2-氨基-3-三氟甲基苯甲酸的合成

除草剂中间体3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸的合成发表时间：2020-07-22T02:14:28.405Z 来源：《中国科技人才》2020年第7期作者：李建国[导读] 含氟二苯醚类除草剂是近年来发展较快的农药新品种，在除草剂中占据了主导地位。

含氟二苯醚类除草剂为触杀型，杀草活性高，主要用于防除禾谷类作物田中的阔叶杂草，具有活性高、杀草谱广、毒性低的特点。

3—[2—氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸是合成该类除草剂的一个重要中间体，二苯醚类除草剂大多以它为基础，然后通过硝化、酯化或者酰胺化反应来制备。

李建国山东省滨州市滨城区山东滨农科技有限公司 256600摘要：含氟二苯醚类除草剂是近年来发展较快的农药新品种，在除草剂中占据了主导地位。

含氟二苯醚类除草剂为触杀型，杀草活性高，主要用于防除禾谷类作物田中的阔叶杂草，具有活性高、杀草谱广、毒性低的特点。

3—[2—氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸是合成该类除草剂的一个重要中间体，二苯醚类除草剂大多以它为基础，然后通过硝化、酯化或者酰胺化反应来制备。

本文就3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸的合成进行简要说明。

关键词：3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸；中间体；除草剂；合成1概述3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸是合成含氟二苯醚类除草剂的一个重要中间体，由它可以合成出三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵等。

上世纪80年代末又相继开发成功了乙羧氟草醚和氯氟醚乙酯等几个新品种，其合成均使用到了中间体3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸。

它的结构如下图所示：3实验步骤3.1仪器与试剂准备主要试剂有：3-4-二氯三氟甲苯（98%）、间羟基苯甲酸（98%）、氢氧化钾（90%）、乙醇、苯、甲苯（石油级）、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜（99%）、铜、硫酸铜、氧化铜（99%）、盐酸等，实验中未标明浓度的试剂均为工业品。

主要仪器有：真空干燥箱、循环水真空泵、旋转蒸发仪、电子天平、恒温磁力搅拌器、熔点仪等。

邻三氟甲基苯甲酸的生产工艺邻三氟甲基苯甲酸是一种有机化合物，广泛应用于医药、农药和染料等领域。

本文将介绍邻三氟甲基苯甲酸的生产工艺。

一、原料准备邻三氟甲基苯甲酸的生产需要以下原料：苯甲酸、三氟甲酸、硫酸、氯化亚砜、过氧化氢等。

这些原料需要经过质量检验，确保符合生产要求。

二、工艺流程1. 酰化反应将苯甲酸和三氟甲酸按一定摩尔比例加入反应釜中，加入少量的氯化亚砜作为催化剂。

然后，在搅拌和加热的条件下，进行酰化反应。

酰化反应的温度通常控制在100-150摄氏度之间，反应时间为2-4小时。

2. 中和反应酰化反应结束后，将反应液冷却至室温，并缓慢加入稀硫酸进行中和反应。

中和反应会产生大量的热量，因此需要控制反应速率，避免剧烈反应。

中和反应结束后，得到中和产物。

3. 氧化反应将中和产物加入反应釜中，加入过氧化氢作为氧化剂，进行氧化反应。

氧化反应的温度通常控制在40-60摄氏度之间，反应时间为4-8小时。

氧化反应结束后，得到邻三氟甲基苯甲酸。

4. 精制和分离得到的邻三氟甲基苯甲酸通常含有杂质，需要经过精制和分离步骤。

首先，将得到的产物溶解在适当的溶剂中，经过过滤、结晶或蒸馏等方式去除杂质。

最后，通过真空干燥或其他方法得到纯净的邻三氟甲基苯甲酸。

三、工艺优化为了提高邻三氟甲基苯甲酸的产率和纯度，可以进行工艺优化。

以下是一些常用的优化方法：1. 优化反应条件：调整反应温度、反应时间和反应物摩尔比例等参数，以提高反应效率和产物质量。

2. 优化催化剂选择：选择更有效的催化剂，可以加速反应速率，降低反应温度和催化剂用量。

3. 优化分离工艺：采用更有效的分离技术，如萃取、蒸馏和结晶等，可以提高产物纯度和回收率。

四、安全措施在邻三氟甲基苯甲酸的生产过程中，需要注意以下安全措施：1. 穿戴防护设备：操作人员应穿戴防护眼镜、手套和防护服等，避免接触到有害物质。

2. 通风排气：确保生产场所通风良好，及时排除有害气体。

3. 防火防爆措施：加热过程中要注意防火防爆，禁止与易燃物接触。

精细有机合成习题三学号班级一、卤代反应1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？答：1）反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置2）催化剂反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸3）原料杂质。

