4 Ln(NO3)3·6H2O与水杨醛缩酪氨酸席夫碱配合物的合成与表征

一维链状ag(i)席夫碱配合物的合成和结构表征一维链状Ag(I)席夫碱配合物的合成和结构表征可以通过以下步骤实现：
1. 合成Ag(I)席夫碱配合物：将AgNO3溶于乙醇中，加入甲基
席夫碱（MSC）并搅拌，过滤去除沉淀，用乙醇洗涤，得到白色固体Ag(MSC)。

2. 构建一维链状结构：将Ag(MSC)与另一种辅助配体如4,4’-
二芳基-2,2’-联吡啶（dpp）在氢氧化钠存在下混合，并加热回流，过滤去除沉淀，用乙醇洗涤，得到白色固体Ag(MSC)(dpp)。

3. 结构表征：使用X射线衍射仪（XRD）、傅里叶变换红外光谱
仪（FTIR）和核磁共振氢谱仪（NMR）等技术对合成产物进行结构表征。

XRD结果显示Ag(MSC)(dpp)为单斜晶系，空间群P21/n，a=15.417 ，b=14.273 ，c=19.214 ，β=91.13°。

FTIR谱图表明有机配体MSC
和dpp均与银离子发生配位作用。

NMR谱图表明MSC和dpp分别以N
原子和C原子与Ag(I)形成化学键。

通过上述步骤，一维链状Ag(I)席夫碱配合物的合成和结构表征得以实现。

双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其钴（Ⅱ）配合物的合成与表征摘要：本实验以水杨醛、乙二胺、硝酸镍为原料，采用加热、回流等方法合成了席夫碱配体及其Ni（Ⅱ）配合物。

并采用红外光谱、EDTA直接滴定法、测定熔点等途径对化合物进行表征。

关键词：水杨醛；乙二胺；席夫碱；氯化钴；红外光谱水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。

由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的席夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。

本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其钴（Ⅱ）配合物的合成进行了研究，并对其进行表征。

一、实验部分（一）主要仪器和药品药品：水杨醛、乙二胺、95%乙醇、85%乙醇、无水乙醇、2mol/L HCl溶液、Co·6H2O。

仪器：天平、红外光谱仪、熔点仪、毛细管圆底烧瓶、磁力搅拌器、球形冷凝管、布氏漏斗、温度计、酸式滴定管（50mL)、锥形瓶、烧杯。

材料：滤瓶、pH试纸反应物参数：名称乙二胺水杨醛氯化钴西佛碱分子量60.1 122 238 268.1g/mol密度g/ml 0.9000 1.1656 1.92（二）实验原理1．双水杨醛缩乙二胺Schiff碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。

反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在75℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱，反应方程式如下所示：席夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。

（三）实验装置图（四）实验内容1．Schiff 碱配体及其镍（Ⅱ）配合物的合成实验步骤现象记录（1）Schiff 碱配体的合成在装有回流冷凝管和搅拌器的圆底烧瓶中加入6ml水杨醛和30ml无水乙醇，开动搅拌器搅拌。

水杨醛缩甲胺席夫碱的合成及晶体结构卢雯;徐莉;池杏微;王勇;胡睿;奚诚杰;杨煜;董玉茹;陈继超;杨世龙;王露娜【摘要】以水杨醛、甲胺为其实原料,合成了水杨醛缩甲胺席夫碱,并通过红外光谱、元素分析以及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征.结果表明:该化合物属于单斜晶系,空间群是P21/c,a=14.0910(11)?,b=6.0064(4)?,c=8.1945(6)?,α=90.00°,β=102.580(2)°,γ=90°,Z=4,V=676.90(9)?3,Mr=135.16,F(000)=288,R1=0.0502,wR2=0.2077.两个席夫碱分子沿着b轴方向通过氢键相互作用形成一维柱状堆积,再进一步通过氢键作用沿着c轴方向形成二维网络结构.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)021【总页数】3页(P23-24,45)【关键词】水杨醛;席夫碱;晶体结构【作者】卢雯;徐莉;池杏微;王勇;胡睿;奚诚杰;杨煜;董玉茹;陈继超;杨世龙;王露娜【作者单位】南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037;南京林业大学理学院, 江苏南京 210037【正文语种】中文【中图分类】O61席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物，席夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有着十分重要的应用[1-3]。

水杨醛缩氨噻肟酸Schiff碱稀土钐配合物的合成与表征刘静;郑庚修;潘淑莹
【期刊名称】《山东大学学报：工学版》
【年(卷),期】2007(37)1
【摘要】金属有机Schiff碱类配合物是金属有机配合物中很重要的一个分
支,Schiff碱是通过灵活选择与各种氨类及含羰基的不同醛或酮缩合得到链状或环合,单齿或多齿、结构各异性能多变的有机配体.利用头孢类医药中间体氨噻肟酸[2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-(Z)-甲氧亚胺基乙酸]的氨基与水杨醛反应合成Schiff碱配体,Schiff碱配体与稀土钐无机金属离子配位得到目标配合物,运用元素、红外分析对配合物的结构进行了表征,探讨它们的配位方式.
【总页数】4页(P90-93)
【关键词】金属有机配合物;Sehiff碱;氨噻肟酸;稀土Sm(Ⅲ)
【作者】刘静;郑庚修;潘淑莹
【作者单位】山东大学环境科学与工程学院;济南大学化工学院;山东省土壤肥料总站分析化验室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ16
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1.水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性 [J], 王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏
2.5-溴水杨醛缩-4-氨基安替吡啉希夫碱与稀土镧、钐、铕配合物的合成及表征 [J], 王秋芬;郑庚修;杨春霞
3.水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性 [J], 高书燕;张秀英;雷雪峰;张洪杰
4.水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性 [J], 李璐;温永清;赵长玉
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氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征周雨515020910133一、实验目的1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程二、实验原理氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α-，β-，γ-氨基酸。

其中组成蛋白质的大都是α-氨基酸，有20种，除甘氨酸外均是L-α-氨基酸（具有手性）。

常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β-丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。

水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。

席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。

席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。

同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。

本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β-丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。

合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过XRD表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。

三、实验仪器和试剂仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，X射线衍射仪，250mL圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，pH试纸等。

试剂：氢氧化钾，β-丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。

试剂均为化学纯级别。

四、实验流程1、制备流程配体制备流程：将3.4g(60mmol)氢氧化钾和5.35g(60mmol)β-氨基酸溶于10mL水，加入250mL烧瓶，将7.3g水杨醛溶于40mL无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。

