废蚀刻铜液制取氧化铜及废液的再生条件研究

碱性蚀刻液铜回收工艺首先，在废液预处理步骤中，需要对蚀刻废液进行过滤和稀释，以去除悬浮固体颗粒和调整废液的浓度。

过滤可以通过过滤纸、滤网或离心等方法进行。

稀释可以通过加入适量的水或盐酸等方法进行。

接下来，在电解还原步骤中，将经过预处理的废液倒入电解槽中，将阳极和阴极分别放入槽中，阳极通常选用不锈钢材料，而阴极通常选用铜板或铜网。

然后，将阳极和阴极连接到外部电源上，并调节电流密度和电解时间，使废液中的铜离子还原成铜金属。

在铜沉积步骤中，通过电解还原将废液中的铜离子还原成铜金属，然后将还原的铜金属沉积在阴极上。

在进行铜沉积之前，可以先将阴极浸泡在酸性电解液中进行活化处理，以提高铜金属的沉积效率。

铜沉积过程中可通过调节电流密度和电解时间来控制沉积速率和沉积的均匀性。

最后，在铜收集步骤中，将沉积在阴极上的铜金属收集起来。

可以用酸性溶液对阴极进行腐蚀，将铜金属从阴极上溶解下来。

或者直接剥离铜金属，将其收集起来。

收集的铜金属可以经过进一步的处理，如熔炼或再加工，以得到高纯度的铜。

碱性蚀刻液铜回收工艺在电子、半导体、电镀等行业广泛应用。

通过回收废液中的铜，不仅可以减少环境污染，还可以节约资源和成本。

然而，在进行碱性蚀刻液铜回收时，需要注意对废液的处理和电解条件的控制，以确保回收的铜金属的质量和纯度。

总结起来，碱性蚀刻液铜回收工艺是一种有效的铜回收方法，通过电化学手段将废液中的铜离子还原成铜金属，并将其沉积和收集起来。

该工艺在各种行业中广泛应用，对于环境保护和资源利用具有重要意义。

铜蚀刻废液制备氧化铜张晃初;龚俊;潘湛昌;肖楚民;胡光辉;魏志钢【摘要】PCB行业主要存在酸性和碱性两种废液,当前对蚀刻废液的处理方法有许多种,其中沉淀法是经济的处理方法,而且去除铜率高。

通过加入试剂,将废液中的铜离子转变成氢氧化铜沉淀,然后加热煅烧,得到最终产品氧化铜。

分别采用单独对酸和两种废液混合二种方式制取氧化铜;讨论了酸度对沉铜量的影响,结果表明,铜离子沉淀的最佳pH分别为9和4.5,沉淀最佳的分解温度和时间分别为500℃和30 min。

探讨了水洗量和次数对杂质的去除影响,分别得到水洗三次,纯净水两次为最佳结果。

%The PCB industry mainly produced acidic and alkaline two kinds of waste liquid.Currently there are many kind of etching waste liquid treatment methods,in which precipitation method is an economical processing method,and has a high rate of removal of copper.By adding reagent,waste copper ions went into copper hydroxide precipitate,then by heating and calcining,the final product of copper oxide was produced.This paper separates the acid and two kinds of liquid mixing in two ways for preparing cupric oxide;discusses the acidity on copper deposition volume effects which shows that in copper ion precipitation,the best pH were 9 and 4.5,precipitating the optimal decomposition temperature and time were 500 degrees C and 30min.This paper discusses the washing quantity and frequency of impurity removal effect,which shows that washed 3 times,with 2 times pure water can get the best results.【期刊名称】《印制电路信息》【年(卷),期】2012(000)005【总页数】3页(P48-49,53)【关键词】氧化铜;铜蚀刻废液;沉淀法;印刷电路板【作者】张晃初;龚俊;潘湛昌;肖楚民;胡光辉;魏志钢【作者单位】胜宏科技（惠州）有限公司,广东惠州516211;胜宏科技（惠州）有限公司,广东惠州516211;广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006;广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006;广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006;广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006【正文语种】中文【中图分类】TN41印制电路板的蚀刻液分为酸性和碱性两大类，因此印刷电路板经蚀刻生产后就有酸性蚀刻废液和碱性蚀刻废液产生；酸性废液主要含氯化铜和盐酸等，碱性蚀刻废液主要含铜氨配离子。

