@0㊀引㊀㊀言金属配合物是由金属离子/簇和有机配体通过自组装过程合成的,在气体分离㊁催化㊁传感和荧光等方面具有广阔的应用前景,受到了广泛的关注[1-3]㊂有机共轭羧酸配体由于以下原因被广泛用于配合物合成:1)配体中羧酸基团可采用多种配位模式,如单齿㊁螯合-双齿㊁桥接-双齿和桥接-多齿模式等[4-6],因此有利于生成具有新颖结构的配合物;2)由于共轭体系的存在,配合物通常会产生较强的荧光[7];3)羧基可以作为氢键的给予者或是接纳者,对超分子结构的构建非常有利[8-9]㊂294㊀研究论文人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷含有共轭基团的有机羧酸配体与锶形成的配合物通常具有良好的发光行为[5,10-11]㊂2007年刘波等[10]利用醋酸锶与四苯基卟啉类配体反应,合成了四苯基卟啉锶配合物Sr(TPP)2(TPP=tetrakis(phenyl) porphyrin),荧光光谱有一个强的荧光发射峰(610nm)和一个弱的发射峰(676nm)㊂2011年李世杰等[5]用2-丙基-4,5-咪唑二甲酸配体合成了一例锶配合物[Sr(H2pimda)2(H2O)2]n(H3pimda=2-propyl-1H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid),在490nm处有强的荧光发射峰㊂2023年Chen等[11]用4,4ᶄ-biphenyldisulfonic acid(H2BPDS)合成了锶配合物{[Sr(C40H44N24O12)(H2O)4](C12H8O6S2)}㊃26H2O,在水溶液中能选择性地检测诺氟沙星(norfloxacin,NFX)㊂含萘环羧酸配体的配合物,如[Sr10(1,4-NDC)10Br4] (1,4-H2NDC=1,4-naphthalenedicarboxylic acid)[12]㊁{[Sr(ntca)(H2O)2]㊃H2O}n(1,4-H2ntca=1,4-naphthalenedicarboxylic acid)[13],均表现出优异的发光性能[12-16]㊂基于以上研究,本文选用1,4,5,8-萘四羧酸与氯化锶在溶剂热条件下成功构筑了锶配合物[Sr(L)2(H2O)4]n(1),通过元素分析㊁X射线单晶衍射㊁X射线粉末衍射和红外光谱进行了结构表征,并研究了配合物的热稳定性和固态发光行为㊂1㊀实㊀㊀验1.1㊀试剂与仪器试剂:1,4,5,8-萘四羧酸㊁六水合氯化锶(天津市大茂化学试剂厂);DMF(天津市富宇精细化工有限公司),所用试剂皆为分析纯㊂仪器:傅里叶红外光谱仪(FTS-3000FT-IR);元素分析仪(EL-III);X射线粉末衍射仪(Rigaku Ultima Ⅳ);X射线单晶衍射仪(Rigaku Saturn);热重分析仪(NETZSCH TG209);荧光分光光度计(英国爱丁堡FLS1000)㊂1.2㊀配合物1的性能与表征方法采用X射线粉末衍射仪(Rigaku Ultima IV)以Cu Kα为射线源,电流25mA,电压35kV,扫描速率8(ʎ)/min对样品进行物相表征㊂在氮气气氛中,以升温速率为10ħ/min,温度范围为25~770ħ对样品进行热重分析㊂在室温下以氙灯作为光源,狭缝宽度为5nm,波长扫描范围为400~800nm,激发波长为211nm对样品进行荧光光谱测试㊂1.3㊀配合物1的X射线单晶衍射选取尺寸大小合适的黄色晶体于CrysAlisPro单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的Mo Kα(λ=0.071073nm)射线为光源,在293K的温度下收集衍射点㊂配合物以ω-φ扫描方式收集衍射数据㊂所有衍射数据使用SADABS程序进行半经验吸收校正㊂晶胞参数用最小二乘法确定㊂数据还原和结构解析工作分别使用SAINT和SHELXS-2018程序[17]完成㊂晶体结构用直接法解出,先用差值函数法和最小二乘法确定全部非氢原子坐标,并用理论加氢法得到氢原子位置,然后用最小二乘法对晶体结构进行精修㊂O1上的H原子占有率为0.5㊂主要晶体学数据详见表1㊂配合物1的CIF数据已经保存在英国剑桥晶体结构数据中心, CCDC号为2253022,可通过网址免费获取:㊂1.4㊀配合物1的合成将六水合氯化锶(0.1mmol,26.6mg)㊁1,4,5,8-萘四羧酸(H4L1,0.05mmol,15.2mg)㊁1mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和9mL H2O同时加入到25mL的烧杯内,超声10min,待分散均匀后,转移到容积为25mL 的带聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜内,在100ħ恒温反应24h后,得到黄色晶体,晶体经过滤㊁DMF 洗涤后自然晾干㊂元素分析结果实验值(%):C,46.45;H,2.59,按照C28H16O18Sr计算的理论值(%):C, 46.19;H,2.22㊂IR(KBr,cm-1):3539(m),3074(w),1769(m),1725(m),1645(m),1592(s), 1512(m),1438(m),1381(s),1336(m),1291(m),1223(s),1155(m),1118(m),1040(s),869(m), 815(s),761(s),644(s),591(w),556(m),479(w),412(w)㊂㊀第2期保玉婷等:一例锶配合物的合成㊁结构及表征295㊀表1㊀配合物1的晶体学及结构精修参数Table1㊀Crystallographic data and structure refinement details of complex1Formula C28H16O18SrFormula weight728.03T/K293Crystal system OrthorhombicSpace-group Fddda/nm0.6909(10)b/nm 2.5264(4)c/nm 2.9512(5)α/(ʎ)90β/(ʎ)90γ/(ʎ)90V/nm3 5.15154(14)Z8D c/(g㊃cm-3) 1.877μ/mm-1 3.805θ/(ʎ)9.21~134.49Unique reflns,R int1166/0.0287GOF 1.133R1,w R2[I>2σ(I)]0.0271,0.0732R1,w R2(all data)0.0280,0.0737㊀㊀R1=Σ(||F o|-|F c||)/Σ|F o|;w