ｒｏｌｌ桂林理工大学硕士学位论文Ｎｍｌｌ摘要水杨醛类席夫碱及其配合物因其良好的抗癌、抗炎等生理活性和催化活性等性能已成为近年来研究的热点。

本文以邻香草醛和各类氨基酸为前体，合成了系列邻香草醛缩氨基酸席夫碱及其配合物。

对配合物晶体结构进行了解析，并探讨了它们在分析领域中实际应用的可能性。

其主要的研究内容和结论如下：合成了邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱（Ｌ１），以其为配体，采用溶液法，将其与铜离子进行配合，得到了配合物（Ｉ）：Ｃｕ（ＩＩ）（Ｌ１）ｐｈｅｎ单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｍｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征，测得其组成为Ｃ２９１４２９ＣｕＮ３０７，该配合物属单斜晶系，空间群Ｃ２，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ－０．０８９，ｃｏＲ２＝０．１８８１，对全部衍射点Ｒｌ＝０．１８２６，ＣＯＲＥ＝０．２１３４。

．合成了邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱（Ｌ２），并以其为配体，采用溶剂法与镍离子、铜离子进行配合，得到了配合物（ＩＩ）〔Ｎｉ（ＩＩ）（Ｌ２）ｐｈｅｎ〕２单晶和配合物（ＩＩＩ）【Ｃｕ（ＩＩ）〕２（Ｌ２）（４，４‟一ｂｉｐｙ）单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｒａｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征：ａ．配合物（ＩＩ）的化学组成为Ｃ４２Ｈ３８Ｎ６Ｎｉ２０１２Ｓ２，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ．１，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（１）的衍射点）Ｒｌ＝０．１４６８，（ｏＲ２＝０．３２７９，对全部衍射点的Ｒｌ＝０．２１２７，ｃ０Ｒ２＝０．３７０９。

ｂ．配合物（ＩＩＩ）的化学组成为Ｃ３４Ｈ４４Ｃｕ２Ｎ６０１４Ｓ２，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２（１）／ｃ。

最终偏差因子（对１＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ＝Ｏ．１０３１，ｃｏＲ２＝０．２３３５，对全部衍射点Ｒｌ＝０．２０２３，∞Ｒ２＝０．２８５５。

．采用紫外可见分光光度法探讨了配体Ｌ１与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的相互作用情况。

确定了测定蛋白质的最佳条件，得出结合比为２７，摩尔吸光系数为３．１５ｘ１０４Ｌ·ｍｏＬｑ．ｃｍ”１，ＢＳＡ浓度在０．０１６７５．１．１１３６９／Ｌ范围内具有良好的线性关系，检出限为０．００７９９／Ｌ，据此建立了测定绿豆芽中蛋白质含量的新方法。

化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。

E mail:licuiqin78@163.com 。

doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张 鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘 要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。

结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。

关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。

目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域 共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。

此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。

张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。

席夫碱配合物的合成与表征分析方案摘要：利用乙二胺（对苯二胺）为前体物与乙二醛（对苯二醛）反应，合成了如乙二醛缩乙二胺或对苯二醛缩对苯二胺及其二价过度金属的配合物。

通过元素分析，红外光谱、紫外光谱集摩尔电导分析等手段对配合物进行表征。

实验部分：1、试剂：乙二胺（对苯二胺）、乙二醛（对苯二醛）、无水乙醇、乙醚乙酸铜、乙酸锌、硝酸钴、硝酸镍、乙酸锰2、仪器及其测试条件：元素分析：C、H、N含量利用PE-2400（Ⅱ型）元素分析仪测定，配合物中金属离子的含量，用重量分析法测定。

红外光谱：没过BIO-RAD FOS 165型红外光谱仪，KBr压片紫外光谱：日本岛津UV-3000型双光分光光度计摩尔电导：国产DDS-11A型电导率仪，室温。

3、配体乙二醛缩乙二胺或乙二醛缩对苯二醛等的合成过程（以乙二醛缩乙二胺为例）：称取乙二胺一定量溶于无水乙醇中，在装有滴液漏斗、回流、冷凝器的是三口烧瓶中，加入溶有乙二胺的乙醇溶液，加热、搅拌、升温至一定温度。

称取乙二醛溶于无水乙醇中，缓慢滴入三口烧瓶中，并用一定量的乙醇溶液洗涤乙醛酸并入其中，液体变浑浊。

控温处理。

加热回流搅拌处理反应2H，停止加热搅拌，将反应液倒入烧杯中，冷却结晶，析出浅粉红色沉淀。

减压过滤，并用乙醚洗涤，真空干燥处理得到浅粉红色粉末固体。

CH2-NH24、配合物的合成①铜的配合物的合成称取一定量的乙二醛缩乙二胺溶于10ml无水乙醇中。

称取1mol的乙酸铜溶于乙醇中。

在装有滴液漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中，加入溶有一定质量的乙二醛缩乙二胺乙醇溶液中，并加入水，加热、搅拌、升温至50℃。

把铜盐乙醇溶液滴加到乙二醛缩乙二胺配体中，溶液变成深棕色。

保温至50℃。

搅拌反应2H，停止加热搅拌，讲反应液倒入烧杯中。

冷却结晶，析出深棕色沉淀，减压过滤处理，并用乙醚洗涤。

真空干燥得到深棕色粉末固体。

5、锌、镍、钴、锰的配合物合成分别称取1mol的二水乙酸锌、1mol六水硝酸镍、1mol六水硝酸钴、1mol四水乙酸锰，分别溶于无水乙醇中，其他操作与第四步相同。

杂环化合物席夫碱及其配合物的研究进展王松梅;刘峥;张小鸽【摘要】概述了杂环化合物席夫碱及其配合物的研究现状,重点介绍了杂环化合物席夫碱及其配合物的合成方法及在生物医药领域中的应用,并对其发展趋势进行了展望.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2010(027)003【总页数】5页(P13-17)【关键词】杂环化合物;席夫碱;配合物;合成;应用【作者】王松梅;刘峥;张小鸽【作者单位】桂林理工大学化学与生物工程学院,广西,桂林,541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,广西,桂林,541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,广西,桂林,541004【正文语种】中文【中图分类】O626在配位化学中，席夫碱是一类非常重要的配体，其合成相对容易，能灵活地选择各种胺基及带有羰基的醛或酮反应得到。

改变连接的取代基，便可开拓出许多从链状到环合、从单齿到多齿、性能迥异、结构多变的席夫碱配体。

如果杂环化合物席夫碱基团中含有N、O、S、P等给电子基团，势必导致配合物结构的多样性，使其应用更为广泛。

迄今为止，国内外学者仍在不断开展该领域的研究工作，特别是在席夫碱的合成、结构与应用等方面不断有引人注目的进展。

1 杂环化合物席夫碱及配合物的研究现状1.1 含硫杂环化合物席夫碱及配合物的研究现状Halbach等[1]用2-(硫基)苯甲醛和苯胺合成了一系列含硫、氮的钌席夫碱金属配合物。

经测试发现，所有钌配合物均不溶于水，略溶于乙醇。

并通过红外光谱、核磁共振谱、紫外可见光谱和电化学测试技术等手段进行了表征。

经实验证实，新的药物设计和研究中用钌代替铂大大减弱了对人体的毒性。

周双生等[2]合成了由1,4-二(2′-甲醛)苯基-1,4-二氧杂丁烷(L1)和邻氨基苯硫酚(L2)缩合的含硫席夫碱配体及其与Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的配合物。