由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。

如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;1)CH3Cl2 ,FeCl3CH3ClCl, hvCCl3ClKF, DMFCF3Cl环上亲电取代侧链自由基取代氟的亲核置换2)CH3Cl, hvCCl3KF, DMFCF323CF3Cl侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代3)与反应1）类似4）CH 3Cl , FeCl 3CF 3Cl Cl5)CH3CCl 3Cl6)CH 33、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。

ClClFCl环上亲电取代氟亲核置换反应ClClCl 2 , FeCl 3ClClClFClClKF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换其它卤代烃制备NH 2ClCl224N 2+HSO 4-ClClNH2ClClNaNO2 ,H2SO4N2+HSO4-ClClCH3OHCl ClCl Cl ClNO2NO2ClClNH2ClClN2+HSO4-ClClXClCl( X= Cl,Br,I,F )4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称，各卤化反应的主要反应条件。

ClClNO2ClFNO2ClFClCl, 200°CH SO , HNONO2ClFClNO2FFFKF , DMF /氟亲核置换氯自由基取代亲电硝化反应氟亲核置换二、磺化反应1、现需配制1000 kg H2SO4质量分数为100%的无水硫酸，试计算需用多少千克98.0%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？解：20%发烟硫酸按硫酸百分率计=100% +0.225*20%=104.5%设需98%硫酸xkg，则1000=0.98*x+（1000-x）*1.045从而求得x的量。

含二氟甲基药物及二氟甲基化试剂研究进展
二氟甲基是一种常见的功能性基团，由于其较高的电负性和疏水性，使得含二氟甲基的化合物具有很强的特异性和生物活性。

因此，含二氟甲基的药物和试剂在医药和化学领域受到了广泛关注。

1. 抗菌药物
含二氟甲基的抗菌药物已被广泛应用于医疗临床。

例如，诺氟沙星、环丙沙星等广谱抗菌药物，以及替加环素等治疗呼吸系统感染的药物，都含有二氟甲基基团。

二氟甲基也被用于开发抗病毒药物，例如，奥司他韦是治疗流感病毒感染的药物，在其结构中含有二氟甲基。

含二氟甲基的分子在肿瘤治疗中也表现出了很好的效果。

通过分子设计，许多含二氟甲基的化合物已被合成，比如亚甲二氟苯酰苯胺、3-(二氟甲基)苯乙酸等，这些药物可以选择性地靶向癌细胞，抑制癌细胞的增殖。

1. 二氟甲基化试剂的开发
含二氟甲基化合物广泛应用于有机合成化学，如烯烃、醇、酮、氨基等的合成。

为了方便地制备含二氟甲基化合物，研究人员不断地开发新的含二氟甲基化试剂，例如，
2,2,2-三氟乙酸酐、二氟甲基三氟乙磷、2,3,4,5,6-五氟苯甲酸酯等。

含二氟甲基化合物已被广泛应用于药物的设计与合成。

例如，利用二氟甲基化试剂制备含二氟甲基化合物，可以提高药物分子的亲水性和生物利用度，从而提高药物的疗效。

总之，含二氟甲基的化合物已经成为医药和化学领域中的研究热点。

通过不断深入的研究，相信在未来含二氟甲基药物和化合物的研究中，将会有更多的新进展和应用。

第九章 醛、酮、醌1．命名下列化合物解：（1） 1-羟基-4-己烯-3-酮 (2) 2-甲基-4-氧代戊醛 (3) (E) –2-戊烯醛 (4) 4-氯-2-羟基苯甲醛(5) 3-甲基环己酮 (6) 6-甲基2，3-二甲氧基对苯醌2．写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： (1)NaC≡CCH 3(液NH 3) (2)浓OH - (3)CH 3CHO/稀OH - (4)NH 2OH (5)浓OH -，HCHO (6)托伦试剂(7)C 2H 5OH(干燥HCl) (8)HNO 3/H 2SO 4，25℃(9)斐林试剂 (10)Al ［OCH(CH 3)2］3/(CH 3)2CHOH 解：CH C ≡CCH3ONaCOOHCH 2OHCH=CHCHO(1)(2)(3)CH=NOH CH 2OHHCOOH(4)(5)(6)COOHCH(OC 2H 5)2(7)2(8)(9) 不反应CH 2OH(10)(1) CH 3CH=CHCOCH 2CH 2OH (2) CH 3COCH 2CHCHOCH 3(3)CH 3CH 2H C=CCHO H(4)3(5)3(6)33．写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：(1)浓HNO 3/V 2O 5 (2)NaBH 4/C 2H 5OH (3)HOCH 2CH 2OH/干燥HCl (4)HCN/OH -(5)托伦试剂 (6)(7)Zn-Hg/HCl (8)NH 2—NH 2；(HOCH 2CH 2)2O ，KOH ，加热 (9)饱和NaHSO 3溶液 (10)CH 3C≡CNa ，然后水解 (11)C 6H 5MgBr ，然后加H 2O (12)(C 6H 5)3P ＝CHCH 2CH 3 解：(1) HOOC(CH 2)4COOH(2)(3)(4)(5) 不反应(6)OHCNOH OH SO 3HOHC CH 2CH 3OOH C 6H 52CH 3(7)(10)(11)(8)(9)4．完成下列反应：NHNH2(1) BrCH 2CH 2COCH 3 ( ) ( ) ( )(CH 2OH)2+Mg CH 3CHO醚( ) ( )H 3O +CrO3(2) C 6H 5COCHOHCN( )(3) C 6H 5CHO + CH 3CH 2CH 2CHO ( )(4) HO(CH 2)4CHOHCl( )(5)COCH 3+ HOCH 2CH 2OH TsOH( )2CH 2COCl(6)3( )(7) CH 3CHCH 2CCH 2CHCH 33O3( )(8)OHOC H H +稀( )HCl( )解:5．将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性排列成序：解：(1) B > D > C > A (2) A > D > C > B6．按与HCN 反应活性大小排列：解： (3) > (2) > (1) > (8) > (7) > (4) > (5) > (6)7．用化学方法区分下列各组化合物：(1) 丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇 (2) 戊醛、2-戊酮、3-戊酮 (3) 环己烯、环己醇、环己酮 解：(1) 与金属钠反应，碘仿反应。