R2={Σw(|F o|2-|F c|2)2/Σw(|F o|2)2}1/2.2㊀结果与讨论2.1㊀配合物1的晶体结构分析配合物1属于正交晶系Fddd空间群,晶胞参数为a=0.6909(10)nm,b=2.5264(4)nm,c=2.9512(5)nm 和α=β=γ=90ʎ㊂配合物1的分子式为C28H16O18Sr,结构式为[Sr(L)2(H2O)4]n㊂1,4,5,8-萘四甲酸在反应过程中生成了配体1,3-二氧代-1H,3H-苯并[脱]异色烯-6,7-二羧酸(H2L),如图1所示[18]㊂在配合物1中,中心金属Sr(II)离子的配位环境如图2(a)所示,Sr的八个配位原子来自于羧酸配体的四个氧原子以及四个水分子的氧原子,通过Shape软件计算(见表2)[19],发现Sr(II)离子的几何构型为四方反棱柱(见图2(b)),相关的键长键角列于表3㊂L-配体的配位模式如图2(c)所示,连接两个Sr(II)离子形成1D链结构(见图2(d))㊂在配合物1中,链与链之间通过O H O氢键(表4)和π π堆积作用(d cg㊃㊃cg=0.38683(10)㊁0.37782(10)㊁0.36046(9)nm)形成2D超分子结构(见图2(e))㊂图1㊀H4L1原位反应生成配体H2LFig.1㊀H2L ligand is derived from in situ reaction of H4L1296㊀研究论文人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷图2㊀配合物1的晶体结构㊂(a)配合物1中Sr(II)离子的配位环境(对称码:#1x,-y+5/4,-z+5/4;#2-x+5/4, y,-z+5/4;#3x+5/4,-y+5/4,z);(b)配合物1中Sr(II)离子的四方反棱柱几何构型;(c)配体L-的配位模式;(d)配合物1的1D链;(e)配合物1由O H O氢键(虚线)和π π堆积作用(实线)形成的2D超分子层Fig.2㊀Crystal structure of complex1.(a)The coordination environment of Sr(II)ion in complex1(Symmetry code:#1x, -y+5/4,-z+5/4;#2-x+5/4,y,-z+5/4;#3x+5/4,-y+5/4,z);(b)square antiprism geometric configuration of Sr(II)ion in complex1;(c)coordination mode of L-ligand;(d)1D chain of complex1;(e)2D supramolecular structure was constructed by O H O hydrogen bond(dashed line)andπ πstacking interaction(solid line)of complex1表2㊀Shape软件分析配合物1中Sr(II)离子的几何构型Table2㊀Shape software analysis of the Sr(II)ion in complex1Label Shape DistortionTDD-8Triangular dodecahedron 2.366SAPR-8Square antiprism 1.699BTPR-8Biaugmented trigonal prism 3.407JBTPR-8Biaugmented trigonal prism J50 3.800JSD-8Snub diphenoid J84 6.0422.2㊀配合物1的红外光谱图3为配合物的红外光谱,其中v=3539cm-1为 OH的吸收峰,v=3074cm-1为 CH的吸收峰, v=1769㊁1725cm-1说明有酸酐,v=1645㊁1592㊁1512cm-1说明有羧基,v=1438㊁1381㊁1336㊁1291㊁1155㊁1118㊁1040㊁869㊁815㊁761㊁735㊁644㊁591㊁556㊁412cm-1说明有苯环存在㊂2.3㊀配合物1的粉末X射线衍射分析及热重分析由配合物的X射线粉末衍射图谱(见图4)可知,样品的实验测试图谱与通过单晶数据模拟得到的理论模拟谱图相符合,表明配合物有较高的相纯度㊂从配合物的热重曲线(见图5)可以看出配合物在100ħ左右开始质量损失,说明配合物失去了配位水分子,失重率为9.77%(理论值是9.88%),紧接着在120ħ左右发生结构的分解,直到590ħ左右趋于稳定,可归因于配体的分解㊂㊀第2期保玉婷等:一例锶配合物的合成㊁结构及表征297㊀表3㊀配合物1的部分键长和键角Table3㊀Selected bond lengths and angles for complex1Bond Length/nm Bond Length/nmSr(1) O(5)0.2595(14)Sr(1) O(2)0.2651(13)Sr(1) O(5)#10.2595(14)Sr(1) O(2)#10.2651(13)Sr(1) O(5)#20.2595(14)Sr(1) O(2)#20.2651(13)Sr(1) O(5)#30.2595(14)Sr(1) O(2)#30.2651(13) Bond Angle/(ʎ)Bond Angle/(ʎ)O(5)#1 Sr(1) O(5)#274.18(7)O(5)#3 Sr(1) O(2)#367.51(5)O(5)#1 Sr(1) O(5)#3109.36(7)O(5) Sr(1) O(2)#389.79(5)O(5)#2 Sr(1) O(5)#3160.22(8)O(2)#1 Sr(1) O(2)#2149.39(7) O(5)#1 Sr(1) O(5)160.22(8)O(5)#1 Sr(1) O(2)#376.29(5) O(5)#2 Sr(1) O(5)109.37(7)O(5)#2 Sr(1) O(2)#3131.15(5) O(5)#3 Sr(1) O(5)74.18(7)O(2)#1 Sr(1) O(2)#3115.20(7)O(5)#1 Sr(1) O(2)#167.51(5)O(2)#2 Sr(1) O(2)#373.36(7)O(5)#2 Sr(1) O(2)#187.79(5)O(5)#2 Sr(1) O(2)76.29(5)O(5)#3 Sr(1) O(2)#176.29(5)O(5)#3 Sr(1) O(2)87.80(5) O(5) Sr(1) O(2)#1131.15(5)O(2)#1 Sr(1) O(2)73.36(7)O(5)#1 Sr(1) O(2)#287.80(5)O(2)#2 Sr(1) O(2)115.20(7)O(5)#2 Sr(1) O(2)#267.51(5)O(2)#2 Sr(1) O(2)115.20(7)O(5)#3 Sr(1) O(2)#2131.15(5)O(5)#1 Sr(1) O(2)#376.29(5) O(5) Sr(1) O(2)#276.29(5)O(2)#3 Sr(1) O(2)149.40(7)㊀㊀Symmetry code:#1x,-y+5/4,-z+5/4;#2-x+5/4,y,-z+5/4;#3x+5/4,-y+5/4,z.