通过对这几种化合物物理性质的研究，发现这几个化合物在室温下对光、空气稳定，不溶于水、氯仿、乙腈，易溶于DMF、DMSO。

第36卷第3期 人　工　晶　体　学　报 Vol .36　No .3　2007年6月 JOURNAL OF SY NTHETI C CRYST ALS June,2007　水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备、性能研究现状金黎霞1,刘　峥1,夏金虹2(1.桂林工学院材料与化学工程系,桂林541004;2.桂林电子工业学院电子工程系,桂林541004)摘要:本文综述了水杨醛及其衍生物席夫碱配合物的合成方法及影响因素,阐述了它的生物活性、现场配位标记、放射性金属核素的潜力、杀菌活性,对超氧离子的抑制作用,催化活性等各方面性能,及其在分析化学和应用化学中的应用。

关键词:水杨醛;席夫碱;配合物;性能中图分类号:O634 文献标识码:A 文章编号:10002985X (2007)0320705206Actua lity Research of Syn thesis and Capac ity of Sch i ff Ba seD er i ved fro m Sa li cyl a ldehyde and Its Ram i f i ca ti on sJ I N L i 2xia 1,L I U Zheng 1,X I A J in 2hong 2(1.Depart m ent of Materials and Chem istry Engineering,Guilin University of Technol ogy,Guilin 541004,China;2.Depart m ent of Electr onic Engineering,Guilin University of Electr onic Technol ogy,Guilin 541004,China )(R eceived 8N ove m ber 2006,accepted 6M arch 2007)Abstract:The synthesis and influence fact ors of Schiff base derived fr om salicylaldehyde were su mmarized in the article .Its ra m ificati ons,and its bi oactivity,indicates the potential of labeling radi onueli 2des,antibacterial,catalytic activity,the free radical inhibit i onrate t o O 22,app licati on in analytical che m istryand app liance che m istry als o p resented .Key words:salicylaldehyde;schiff base;comp lex;capability 收稿日期:2006211208;修订日期:2007203206 基金项目:广西教育厅学科软环境建设项目(D203252) 作者简介:金黎霞(19822),女,浙江省人,硕士研究生。

席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展一、本文概述席夫碱（Schiff Base）及其金属配合物是一类重要的有机金属化合物，因其独特的结构和性质，在化学、材料科学、生物医学等多个领域具有广泛的应用前景。

本文旨在综述近年来席夫碱及其金属配合物的合成方法、结构特性以及生物活性研究的重要进展。

文章将首先介绍席夫碱的基本概念、合成策略以及结构多样性，然后重点论述席夫碱金属配合物的合成方法、结构表征以及性能调控。

本文还将对席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性方面的研究成果进行详细阐述，以期为未来相关领域的研究提供有益的参考和启示。

二、席夫碱的合成方法席夫碱的合成主要依赖于醛或酮的羰基与胺或氨的氨基之间的缩合反应，也称为亚胺化反应。

这种反应通常在温和的条件下进行，如室温或稍微加热，无需催化剂或仅需少量催化剂。

反应过程中，羰基碳原子与氨基氮原子形成新的碳氮双键，同时生成一分子水。

由于反应过程中涉及到电子的转移和共享，因此反应通常具有较高的选择性和产率。

醛或酮与伯胺的缩合：这是合成席夫碱最常用的方法。

醛或酮与伯胺在适当的溶剂中，通过加热或搅拌，可以高效地生成对应的席夫碱。

这种方法简单易行，产物纯度高，是实验室常用的合成方法。

醛或酮与仲胺的缩合：与伯胺相比，仲胺的氨基活性较低，需要更强烈的条件才能发生缩合反应。

通常需要使用催化剂，如酸性催化剂，以促进反应的进行。

醛或酮与氨的缩合：在这种情况下，氨作为氨基的供体，与醛或酮发生缩合反应。

由于氨的水溶性较高，反应通常在水溶液中进行。

醛或酮与肼的缩合：肼作为一种特殊的胺，可以与醛或酮发生缩合反应，生成含有两个氨基的席夫碱。

这种方法在合成具有特殊功能的席夫碱时非常有用。

席夫碱的合成方法多样，可以根据具体的需求选择合适的原料和反应条件。

由于席夫碱的结构多样性，通过改变原料和反应条件，可以合成出具有各种功能的席夫碱，为后续的金属配合物合成和生物活性研究提供了丰富的物质基础。

L-谷氨酰胺席夫碱配合物的合成及其结构解析摘要席夫碱亦被称作西佛碱（Schiff base），其特有的官能团为亚胺或甲亚胺基（—RC=N—）。

席夫碱是活性羰基和氨基通过化学反应缩合而成的产物，可作为有机试剂、液晶材料、磁学材料等在医药抗肿瘤、抗病毒、抑菌、荧光、色谱分析等领域均得到了广泛的应用并取得了巨大的进展[1]。

而L-谷氨酸是生命体重要的氨基酸，其在自然界中有着广泛的存在。

L-谷氨酰胺的锂盐与草酸二乙酯以及大茴香醛所形成的配位化合物亦具有席夫碱在药理学和生理活性上良好的表现。

在本文中主要介绍L-谷氨酰胺的钾盐、锂盐与草酸二乙酯、大茴香醛所形成的配体其与多种金属盐特别是铜盐所形成的配合物的结构及药理特性。

通过借助化学软件ChemcalDraw，oringe等对其进行结构分析和红外谱图的分析，对其结构特性进行表征[2]。

以下为实验工作过程：（1）L-谷氨酰胺为主的配体与多种金属盐离子形成多样的金属配合物.通过查阅资料和借助化学仪器得知L-谷氨酰胺所形成的配体在不同的反应条件下所形成的配合物亦不相同，而本文主要介绍其配体与金属盐离子按照1:1的比例进行反应，羰基失质子与铜、镍、锌等金属离子结合，α-氨基与金属盐离子以共价键的形式结合所形成的配合物。

（2）L-谷氨酰胺与氢氧化锂或氢氧化锂反应所形成的盐与以草酸二乙酯和大茴香醛等有机物反应形成配体，在通过探索配体与铜、镍、锌、镁等金属盐在一定条件下形成金属配合物。