碱性蚀刻废液再生新方法研摘要：碱性蚀刻废水中含有大量的铜离子和铵态氮和氯化物等成分。

进入到水体或土壤中，会造成水体污染和富营养化、土壤污染和盐渍化等环境污染及生态破坏问题，对人类健康也会产生较大的风险。

且该废水中含有大量的铜，具有很高的回收价值。

因此需要采取有效的再生技术对碱性蚀刻废液进行资源化利用。

本文对碱性蚀刻废水的产生及危害进行了分析，并对当前碱性蚀刻废液再生新方法进行了介绍。

希望能为碱性蚀刻废水的再生处理提供一定的指导。

关键词：碱性蚀刻；蚀刻废液；再生方法前言：蚀刻是PCB生产过程中的常规操作，碱性蚀刻液是PCB蚀刻最常使用的蚀刻液。

因此，随着PCB产量的增大，碱性蚀刻液的用量也显著增大，进而导致碱性蚀刻废水的量也显著增加。

碱性蚀刻废水中含有大量的铜离子(浓度在100g/L以上)和铵态氮(浓度在150g/L以上)，还包括氯化物等成分。

如果不能对该废水进行有效的处理而直接排放会造成严重的环境污染问题，而且还会造成铜的流失，产生较大的经济损失。

采用合适的再生技术对蚀刻废水中的铜和铵态氮进行再生回收利用，不仅可以使得实现铜的资源化利用，还能避免蚀刻废水对环境造成污染，具有十分重要的意义。

目前用于碱性蚀刻液再生的技术有多种，需要根据碱性蚀刻液废水的性质和厂家的需求选择合适的再生技术。

1 碱性蚀刻废液的产生印刷电路板的制作有多种方法，其中上世纪四十年代提出的铜箔腐蚀法是最常见和实用的电路板的制作方法。

采用该生产工艺的PCB蚀刻工艺包括材料开孔、钻孔、沉铜、图案转移、电镀、退膜、蚀刻、镀锡、成型等步骤。

蚀刻液主要应用于蚀刻步骤。

随着蚀刻工艺的进行，蚀刻液将电路板上多余的铜箔腐蚀而使其发生溶解，使得溶液中铜离子越来越多。

当铜离子浓度达到饱和以后蚀刻反应会慢慢结束，直到最终消除蚀刻效果，就形成了蚀刻废液。

据数据显示，每平方米的PCB平均会产生2.5 千克左右的蚀刻废液。

在印制电路板的蚀刻过程中产生的蚀刻废液主要包括碱性氯化铜蚀刻废液、酸性氯化铜蚀刻废液和氯化铁蚀刻废液等。

毕业论文开题报告环境工程废蚀刻液制取氯化亚铜工艺研究一、选题的背景、意义氯化亚铜是一种无机精细化工产品，为灰白或浅灰绿色粉末，它很早就被人们所了解和认识，并用于有机合成的催化剂、石油工业的脱硫剂及脱色剂、一氧化碳的吸收剂等[1]。

近年来，人们对它的了解更为深刻，不断利用其优良的性能应用于工业生产和新产品、新技术的开发上，特别是在有机还原反应中。

石油化学工业生产中氯化亚铜常被用作脱色剂、脱硫剂及脱离剂，在油脂化工中被用作催化剂与还原剂，在染料工业中还用作实效型气体吸收剂[3]。

除上述应用外，在冶金工业、电镀工业及医药化工和农药工程(杀菌剂)、电池工业、橡胶工业等众多行业中，氯化亚铜的应用亦较深入且实际。

氯化亚铜(高活性)也为有机硅工业生产甲基氯硅烷混合单体(以二甲基二氯硅烷为主导)的有效催化剂，氯化亚铜催化剂市场需求将相当广泛[6]。

氯化亚铜的市场需求近年呈扩展趋势。

如江西星火(蓝星)化工厂5万t／a有机硅混合单体已投产，2006年将扩产10万t，达到15万t／a．吉林石化公司103厂7.5万t／a有机硅混合单体装置已投产，2010年将扩产为17.5万t／a，再加之四川晨光院、北京二化、济南等地有机硅装置的扩(再)建，氯化亚铜的需求将不断上涨。