表4㊀配合物1的氢键长度和角度Table4㊀Hydrogen bonds lengths and angles for complex1D H A d(D H)/nm d(H A)/nm d(D A)/nmøDHA/(ʎ) O(5) H(5A)㊃㊃O(1)#10.0850.1990.2811(2)161㊀㊀Symmetry code:#1-1+x,y,z.图3㊀配合物1的红外光谱Fig.3㊀IR spectrum of complex1图4㊀配合物1的PXRD图谱Fig.4㊀PXRD patterns of complex1图5㊀配合物1的热重曲线Fig.5㊀Thermogravimetric curve of complex1298㊀研究论文人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷2.4㊀配合物1的固态荧光性能研究在室温下测定了配合物1的激发光谱和发射光谱,如图6所示,由激发光谱可知,最大激发波长为211nm㊂在211nm激发波长下测得配合物1的荧光发射光谱(见图6(b)),表现为宽的发射光谱(450~690nm),最大发射波长在535nm处,说明配合物1是一种潜在的绿光材料㊂通过分析配合物1的结构,发现相邻的配体之间存在强π π堆积相互作用,因此配合物1的发光可归因于配体π-π∗的跃迁[20]㊂图6㊀配合物1的激发(a)和发射(b)光谱Fig.6㊀Excitation(a)and emission(b)spectra of complex13㊀结㊀㊀论在溶剂热条件下,以SrCl2㊃H2O和1,4,5,8-萘四羧酸(H4L1)为原料,合成了[Sr(L)2(H2O)4]n配合物1,该配合物属于正交晶系Fddd空间群,在反应过程中,配体H2L(H2L=1,3-二氧代-1H,3H-苯并[脱]异色烯-6,7-二羧酸)由1,4,5,8-萘四甲酸(H2L1)原位生成㊂中心Sr原子位于八配位的四方反棱柱几何构型中,配位原子来自于四个羧酸配体的四个氧原子和四个配位水分子的氧原子㊂L-配体连接Sr中心形成1D链结构,链与链之间通过O H O氢键与π π堆积作用形成2D超分子结构,固态荧光研究发现配合物1最大发射波长位于535nm处,说明其是一种很好的绿光材料㊂参考文献[1]㊀SEBASTIAN S S,DICKE F P,RUSCHEWITZ U.Fluorinated linkers enable the synthesis of flexible MOFs with1D alkaline earth SBUs and atemperature-induced phase transition[J].Dalton Transactions,2023,52(18):5926-5934.[2]㊀JAFARZADEH M.Recent progress in the development of MOF-based photocatalysts for the photoreduction of Cr(VI)[J].ACS Applied Materials&Interfaces,2022,14(22):24993-25024.[3]㊀LV Y C,LIANG J S,LI D L,et al.Hydration-facilitated coordination tuning of metal-organic frameworks toward water-responsive fluorescenceand proton conduction[J].Inorganic Chemistry,2022,61:18789-18794.[4]㊀邹水香,李㊀庆,梅舒静,等.甲酸锶的合成及表征[J].黄冈师范学院学报,2017,37(6):33-36.ZOU S X,LI Q,MEI S J,et al.Synthesis and characterization of strontium complex based on formic acid[J].Journal of Huanggang Normal University,2017,37(6):33-36(in Chinese).[5]㊀李世杰,宋文东,苗东亮,等.两个基于2-丙基-4,5-咪唑二甲酸的锶和钡配合物的合成,结构及性质研究(英文)[J].无机化学学报,2011,27(10):2088-2094.LI S J,SONG W D,MIAO D L,et al.Synthesis,structural and properties of two strontium and Barium complexes based on2-propyl-1H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2011,27(10):2088-2094.[6]㊀WANG X,YU X W,LIN L,et al.Two metal-organic frameworks based on2,5-thiophenedicarboxylic acid and semi-rigid bis-imidazole ligand:luminescence,magnetism and electrocatalytic activities[J].Polyhedron,2019,161:325-329.[7]㊀陈小莉,商㊀璐,黄梦萍,等.基于三联吡啶/苯三羧酸类配体构筑的两个配合物的合成㊁结构和性质[J].无机化学学报,2021,37(2):340-350.CHEN X L,SHANG L,HUANG M P,et al.Two complexes based on terpyridine/benzotricarboxylic acid ligands:synthesis,structures and properties[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2021,37(2):340-350(in Chinese).