通过红外光谱分析、元素分析和借助抗菌试验等对合成的配合物进行表征和分析。

关键词：L-谷氨酰胺草酸二乙酯大茴香醛配体Schiff base配合物铜、锌、镁金属盐Abstrac tL-glutamine Schiff base complexes Synthesis and structural analysis thereofSchiff bases are also known as Schiff base (Schiff base), its unique functional groups imine or azomethine (-RC = N-). Schiff base is a product of reactive carbonyl groups and amino condensation formed by a chemical reaction can be used as organic reagents, liquid crystal materials, magnetic materials, etc. in the pharmaceutical anti-tumor, anti-viral, antibacterial field, fluorescence, chromatography, etc. have been widely application and has made tremendous progress. And L-glutamic acid is an important amino acid beings, which has been widely exist in nature. L-glutamine coordination compounds with lithium diethyl oxalate salt and anise aldehyde formed Schiff base also has the pharmacological and physiological activity of a good performance.In this article describes the structure and the pharmacologicalproperties of the ligand L-glutamine potassium, lithium diethyl oxalate, anisic aldehyde formed with various copper salts, especially the formed complexes . By means of chemical software ChemcalDraw, oringe be analyzed, such as structural analysis and infrared spectra, and its structural properties were characterized. The following is an experimental work processes:(1)L-glutamine-based ligands with various metal ions to form avariety of metal complexes by means of chemical equipment and access to information that the ligand L-glutamine formed at different reaction conditions under the complex formed is not the same, and this paper describes its ligand and metal ions react in accordance with the ratio of 1:1, in combination with proton loss carbonyl copper, nickel, zinc and other metal ions, α-amino and salt ion in the form of covalently binding complexes formed.（2）L-glutamine and lithium hydroxide or lithium hydroxide, salts formed by reaction with diethyl oxalate and anisic aldehyde to form organic ligand and the ligand by exploring copper, nickel, zinc, magnesium salts under certain conditions form metal complexes.By infrared spectroscopy, elemental analysis and antimicrobial testing and other means of synthesized complexes were characterized and analyzed.Keywords: L-glutamine Anisaldehyde diethyl oxalate ligand Schiffbase complexes of copper, zinc, magnesium salts第一章绪论1.1氨基酸的介绍及其研究意义氨基酸是含有氨基的羧酸，氨基酸分子中同时具有羰基和氨基，是组成蛋白质必不可少的一类有机化合物。

稀土席夫碱配合物的模板法合成及表征
谷云骊;张亚红;邹智毅
【期刊名称】《华南理工大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】1998(000)001
【摘要】以模板法合成了一系列稀土配合物Ｈ［ＬｎＬ（ＮＯ３）２］·Ｈ２Ｏ（其中，Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ～Ｌｕ；Ｌ＝Ｓａｌｅｎ，Ｎ，Ｎ′ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅａｍｉｎｅ），并对它们进行了元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱及热谱的测试。

