香豆素木脂素醌类优秀课件

• （2）显色反应 • 1. 异羟肟酸铁反应 碱性条件下， 香豆素内酯可开环，与盐酸羟肟缩合成 异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁 离子络合呈红色。 • 2. 三氯化铁反应 含有酚羟基的香 豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应。 • 3. GIBBS反应： 2，6-二氯（溴） 苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟 基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
（三）吡喃香豆素类
香豆素的C6或C8异戊烯基与邻酚羟基 环合而成2、2-二甲基-α-吡喃环结构； 直线型： C6-异戊烯基与C7-羟基环合而 成（6、7吡喃骈香豆素） 角型： C8-异戊烯基与C7-羟基环合而成 （7、8吡喃骈香豆素）或 C5-异戊烯基与 C6-羟基环合而成，双呋喃
（四）异香豆素类
(一）简单木脂素类
结构：是指由两分子苯丙素以侧链β-碳原 子相连而成的一类化合物。 此类木脂素较多，如愈创木脂酸：存在：愈 创木树脂中。叶下珠脂素：存在：从珠子草 中。它们是典型的木脂素：
分子式
（二）单环木脂素
两分子C6-C3单元，除8-8′相连外，还有 7-0-7′，9-0-9′，7-0-9′等形成的环氧 结构（形成呋喃或四氢呋喃环）。 其代表物有毕澄茄脂素和橄榄脂素。 蕴含高效抗皱精华，能迅速滋润补充水分。
• 由于低极性溶剂难于渗入植物细胞，提取 效率较低，而且不能提出可能存在的木脂 素苷，所以一般提取时先采用甲醇或丙酮 等亲水性溶剂提取，浓缩成膏后，再依次 用石油醚、氯仿、醋酸乙酯等萃取，得到 粗的游离总木脂素。 • 木脂素苷类亲水性较强，可按苷类的方法 进行提取分离。
• 具有酚羟基或内酯的木脂素，在碱液中酚 羟基成盐或内酯环开环成盐而溶于水，与 其它脂溶性成分分离，采用碱溶酸沉法提 取。但碱液易使木脂素异构化，从而失去 或降低生理活性，故在用酸碱处理时应注 意活性检测，此法不易于有旋光活性的木 脂素，以免构型改变。

谢谢！
51、 天 下 之 事 常成 于困约 ，而败 于奢靡 。——陆 游 52、 生 命 不 等 于是呼 吸，生 命是活 动。——卢 梭
53、 伟 大 的 事 业，需 要决心 ，能力 ，组织 和责任 感。 ——易 卜 生 54、 唯 书 籍 不 朽。——乔物化学 香豆素及木脂素类化合物
1、合法而稳定的权力在使用得当时很 少遇到 抵抗。 ——塞 ·约翰 逊 2、权力会使人渐渐失去温厚善良的美 德。— —伯克
3、最大限度地行使权力总是令人反感 ；权力 不易确 定之处 始终存 在着危 险。— —塞·约翰逊 4、权力会奴化一切。——塔西佗
5、虽然权力是一头固执的熊，可是金 子可以 拉着它 的鼻子 走。— —莎士 比

第二节 木脂素
木脂素(lignans)是一类由苯丙素衍生物聚合而成 的天然化合物, 通常指其二聚体，少数为三聚体和四 聚体。由于较广泛地存在于植物的木质部和树脂中， 且在开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。 木脂素在自然界分布较广，如伞形科、小檗科、 菊科、木兰科、木樨科、马兜铃科等科植物中均有 分布，常见的含木脂素的药材有:五味子、厚朴、细 辛、连翘、牛蒡子等。
CI OHH2O + Cl N CI pH9~10 CI N COOO CI OCOOHO N CI CI O O COO-
O
O
OH
蓝色
第一节 香豆素类
二、理化性质
(五)显色反应 5.Emerson试剂反应
香豆素结构中酚羟基对位无取代或C6位上没有取 代时，与Emerson试剂(4--氨基安替比林和铁氰化钾) 反应生成红色化合物。
但需注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长， 温度不宜过高，以免破坏内酯环。此外，一些对酸碱敏感的 香豆索类，如 C8位有酰基的香豆素，水解后不易恢复成内 酯;C5位有羟基的，闭环时可能异构化，则不宜用此法。
第一节 香豆素类
三、提取与分离
(三)水蒸气蒸馏法 小分子游离香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏 法进行提取。 ㈣分离 香豆素类成分的分离，早期往往利用混合物中 各组分溶解性、酸性的差异进行分离，如香豆素苷 和苷元的分离可利用其在水和有机溶剂中溶解度的 差异分离，有酚羟基的香豆素可利用本身的酸性与 其他香豆素分离。
(2)亚甲二氧基的反应
Labat试剂(没食子酸硫酸试剂)反应：
具有亚甲二氧基的木脂素，加浓硫酸后，再加没食 子酸，可产生蓝绿色。
第二节 木脂素
二、理化性质
㈢、显色反应 (2)亚甲二氧基的反应 Ecgrin试剂(变色酸硫酸试剂)反应： 样品加浓硫酸后，再加变色酸，并保持温度在7080℃20 min，可产生蓝紫色。 (3)异羟肟酸铁反应 含有内酯环的木脂素可发生异羟肟酸铁反应，溶液变 为紫红色。

前胡中的香豆素
知识链接
服药期间避免喝西柚汁
2012年11月26日，加拿大的研究人员在《加拿大医学会会刊》 上发表论文指出，他们发现85种药物能与西柚汁发生反应，其中 多数是常用药，例如降胆固醇药、抗生素和用于治疗高血压的 钙通道阻滞剂，有43中会导致严重的药物副作用，包括猝死、 急性肾衰竭、呼吸衰竭、肠胃出血等。研究人员称，导致副作用 的罪魁祸首是西柚中含有的一种化学物质------呋喃香豆素。 西柚中富含的呋喃香豆素可抑制人体内分解药物的酶的活性， 从而导致进入血液的药量倍增，研究人员指出，即便在服药前 几个小时吃西柚或喝西柚汁，也可能发生药物反应。与药物发生 类似反应的不仅有西柚汁、含包括所有的柑橘类水果及其果汁， 例如柑橘、橙子、柚子等。研究人员建议人们服用这类药物时 应避免饮用西柚汁，勿进食西柚等柑橘类水果。
二、 理化性质
㈠ 性状：具香气（其苷无），小分子有挥
发性（可随水蒸气蒸馏），有升华性。
㈡ 溶解性
游离香豆素为亲脂性化合物，不溶于冷水，可 溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚、 苯等有机溶剂。 香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，而难溶于氯 仿、乙醚、苯等极性较小的有机溶剂。
㈢ 碱水解作用
具有α、β-不饱和内酯结构，在稀碱溶液中可 水解开环，形成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，
学以致用
单项选择题
5、7-羧基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ） A红色 B黄色 C蓝色 D绿色 6、有挥发性的香豆素的结构特点是（A ） A.游离简单香豆素 B.游离呋喃香豆素类 C.游离吡喃香豆素 D.香豆素的盐类 E.香豆素的苷类
学以致用
7、鉴别香豆素首选的显色反应为（ C ） 单项选择题 A、三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson 反应 D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应 8、Gibb′s反应的试剂为（ B ） A、没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁—铁氰化钾 E. 醋酐—浓硫酸 9、判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应为（ B ） A异羟肟酸铁反应 B Emerson反应 C三氯化铁反应 D Molisch B ） 10、游离香豆素采用碱溶酸沉法提取的依据是（ A结构中具有羟基 B结构中含有内酯环 C结构中含有亚甲二氧基 D结构中含有糖