㊀第2期保玉婷等:一例锶配合物的合成㊁结构及表征299㊀[8]㊀申美琳.Ln(Ⅲ)-萘二酸配合物荧光探针的离子热制备及其荧光性能研究[D].西安:陕西师范大学,2019.SHEN M L.Ionic thermal preparation and fluorescence properties of fluorescent probes of Ln(Ⅲ)-naphthalene dicarboxylic acid complexes[D].Xi'a n:Shaanxi Normal University,2019(in Chinese).[9]㊀PÉREZ JUANA M,SAMUEL M,GARCÍASALAS FRANCISCO M,et al.Metal-organic frameworks based on a janus-head biquinoline ligand ascatalysts in the transformation of carbonyl compounds into cyanohydrins and alcohols[J].Crystal Growth&Design,2022,22(12):7395-7404.[10]㊀刘㊀波,柴生勇,别国军,等.四苯基卟啉锶配合物的合成及发光性能[J].化学工程,2007,35(11):43-45+53.LIU B,CHAI S Y,BIE G J,et al.Synthesis and luminescence of tetrakis(phenyl)porphyrin strontium[J].Chemical Engineering(China), 2007,35(11):43-45+53(in Chinese).[11]㊀CHEN K,ZHU Z Q,ZHANG M H,et al.4,4 -Biphenyldisulfonic acid induced coordination polymers of symmetrical tetramethyl cucurbit[6]uril with alkaline-earth metals for detection of antibiotics[J].CrystEngComm,2023,25(6):961-970.[12]㊀LIU S S,CHENG M,LI B,et al.Ionothermal synthesis of a3D luminescent strontium(II)coordination polymer with dodecanuclear metallocyclicring segments[J].Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials,2015,25(5):1103-1110.[13]㊀HAIDER G,USMAN M,CHEN T P,et al.Electrically driven white light emission from intrinsic metal-organic framework[J].ACS Nano,2016,10(9):8366-8375.[14]㊀许明媛,朱莉娜,李㊀涛.1,8-萘二酸构筑的六核锌配合物的合成㊁结构和荧光性质[J].化学试剂,2020,42(11):1351-1354.XU M Y,ZHU L N,LI T.Synthesis,crystal structure and fluorescent properties of hexanuclear zinc complex constructed by1,8-naphthalene acid[J].Chemical Reagents,2020,42(11):1351-1354(in Chinese).[15]㊀SU X H,HASI Q,WEI Y M.Synthesis,structure and properties of semi-rigid polycarboxylic acid ligands containing naphthalene ring and theircomplexes[J].Modern Chemical Research,2021(19):1-3.[16]㊀CHO J,JEONG J H,SHIN H J,et al.Synthesis,structure and photoluminescence properties of naphthalene-based chiral zinc(II)complexes[J].Polyhedron,2020,187:114643.[17]㊀SHELDRICK G M.Crystal structure refinement with SHELXL[J].Acta Crystallographica Section C,Structural Chemistry,2015,71(1):3-8.[18]㊀黄小冬,程炯佳,陶程龙,等.基于1,4,5,8-萘四羧酸原位合成的钡配合物的结构㊁对芳香胺的检测及其作为纳米BaCO3的前驱体[J].无机化学学报,2022,38(3):559-568.HUANG X D,CHENG J J,TAO C L,et al.Barium complex in situ synthesized from1,4,5,8-Naphthalene tetracarboxylic acid:structure, detection of aromatic amines,and use as a precursor of nano BaCO3[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2022,38(3):559-568(in Chinese).[19]㊀LLIUNELL M,CASANOVA,D,CIRERA J.Shape v.2.0[Z].Universitat de Barcelona,Barcelona,2010.[20]㊀USMAN M,HAIDER G,MENDIRATTA S,et al.Continuous broadband emission from a metal-organic framework as a human-friendly white lightsource[J].Journal of Materials Chemistry C,2016,4(21):4728-4732.。