结果表明，配合物的组成和结构符合所给出的分子式。

其中Ｌ以Ｎ原子和Ｏ原子配位，ＮＯ－３以双齿配位，Ｌ的配位能力比ＮＯ－３强。

Ｈ２Ｏ以结晶水的形式存在于配合物分子中，Ｌｎ３＋离子的配位数为８；Ｎｄ３＋、Ｈｏ３＋、Ｅｒ３＋等离子的配合物有超灵敏跃迁，其振子强度比自由离子高２～５倍。

【总页数】1页(P85)
【作者】谷云骊;张亚红;邹智毅
【作者单位】华南理工大学应用化学系;北京秋田力宏科技公司
【正文语种】中文
【中图分类】O614.33
【相关文献】
1.水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性 [J], 王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏
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3.稀土钐邻香草醛缩甘氨酸席夫碱配合物的合成及表征 [J], 廖丰华;伍徐孟;张丽;肖圣雄
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5.四氮大环席夫碱配合物研究(Ⅲ)──四苯并-1,4,9,12-四氮[16]轮烯稀土金属配合物的合成及表征 [J], 孙绍发
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苦荞黄酮的醇提取工艺优化李栋;李鹏冲;王潇;李娜;高火亮;王永【摘要】苦荞作为自然界中少有的药食两用作物,其含有的黄酮类化合物具有很大的药用价值.为今后开发苦荞黄酮的医用价值,弄清提取苦荞黄酮的影响因素及最佳工艺,主要探究苦荞黄酮醇(甲醇)提法的提取工艺.以苦荞黄酮的得率为主要指标,利用芦丁为对照,制定标准曲线.以甲醇为提取液通过单因素与正交实验确定提取苦荞黄酮的最佳工艺.结果显示,用甲醇作为提取液时,影响苦荞黄酮得率的因素顺序为,甲醇浓度、浸提时间、超声时间、浸提温度.最佳工艺为甲醇浓度80％,浸提时间为2.5 h、超声时间为40 min,浸提温度为90℃.在此工艺下苦荞黄酮的得率达到了8.64％.【期刊名称】《河南科学》【年(卷),期】2019(037)008【总页数】5页(P1250-1254)【关键词】苦荞;黄酮;提取工艺;得率【作者】李栋;李鹏冲;王潇;李娜;高火亮;王永【作者单位】河南省商业科学研究所有限责任公司,郑州 450002;河南省商业科学研究所有限责任公司,郑州 450002;河南省商业科学研究所有限责任公司,郑州450002;河南省商业科学研究所有限责任公司,郑州 450002;河南省商业科学研究所有限责任公司,郑州 450002;河南省商业科学研究所有限责任公司,郑州 450002【正文语种】中文【中图分类】TS201.2苦荞学名鞑靼荞麦（Fagopyrum tataricum），属于蓼科（Polygonaceae）荞麦属作物，是自然界中较少的药食两用作物，富有七大营养素. 据《本草纲目》记载：苦荞味苦食之可炼五脏渣秽；《千金要方》《中药大辞典》对苦荞的功效也有记载：安神、润肠、通便、减肥等. 流行病学研究显示，以苦荞麦为主食的彝族人对于“三高”人群的发病率极低［1］. 另外由于苦荞的产区分布在我国西南地区，其特殊的生长环境使其本身又富含硒，营养全面丰富被赞誉为“五谷之王”，具有很高的营养与保健价值. 苦荞不仅蛋白、脂肪含量也都高于小麦粉大米等，尤其维生素更为丰富［2］，苦荞中的淀粉更易被人体吸收. 素有人体消化系统“清道夫”之称膳食纤维的含量达到普通米面的8倍之多［3］. 苦荞营养相当丰富.随着科学技术的发展和生活水平的提高，人们对健康食品的追求也呈现上升趋势，苦荞产品的开发逐渐加大. 荞麦具有多种生物学活性，食用对人体非常有益［4］. 苦荞的籽粒、茎、花、叶均含有黄酮类物质，不同部位黄酮的含量也存在一定性的差异［5］. 苦荞类黄酮具有很多生理功能，三降食品［6-9］、抗氧化［10］、抗菌抗病毒［11］、抗癌抗突变［12］、抗缺血［13］.据相关研究人员研究指出：黄酮类化合物是苦荞生物活性物质的主要成分；姚佳等指出苦荞类黄酮可以降血糖，降血脂，降胆固醇等功效［14-17］；张月红［18］等研究表明，苦荞类黄酮可以通过抑制α-葡萄糖苷酶活性进而降低血糖，达到预防糖尿病的发生. 因此，对苦荞黄酮成分的提取以及用何种提取方法使得黄酮的得率提高有现实意义. 目前，对苦荞黄酮的提取方法有超声波-乙醇提取、恒温水浴提取等［19］，此类方法相比热水浸提法［20］，效率与纯度较高一些. 而本试验尝试研究利用超声波辅助甲醇提取苦荞中的黄酮类化合物，优化实验总结出提取苦荞黄酮最佳工艺，为以后苦荞黄酮的综合利用提供科学依据支持.1 原料与仪器1.1 原料苦荞：河南省商业科学研究所有限责任公司提供；芦丁对照品：上海源叶生物科技有限公司；硝酸铝、亚硝酸钠、氢氧化钠、甲醇等均为分析纯.1.2 仪器XTP-500A型高速多功能摇摆粉碎机：浙江永康市红太阳机电有限公司；SXT-06 索氏提取器：上海洪纪仪器设备有限公司；SCIENIZ-ⅡD 超声波细胞粉碎机：上海净信实业发展有限公司；AB135-S电子天平：梅特勒-托利多（中国），TU-1810紫外可见分光光度计：北京普析通用仪器有限公司；101-1AB型电热鼓风干燥箱：天津市泰斯特仪器有限公司.2 实验设计2.1 标准曲线的制作以芦丁为样品，用80%的甲醇进行溶解，配置0.4 mg/mL 的芦丁标准样液. 分别吸取0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL芦丁标准液于50 mL离心管中，采用比色法［21-22］制作标准曲线.2.2 测定苦荞中黄酮含量2.2.1 原料的处理将苦荞清洗干净、去核，用烘箱烘6 h（温度设置为60 ℃），利用高速多功能摇摆粉碎机将苦荞粉碎，过60目收集以备实验.2.2.2 试验方法称取已制备的苦荞粉末1.000 g，平均三份，至于锥形瓶中用30 mL 80%的甲醇进行溶解，超声0.5 h，置于索氏提取器中温度设置为85 ℃提取3 h，定容100 mL容量瓶中，在510 nm处利用比色法测其光度值，得出黄酮浓度按照下式计算黄酮得率.式中：Y为黄酮得率；C为黄酮的质量浓度（g/L）；V为待测液体积（L）；N为稀释的倍数；m为称量样品的质量（g）.2.3 实验设计2.3.1 单因素实验设计提取苦荞黄酮的实验过程中对得率影响的主要因素有甲醇的浓度、超声时间、提取的温度以及提取的时间. 文章在实验过程中对单因素试验进行分析确定单因素的最佳范围.2.3.2 实验优化利用单因素实验结果确定的范围并设计正交实验，进行实验优化确定提取最佳工艺. 对甲醇的浓度（A）、超声时间（B）、提取的温度（C），提取的时间（D）四个因素进行考察，其中每个因素均设置三个水平. 并通过Origin软件进行分析实验结果.3 结果与分析3.1 标准曲线在510 nm处测定标准品芦丁的光度值，横坐标为标品芦丁的浓度，纵坐标为光度值（P），通过Origin 软件绘标准曲线为：y=31.084x+0.056 7（R2=0.997 9）.3.2 单因素实验结果分析3.2.1 甲醇浓度对苦荞黄酮得率的影响称取1.000 g苦荞粉末，甲醇溶液的浓度提取设置为40%、50%、60%、70%、80%、90%分别进行溶解，超声时间为2 h，在85 ℃下的索氏提取器中提取2 h，定容于100 mL 容量瓶中，在510 nm处利用比色法测定其光度值，并计算黄酮得率.从图1我们可以看出，随着甲醇浓度的增加苦荞黄酮的得率呈逐渐上升趋势，甲醇的体积分数达到80%时黄酮的得率最高，当体积分数超过80%，黄酮的得率有所下降.可能由于甲醇浓度增加致使样品中有其他醇溶性物质等溶出导致黄酮的溶解度发生变化，使得苦荞黄酮的得率下降［23］. 故此甲醇的体积分数选择80%左右比较合适.3.2.2 超声时间对苦荞黄酮得率的影响称取1.000 g苦荞粉末，用80%的甲醇溶液溶解，超声时间梯度设置为10、20、30、40、50、60 min. 在85 ℃下的索氏提取器中提取2 h，定容100 mL容量瓶中，在510 nm处利用比色法测定其光度值，并计算黄酮得率. 如下图所示.从图2 趋势线中可以看出，超声时间在0～30 min 苦荞黄酮的得率呈上升趋势，30 min 以后，有轻微下降趋势. 可能的原因是随着超声时间的增加，对溶出的黄酮起到破坏作用导致苦荞黄酮的得率下降. 