浅析氰氟虫腙杀虫剂的合成摘要：氰氟虫腙24%悬浮剂的中文商品名称为“艾法迪”。

氰氟虫腙对有益生物影响很小，被美国环保署（EPA）认定为减低风险的化合物。

关键词：氰氟虫腙杀虫剂合成氰氟虫腙（Metaflumizone）是德国巴斯夫公司和日本农药公司联合开发的一种全新的化合物，属于缩氨基脲类杀虫剂。

氰氟虫腙的作用机制独特，本身具有杀虫活性，不需要生物激活，与现有的各类杀虫剂无交互抗性。

氰氟虫腙可以有效地防治各地鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫，还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蝉螂等害虫。

氰氟虫腙24%悬浮剂的中文商品名称为“艾法迪”，英文通用名称：metaflumizone，分子式：，化学结构式如下：由于氰氟虫腙的优异杀虫活性，与“康宽”，“福戈”，“垄歌”同称为杀虫剂的“四大天王”。

氰氟虫腙对有益生物影响很小，被美国环保署（EPA）认定为减低风险的化合物。

1工艺路线1.1氰氟虫腙合成工艺氰氟虫腙的主要合成方法有3种，是由3-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮和三氟甲氧基苯胺经过不同的化学反应制得。

1.1.1方法13-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮与水合肼反应生成中间体腙，然后该中间体与对三氟甲氧基苯基异氰酸酯反应得到氰氟虫腙。

1.1.2方法2对三氟甲氧基苯胺与氯甲酸乙酯缩合反应生成中间体对三氟甲氧基苯氨基甲酸乙酯，然后该中间体与水合肼加成反应制得中间体对三氟甲氧基苯氨基酰肼，对三氟甲氧基苯氨基酰肼与3-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮加成反应得到氰氟虫腙。

1.1.3方法33-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮与肼基甲酸甲酯生成中间体腙衍生物，该腙衍生物与对三氟甲氧基苯胺加成反应得到氰氟虫腙。

1.2中间体3-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮合成工艺路线3-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮是氰氟虫腙合成过程中的重要中间体。

它的主要合成路线有2条：1.2.1合成路线13-三氟甲基苯乙酮与对氯苯腈在一定的反应条件下反应得到3-三氟甲基苯基-4-氰基苄基酮。

精细有机合成习题三学号 班级一、卤代反应1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸3）原料杂质。

由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。

如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;1)CH 3Cl 2 ,FeCl 3CH 3ClCl , hvKF, DMFCF 3Cl环上亲电取代侧链自由基取代2)CH 3Cl 2, hvCCl 3KF, DMFCF 323CF 3Cl侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代3)与反应1）类似4）CH 3Cl , FeCl 3CF 3Cl Cl5)CH3CCl 3Cl6)CH 33、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。

ClClFCl环上亲电取代氟亲核置换反应ClClCl 2 , FeCl 3ClClClFClClKF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换其它卤代烃制备NH 2ClCl224N 2+HSO 4-ClClNH 2ClCl224N 2+HSO 4-ClClCl ClNO 2N 2+HSO 4-Cl( X= Cl,Br,I,F )4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称，各卤化反应的主要反应条件。

ClClNO 2ClFNO 2ClFClCl , 200°C H 2SO 4 , HNO 3NO 2ClFClNO 2FFFKF , DMF /氟亲核置换氯自由基取代亲电硝化反应氟亲核置换二、磺化反应1、现需配制1000 kg H 2SO 4质量分数为100%的无水硫酸，试计算需用多少千克98.0%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？解：20%发烟硫酸按硫酸百分率计=100% +0.225*20%=104.5% 设需98%硫酸xkg ，则 1000=0.98*x+（1000-x ）*1.045 从而求得x 的量。