2-乙酰基苯并咪唑缩牛磺酸Schiff碱铽配合物的合成及性质研究陈冬梅;杨一心【期刊名称】《西北师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2009(045)006【摘要】在甲醇溶液中合成了新型2-乙酰基苯并咪唑缩牛磺酸Schiff 碱配体及其铽(Ⅲ)配合物,通过元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、三维荧光激发和发射光谱进行了分子组成确证及性质研究.结果表明,铽(Ⅲ)配合物组成为Tb2L3(NO3)3(L=C11H12N3O3S),该配合物的荧光除受中心离子微扰的配体发光外,还有明显的中心Tb3+离子窄带发射,在220.0～350.0 nm(最佳激发波长为320.0 nm)激发时,发射中心Tb3+离子的特征窄带荧光;在350.0～540.0 nm(最佳激发波长为410.0 nm)激发时,产生550.0 nm的发射谱线;在波长为860.0 nm的锐光激发下,发射490.0 nm的上转换荧光.【总页数】5页(P77-81)【作者】陈冬梅;杨一心【作者单位】天水师范学院,生命科学与化学学院,甘肃,天水,741001;西北大学,化学系,陕西,西安,710069;西北大学,化学系,陕西,西安,710069【正文语种】中文【中图分类】O614.341【相关文献】1.双苯并咪唑2-甲基酮缩二胺类Schiff碱的合成与研究 [J], 林明丽;崔秀兰;韩利民;刘醒民;洪海龙2.4-羟基苯甲醛缩2-氨基苯并咪唑Schiff碱的合成及其荧光性能 [J], 吴磊;钱永;王建军;庄俊涛3.水杨醛缩牛磺酸Schiff碱和还原Schiff碱的合成、晶体结构及其荧光性质 [J], 文志刚;邹洪涛;李晓凤4.水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱合成、与DNA相互作用及其生物活性研究 [J], 林秋月;魏琼;程建平;陆梦迪5.乙酰基二茂铁缩2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑Schiff碱的合成、表征及抑菌活性[J], 刘玉婷;尹大伟;傅雀军;吕博因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