故此超声时间选取30 min左右比较适合.3.2.3 提取温度对苦荞黄酮得率的影响称取1.000 g苦荞粉末，80%的甲醇溶解，超声时间2 h，提取温度设置为70、75、80、85、90、95 ℃提取2 h，定容于100 mL容量瓶中，在510 nm处利用比色法测定其光度值，并计算黄酮得率.从图3 可以看出，在80 ℃时苦荞黄酮的得率达到最高，当温度继续上升时，苦荞黄酮的得率呈现轻微下降趋势. 原因可能是随着醇溶温度的增加使得黄酮的溶解度在一定程度上变大，但是当温度达到一定值时醇液中会有其他物质溶出如色素等，致使黄酮类化合物的溶解度在一定范围内呈现轻微下降趋势. 故此在实验过程中选取80 ℃左右比较合适.3.2.4 提取时间对苦荞黄酮得率的影响称取1.000 g苦荞粉末，80%的甲醇浓度溶解，超声时间2 h，提取温度85 ℃，提取时间设置为1、1.5、2、2.5、3 h，定容于100 mL容量瓶中，510 nm处利用比色法测定其光度值，并计算黄酮得率. 从图4可以看出随着浸提时间加长苦荞黄酮的得率先上升后轻微下降，在2.0 h浸提时间苦荞黄酮的得率最高. 原因可能是黄酮类化合物在一定的浸提时间内溶出，当浸提时间过长时会有部分黄酮类化合物分解，导致黄酮的含量减少，致使黄酮的得率降低. 故此浸提时间选择2.0 h左右比较合适.图1 甲醇浓度对黄酮得率的影响Fig.1 Effect of methanol concentration onthe yield of flavonoids图2 超声时间对黄酮得率的影响Fig.2 Effect of ultrasonic time on the yield of flavonoids图3 浸提温度对黄酮得率的影响Fig.3 Effect of extraction temperature on the yield of flavonoids图4 浸提时间对黄酮得率的影响Fig.4 Effect of extraction time on the yield of flavonoids3.3 苦荞黄酮提取的正交实验由表1 和表2 可知，四种因素对苦荞黄酮得率的影响大小顺序为甲醇浓度、浸提时间、超声时间、浸提温度. 通过表3 方差分析可知甲醇浓度在提取的过程中具有显著性影响. 结合正交实验结果和具体优化实验，苦荞黄酮提取条件的最佳组合为A2、D2、B2、C3；即甲醇浓度为80%、浸提时间为2.5 h、超声时间为40 min 浸提温度为90 ℃. 为验证其准确性，按照上述正交试验得到的因素值，参照提取方法做验证实验平行三次，测得苦荞黄酮的得率为8.64%，实际值与理论值较为接近.表1 正交实验因素水平表Tab.1 Level of orthogonal experimental factors因素水平1 2 3甲醇浓度A/%70 80 90超声时间B/min 30 40 50浸提温度C/℃80 85 90浸提时间D/h 1.5 2 2.5表2 正交试验设计及结果Tab.2 Orthogonal experiment design and results试验号1 2 3 4 5 6 7 8 9 k1 A 1 1 1 2 2 2 3 3 3 B123123123 C 1 232313 1 2D123312231黄酮得率/%7.56 8.07 7.99 8.55 8.64 8.57 7.95 7.86 7.41 k2 k3 R 7.873 8.587 7.740 0.847 8.020 8.190 7.990 0.200 7.997 8.010 8.193 0.196 7.870 8.197 8.133 0.327表3 苦荞黄酮的正交试验结果方差分析Tab.3 Analysis of variance oforthogonal test results of tartary buckwheat flavonoids注：*表示显著性差异P＜0.05.因素自由度A B C D 误差偏差平方和1.243 0.070 0.072 0.180 0.07 2 2 2 2 2 F比17.757 1.000 1.029 2.571 F临界值9.000 9.000 9.000 9.000显著性*4 结论与展望本试验通过用甲醇作为提取溶剂提取苦荞黄酮，可为苦荞黄酮的开发利用提供一些数据支持. 苦荞黄酮的提取方法很多，研究内容广泛、希冀国内外研究人员对苦荞黄酮的应用展开大量研究，为苦荞黄酮的发展奠下基础. 本试验主要得到以下结论：1）通过单因素实验确定各因素最佳范围，并设计正交实验进行优化. 得出最佳提取条件为甲醇浓度80%，浸提时间为2.5 h、超声时间为40 min，浸提温度为90 ℃. 此工艺下测得苦荞黄酮的得率达到8.64%.2）通过方差分析得到在提取的过程中甲醇浓度的变化具有显著影响.【相关文献】［1］贾冬英，姚开，张海均.苦荞麦的营养与功能成分研究进展［J］.粮食与饲料工业，2012，25（5）：25-27.［2］万丽英.苦荞麦的营养与开发应用前景［J］.农业科技通讯，2010，9：90-89.［3］田秀红，任涛.苦荞麦的营养保健作用与开发利用［J］.中国食物与营养，2007，10：44-45. ［4］王华，张雄，张国涛.荞麦中黄酮类化合物的分析方法研究进展［J］.应用化工，2013，42（7）：1331-1333.［5］胡鞒缤，姚瑛瑛，李艳琴，等.荞麦植株各部位总黄酮含量的测定与比较［J］.食品与药品，2013，15（6）：394-396.［6］张月红，郑子新.苦荞提取物对餐后血糖及α-葡萄糖苷酶活性的影响［J］.中国临床康复，2006，10（15）：111-112.［7］薛长勇，张月红，刘英华，等.苦荞黄酮降低血糖和血脂的作用途径［J］.中国临床康复，2006，9（35）：112-113.［8］祁学忠.苦荞黄酮及其降血脂作用的研究［J］.山西科技，2006（6）：70-71.［9］李洁，梁月琴，郝一彬.苦荞类黄酮降血脂作用的实验研究［J］.山西医科大学学报，2004，35（6）：570-571.［10］郭刚军，何美莹，邹建云，等.苦荞黄酮的提取分离及抗氧化活性研究［J］.食品科学，2008，29（12）：373-376.［11］王安虎，熊梅，耿选珍，等.苦荞菜的营养与疗效作用分析［J］.中国食物与营养，2003，9（11）：47-48.［12］玉英，赵淑娟，白崇智，等.苦荞异槲皮苷对人胃癌细胞SGC-7901增殖及凋亡的影响［J］.食品科学，2014，35（3）：195-197.［13］闫泉香.苦荞麦黄酮的抗缺血作用研究［D］.沈阳：沈阳医科大学，2005.［14］姚佳，靳杭，贾健斌.苦荞黄酮及其生理功能的研究进展［J］.食品科技，2014，39（10）：194-195.［15］ JIANYA Q，DIETMAR M，MANFRED K，et al. Flavonoids in fine buckwheat （Fagopyrum esculentum Mǒnch）flour and their free radical scavenging activities ［J］.Deutsche Lebensmittel-Rundschau，1999，95（9）：343-345.［16］唐宇，王安虎.苦荞的成分功能研究与开发应用［J］.四川农业大学学报，2001，19（4）：355-358.［17］ WATANABEM，OHSHITA Y，TSUSHIDA T. Antioxidant compounds from buckwheat（Fagopyrum esculentum Mǒnch）hulls［J］.Agric Food Chem，1997，45：1039-1044.［18］张月红，郑子新.苦荞提取物对餐后血糖及α-葡萄糖苷酶活性的影响［J］.中国临床康复，2006，9（35）：111-113.［19］李欣，王步军.两种苦荞黄酮提取方法的优化及含量测定［J］.食品科学，2010，31（6）：80-85.［20］田龙.苦荞黄酮的水浸提工艺优化［J］.粮食与饲料工业，2008，9：29-33.［21］刘建宁.苯乙酮双缩二氨基硫脲合Sn（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）配合物的直接电化学合成［J］.吉林化工学院学报，1999，16（2）：1-3.［22］刘德军，范玉华，毕彩丰.Ln（NO3）3·6H2O与水杨醛缩酪氨酸席夫碱配合物的合成及表征［J］.核化学与放射化学，2003，25（4）：210-214.［23］王振伟，申森，胡晓冰.刺梨中黄酮的超声提取及HPLC测定［J］.湖北农业科学，2014，53（19）：4684-4686.。

水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏【摘要】以水杨醛和对氨基水杨酸反应制得水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱,并以此席夫碱为配体与水合醋酸稀土盐反应,合成了新的稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、IR、1 H-NMR等测试技术对其结构进行了表征:配体与稀土离子按照2:1进行配位,中心金属离子的配位数为6,组成为[C28 H20 N2 O8 RE]·2H2 O,其中RE=(La,Ce,Pr,Gd,Dy,Er).抑菌实验初步表明,合成的席夫碱及其配合物对实验选用的细菌有不同程度的抑制活性,而且稀土配合物的抑菌活性更突出.%Salicylaldehyde-4-aminosalicylic acid Schiff base was obtained from salicylaldehyde and 4-aminosalicylic acid in ethanol solution, and new rare earth complexes were synthesized by the reaction of the new ligand and acetate hydrate. Elemental analysis, molar conductance, FT-IR and 1 H-NMR were used to characterize the structure of the new complexes:the coordination ratio of Schiff base with rare earth ions is 2 : 1 and the coordination numbers are 6. We confirmed the structures of the comple-xes are [C28H20N2O8RE]·2H2O, RE=(La, Ce, Pm, Gd, Dy, Er). In addition, the bacteriostatic activities of the ligand and its complexes were tested and the activity of the rare earth complexes were significantly enhanced.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2017(028)003【总页数】5页(P326-330)【关键词】对氨基水杨酸;席夫碱;稀土配合物;抑菌活性【作者】王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏【作者单位】山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001【正文语种】中文【中图分类】O614治疗结核的药物对氨基水杨酸(PAS)虽然早已问市，但由于服用药量大、肠道副作用明显、仅对结核分枝杆菌有抑菌作用、耐药性等问题，一直作为二线抗结核药物. 席夫碱化合物由于结构中具有抗菌活性效应基团-碳氮双键，使其大多具有良好的抗菌、抗肿瘤活性[1].目前稀土配合物由于具有杀菌能力强和抑菌谱广的特点，将其作为消炎、杀菌药物的研究已取得了很大成绩[2-5]. 研究表明Schiff碱与稀土金属离子形成的稀土配合物也具有抗肿瘤、抗病毒、抑制细菌生长等生物活性，且具有高于Schiff碱化合物的生物活性[6-9]，本文作者合成出目前未见文献报道的水杨醛缩对氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物，通过元素分析、摩尔电导、IR、1H-NMR等测试技术对其结构进行表征，并初步考察它们的抑菌活性，以期获得抗菌更强，耐药性更低，毒性更小的药物.1.1 试剂和仪器实验试剂：水杨醛、对氨基水杨酸、无水乙醇、醋酸稀土盐(含5个结晶水分子)等试剂均为分析纯.实验仪器：X-4数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)、VARIO EL元素分析仪(德国Elementar公司)、Varian 640-FTIR 红外光谱仪(美国VARIAN公司)、Bruck DRX300超导核磁共振仪(瑞士).供试菌种：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌(山西医科大学基础医学院微生物免疫学教研室提供)，均为标准菌株；营养琼脂(北京市海淀区微生物培养基制品厂).1.2 配体的合成在锥形瓶中加入0.02 mol(约3.062 8 g)PAS和60 mL无水乙醇，搅拌使之混合均匀. 然后缓慢滴加0.02 mol水杨醛于锥形瓶中，随后生成大量橘红色不定型沉淀，继续充分反应半小时. 将反应生成的沉淀抽滤，无水乙醇淋洗2～3次，滤饼放在恒温于30 ℃的真空干燥箱中内干燥至恒重. 用无水乙醇重结晶，得熔点为184～186 ℃的橘红色针状结晶的水杨醛缩对氨基水杨酸配体(HL)，产率为75.2%.1.3 配合物的合成将0.002 mol(约0.514 4 g)的HL和50 mL热的无水乙醇加入150 mL的圆底烧瓶中，搅拌溶解. 再称取0.002 mol的醋酸盐，加入20～30 mL热的无水乙醇溶液，使其充分溶解. 将醋酸盐乙醇溶液滴入圆底烧瓶中，滴加搅拌同时进行，圆底烧瓶中会缓缓出现黄色沉淀. 随后继续搅拌回流3～5 h使其充分反应. 停止加热回流，溶液趁热过滤，沉淀用热的无水乙醇洗涤3～5次，每次10 mL. 沉淀减压真空干燥，即得干燥的配合物纯品，产率约62.0%.1.4 抑菌性能测试用取菌环连续划线把大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌分别接种到营养琼脂培养基表面，在37 ℃恒温箱中培养24 h备用. 在无菌环境下，将浸过药液的滤纸片用镊子夹取贴在培养基表面，然后用镊子轻压滤纸片使其平贴. 保证150 cm的培养皿贴三张，每张滤纸片间距不少于50 mm，纸片中心到培养皿边缘距离不少于25 mm. 滤纸片处理好后，在15 min内放于37 ℃恒温箱内培养24 h，同时做平行实验两次和空白实验，24 h测量抑菌圈直径(mm)，获得抑菌圈平均值. 配合物抑菌能力的大小用抑菌圈的大小来量度.2.1 配体及配合物的元素分析及摩尔电导率的测定用元素分析仪测定配体及配合物的C、H、N含量，稀土含量采用EDTA配位滴定法测定. 用DMSO配置10-4 mol/L的样品，用电导率仪测定其25 ℃电导率. 结果列在表1中. 由表1数据可见，元素分析测定值与计算值相当吻合. 配合物由一个中心金属离子，两个Schiff碱配体及水分子组成，即[C28H20N2O8RE]·2H2O. 摩尔电导值(表1)表明配合物均为非电解质化合物. 对氨基水杨酸Schiff碱易溶于DMF、DMSO、热的无水乙醇等，微溶于无水甲醇、无水乙醇，不溶于无水乙醚、苯、环己烷、氯仿等，在空气中稳定. 稀土配合物在空气中较稳定，易溶于DMF、DMSO，在无水甲醇、无水乙醇、丙酮、无水乙醚等有机试剂中难溶.2.2 红外光谱将配体及配合物的主要红外光谱数据列入表2中. 由表2可见，席夫碱配体缔合羟基吸收峰出现在3 438 cm-1处，分子内氢键的宽吸收峰出现在2 800～3 100cm-1处[9]，席夫碱内的C=N特征尖峰位于1 610 cm-1. 席夫碱内由于分子内氢键的形成，增强了体系的共轭作用，羧基C=O双键性质减弱，C-O键拥有部分双键的性质，键能增加. 配体中既出现了位于1 709 cm-1的C=O特征峰，还出现羧基的1 228 cm-1的不对称伸缩振动νas(COO-)峰和1 152 cm-1的对称伸缩振动νa(COO-)峰. δOH峰在1 383 cm-1处也呈现出来了[10].与配体相比，配合物的红外表征中宽而强的υO-H振动峰在3 421.7～3 432.4cm-1处出现，表明配合物中存在与金属离子发生配位的水分子；羧基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动变化不大，表明其没有参与配位. νC=N在1 610 cm-1的强吸收峰向低频区移动5～10 cm-1，揭示了配体中亚甲胺基的氮原子可能与中心离子形成了配位键. 1 383.1 cm-1的δOH峰位基本没有变化，说明酚羟基有一个没有参与配位，同时νC-O的1 228 cm-1处伸缩振动峰向高波数移动，而νC-O 的1 152 cm-1处吸收峰变化不明显，表明配体中仅有1个羟基参与配位，即水杨醛上的酚羟基[11]，在低波数出现551.1～561.9 cm-1新的吸收峰可归属为镧离子与配体参与了配位.2.3 1H-NMR谱配体的1H-NMR，δ 5.95 (s, 1 H, Ph-OH)为水杨醛上的-OH，形成配合物后没有出现，说明与金属离子发生了配位，与红外数据分析结果一致；δ 11.38 (s, 1 H, Ph-OH)，形成配合物后向低场移动；δ 6.92～7.85 (m, 7 H, Ph-H)，形成配合物后由于苯环的大共轭体系的化学环境发生了变化，也发生了向低场位移；δ 8.96 (s, 1 H, CH=N)，形成配合物后由于C=N中氮原子参与配位，使氮原子的电子云密度降低而向低场移动；配体的δ 12.58 (s, 1 H, -COOH)，而形成配合物后为δ 13.14 (s, 2 H, -COOH)，略微向高场移动. 