第三主族微孔晶体[C6H11N2]2[In2(BDC)3Br2]的合成、表征及晶体结构左怡梦子（陕西理工学院化学与环境科学学院应用化学专业1101班级陕西汉中712000）指导老师：卢久富[摘要] 本论文通过离子热反应合成了一种具有新颖结构的金属-有机骨架化合物：[C6H11N2]2[In2(BDC)3Br2]，并利用元素分析、FT-IR等手段对其进行了表征，通过X-射线单晶衍射仪测定了晶体结构。

该晶体属于单斜晶系，空间群P2(1)/c，晶胞参数：a=7.5816(8)Å，b=19.2284(18)Å，c=14.9297(17)Å，β=112.072(8)°，V=2017.0(4)Å3，Z=4。

该化合物具有由[In2(BDC)3Br2]-单元构建的二维层状结构，且层上存在较大的环，其中使用的离子液体阳离子[C6H11N2]+位于层与层之间，以平衡骨架负电荷。

[关键词]微孔晶体；离子热反应；晶体结构；表征Synthesis, characterization and crystal structure of microporous crystalline for [C6H11N2]2[In2(BDC)3Br2] inIIIAYi-mengzi Zuo（Grade4, Class1101, Major Applied chemistry , Chemical And Environmental Sciences Dept,ShaanxiUniversity of Technology, Hanzhong,723000, Shaanxi）Tutor: Jiu-fu LuAbstract:In this thesis, a organic-inorganic hybrid crystal [C6H11N2]2[In2(BDC)3Br2] with novel structure, was synthesized by ionothermal reaction. The crystal structure of [C6H11N2]2[In2(BDC)3Br2] was determined by single crystal X-ray diffraction data. The compound [C6H11N2]2[In2(BDC)3Br2]is Monoclinic, space group is P2(1)/c, with unit cell dimension a=7.5816(8)Ǻ, b=19.2284(18)Ǻ, c=14.9297(17)Ǻ, β=112.072(8)°, V=2017.0(4)Å3, Z=4. Its structure is characterized as novel graphite-like layered structure with larger rings constructed by InO5Br polyhedra and the 1,4-benzendicarboxylate organic linkers. The used cations [C6H11N2]+ are located between the layers and compensate for the negative charges of framework.Keywords: Microporous Crystals Ionothermal reaction Crystal structure Characterization1文献综述微孔晶体材料由于其独特的孔道结构所决定的优良的催化活性、离子交换性、吸附性使得它们在石油加工、石油化工、精细化工及日用化工等领域起着愈来愈重要的作用。