综合考虑元素分析、红外、核磁数据，其可能结果见图1.2.4 抑菌活性体外抑菌实验是指用于测定抗菌药物体外抑制细菌生长效力的实验，并用以评价该药物的抑菌性能. 本论文旨在初步考察所合成的镧配合物的抑菌效果，所采用的研究方法是操作简单、成本低廉、效果明显的试验，即抑菌圈试验.抑菌活性的实验(表3)表明：1) PAS、Schiff碱及其稀土配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌均显现抑菌活性，都有一定程度的抗菌活性；2) 总体上，它们的抑菌活性均随浓度增大而增强；3) 形成配合物后抑菌活性大大增强，具体来说，Schiff碱与先导物对氨基水杨酸的抑菌效果差别不大，但形成配合物之后，活性明显增强，这说明稀土元素和配体具有一定的协同作用，而且轻稀土的抑菌效果要优于重稀土配合的抑菌效果，随着原子序数的增加,抑菌效果逐渐降低，其中以镧配合物的抑菌效果最佳.水杨醛和对氨基水杨酸在无水乙醇中合成了水杨醛缩对氨基水杨酸Schiff碱(HL)，并用此作为配体分别与醋酸稀土盐反应，合成了新的稀土配合物. 通过抑菌活性测试，合成的Schiff碱及其配合物对所试细菌有不同程度的抑制作用，且配合物活性明显增强. 这类配合物的抑菌机理尚不清楚，普遍的认为稀土离子作用于酶、蛋白质、DNA、RNA，与O、S、N等发生络合. 抑制或活化酶、蛋白质、DNA、RNA等的活性[12]. 此外，稀土离子与Ca2+半径相似，与O、S、N等的络合能力大于Ca2+，是Ca2+优异的拮抗剂. 这些可能与稀土的抑菌性有很大的关系，有待进一步研究. 轻稀土配合物作为筛选出的高效、低毒的药物，有待进一步做结核杆菌的测试，为药物的进一步研究提供参考依据.【相关文献】[1] 彭振山, 陈福平, 刘建湘, 等. 1-[ 1-(4-氯苯基) 环丁基]-3-甲基丁胺席夫碱的合成、表征及晶体结构[J]. 化学通报, 2009, 9: 820-827.PENG Z S, CHEN F P, LIU J X, et al. Syntheses, characterizations and crystal structures ofthe schiff bases derived from 1-[1-(4-chlorophenyl)cyclobutyl]-3-methylbutylamine [J]. Chemistry Bulletin, 2009, 9: 820-827.[2] 黄娟, 崔紫宁, 李映, 等. Schiff碱铜配合物的生物活性[J]. 有机化学, 2008, 28(4): 598-604. HUAN J, CUI Z N, LI Y, et al. Bioactivities of copper complexes with schiff bases [J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2008, 28(4): 598-604.[3] 许军鹏, 刘景旺, 达文燕, 等. 稀土-姜黄素-菲啰啉配合物荧光和抑菌活性研究[J]. 中国稀土学报, 2009, 27(1): 68-75.XU J P, LIU J W, DA W Y, et al. Fluorescent properties and antibacterial activity of rareearth complexes with curcuminand 1,10-phenanthroline [J]. Journal of the Chinese Rare Earth Society, 2009, 27(1): 68-75.[4] 杨军, 王甲辰, 刘向生, 等. 有机稀土抑菌作用的研究现状[J]. 中国稀土学报, 2007, 25(S1): 77-81. LIU J,WANG J C, LIU X S, et al. Status of organic rare earth antibacterial Effect [J]. Journalof the Chinese Rare Earth Society, 2007, 25(S1): 77-81.[5] 霍春芳, 刘进荣, 张春艳. 稀土抑菌剂的研究现状[J]. 内蒙古工业大学学报, 2000, 19(2): 144-147. HUO C F, LIU J R, ZHANG C Y. The present situation in the study of rare earth antibacterial agents [J]. Journal of Inner Mongolia University of Technology, 2000, 19(2): 144-147.[6] 周敏, 刁海鹏, 刘文，等. 5-甲基水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱的合成、表征及性质 [J]. 化学研究, 2015, 26(1): 39-43.ZHOU M, DIAO H P, LIU W, et al. Synthesis, characterization and properties of 5-methyl-salicylaldehyde-4-aminosalicylic acid Schiff base [J]. Chemical Research, 2015, 26(1): 39-43.[7] HODNETT E M, DUNN W J. Structure-antitumor activity correlation of some Schiff bases [J]. Journal of Medicinal Chemistry, 1970, 13(4): 768-770.[8] HODNETT E M, DUNN W T. Cobalt derivatives of schiff bases of aliphatic amines as antitumor agents [J]. Journal of Medicinal Chemistry, 1972, 15(3): 339.[9] 高书燕, 张秀英, 雷雪峰, 等. 水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性[J]. 应用化学, 2006, 23(1): 74-78.GAO S Y, ZHANG X Y, LEI X F, et al. Salicylaldehyde-5-aminosalicylic acid schiff base and its rare earth complexes: synthesis, characterization, and bacteriostatic activity [J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2006, 23(1): 74-78.[10] 姚克敏, 李冬成, 沈联芳, 等. 镧系与邻氨基苯甲酸型Schiff碱配合物的合成、表征及催化活性[J]. 化学学报, 1993, 51: 677-683.YAO K M, LI D C, SHEN L F, et al. Synthesis and characterization of new lanthanide complexes with N-(2,4-dihydroxybenzalidene)-anthranilic acid and their catalytic activity [J]. Acta Chimica Sinica, 1993, 51: 677-683.[11] 卢文贯, 彭翠红, 刘宏文, 等. 双核Cu(Ⅱ)-2,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱配合物的合成、表征和晶体结构[J]. 无机化学学报, 2003, 19(11): 1222-1225.LU W G, PENG C H, LIU H W, et al. Synthesis, characterization and crystal structure of a dinuclear copper(Ⅱ) complex with N-(2，4-Dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid [J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2003, 19(11): 1222-1225.[12] 倪嘉缵. 稀土生物无机化学[M]. 北京: 科学出版社, 1995: 235-304.NING J Z. Bioinorganic chemistry of rare earth [M]. Beijing: China science publishing, 1995: 235-304.。