钴(Ⅱ)配合物的合成及生物活性研究进展作者：李正指导教师：陈书阳摘要：综述了近年来钴(Ⅱ)配合物的合成及生物活性研究，对发展前景作了展望。

关键词：钴(Ⅱ)配合物；合成；生物活性；进展0 引言金属配合物不仅是无机化学、结构化学重要的研究对象，还因为具有抗癌、杀菌、消炎等广阔的生物活性而受到人们的关注[1~3]。

钴是生命科学中极为重要的生命元素，是生物体内必需的微量元素，在氢酶、甲基辅酶M还原酶、一氧化碳脱氢酶、超氧歧化酶和尿酶中均发现其活性中心含有钴离子[4,5]。

有关钴的配合物引起众多学者的关注，进行了很多研究工作[6~9]。

实验表明，钴配合物对绿脓杆菌，金黄色葡萄球菌，八叠球菌及大肠杆菌均有较强的抑菌性能[10]。

恶性肿瘤现已成为人类死亡的主要原因之一，寻找抗肿瘤药物己经成为药学研究的重大课题。

GarcíaTojal课题组[11]的研究工作表明，吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲(HL)与过渡金属钴的配合物对Friend erithroleukemia癌细胞和melanomaB16F10癌细胞有较强抑制作用。

随着钴(Ⅱ)配合物的合成及生物活性的深入研究，有望发现新的医药品种，为钴(Ⅱ)配合物的综合利用提供理论依据。

为更加系统地了解钴配合物的特点，本文综述了几类钴配合物的合成及生物活性研究进展，主要包括：钴配合物的抗菌活性，抗肿瘤活性，以及其他相关的生物活性。

1 钴(Ⅱ)配合物的抗菌活性１.１苯妥英钴(Ⅱ)配合物的抗菌活性苯妥英(5,5-Diphenylhydantion，简写为Hpht)是治疗癫痫病的首选药物，作为生物配体，苯妥英是以N和O原子为配位原子，与过渡金属形成的配合物有着丰富的立体结构和生物活性[12~17]。

因此，模拟合成生命体系中过渡金属与苯妥英配体形成的配合物对其结构和性能进行研究，对揭示金属酶的结构，认识生命现象具有重要的意义[18~21]。

为此胡喜兰等[22]利用水热法，以苯妥英及2,2-联吡啶(bipy)为配体与醋酸钴反应，合成了钴配合物[Co(pht)2(bipy)](图1)。