以蚀刻废液直接回收氯化亚铜，原子利用率高，可算是最为经济的途径。

而且目前中国每年排放约40亿m3电镀废水，其中含有大量的铜离子，若不进行回收，不仅浪费资源，而且污染环境。

因此用氯化铜蚀刻液制备氯化亚铜极具经济效益和环境效益[15]。

印刷线路板厂排出的废液—氯化铜蚀刻液中,含有大量的CuCl和盐酸,目前回收和治理的主要方法是利用该蚀刻液制造胆矾(CuSO4·5H2O)，该方法只是回收了其中的Cu,由于CuCh 蚀刻液制备CuC1，可以在其中加入铜粉，经反应生成CuC12，再用大量的水稀释即产生CuC1沉淀，但该法同样需用价格较高的铜粉[18]。

在我们的工作中，选用价格较低且易于贮存与运输的Na2SO3作还原剂，在合适的pH值条件下，将蚀刻液中的CuCl还原为CuC12，进而制得CuC1沉淀。

57Printed Circuit Information 印制电路信息２００８　Ｎｏ．１０………因为具有侧蚀小、蚀率易控制和易再生等特点，所以酸性氯化铜蚀刻液是一种适合精细线路制作、多层板内层制作的蚀刻液。

酸性氯化铜蚀刻液体系比较丰富，常见的包括盐酸／氯化铜、盐酸／氯化钠／氯化铜、氯化铵／氯化铜、盐酸／氯化铵／氯化铜等体系。

随着高度精细化线路和高层数印制板产量的增加，印制板酸性蚀刻所产生的废液量将大大增加，因此增大了周边环境的负荷，严重危害了操作人员的健康，研究和开发酸性蚀刻液的再生方法和设备已成为印制板生产国污染防治的重要工作［１］［２］。

美国、日本、西欧、中国台湾等研究和开发工作起步较早，而国内的研究较少。

为此，首次全面论述了印制板酸性氯化铜液蚀刻过程化学及蚀刻液的再生方法，讨论了各种方法的优缺点，酸性氯化铜液蚀刻化学及蚀刻液再生方法评述王红华１ 蒋玉思２（深圳市成辉环保设备有限公司１，广东　深圳 ５１８１０５）（广州有色金属研究院２，广东　广州 ５１０６５１）摘 要 为了清洁生产、生态环境和人们健康，研究和开发酸性氯化铜蚀刻液的再生方法及再生设备，已成为当前印制板制造行业污染防治工作的重点。

为此，文章首次论述了印制板酸性氯化铜液蚀刻化学及蚀刻液的再生方法，讨论了各种方法的优缺点，进而指出了酸性蚀刻液再生的发展趋势。

关键词 印制板；酸性蚀刻液；蚀刻；再生；氧化还原中图分类号：ＴＮ４１，ＴＱ１７１．４＋１８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９－００９６（２００８）１０－００５７－０４The Chemistry of Acidic Cupric Chloride Etching Process and Review on Regenerating Methods for Cupric Chloride EtchantWANG Hong-hua 1 JIANG Yu-si 2Abstract Research and development of regenerating methods and equipments for acid cupric chloride etchants,have been stressed in prevention and control of pollution work in the business of printed circuit boards for clean production, ecosystem and people’s health. The chemistry of the cupric chloride etching process and regenerating methods of cupric chloride etchants, were firstly reviewed in the paper. The advantages and disadvantages of different methods were discussed, and development trend of cupric chloride etchants was pointed out.Key words PCB; cupric chloride etchant; etching; regeneration; oxidation and reduction环境保护Environment & Protection⁝⁝⁝⁝综　述　与　评　论⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝59⁝⁝⁝⁝⁝综述与　评　论⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝⁝ Printed Circuit Information 印制电路信息２００８　Ｎｏ．１０………………………………………………………Summarization & Comment ……………同时自身具有一定的危险性［３］。

一、碱性蚀刻子液的调配（以配制2000L蚀刻子液为例）1、在调配罐中加入640升自来水。

2、加入560 KG蚀板盐并开启搅拌。

3、待蚀板盐大部分溶解时加入800升25%氨水继续搅拌。

4、直到蚀板盐完全溶解，再加入6公斤碱性蚀刻添加剂。

5、搅拌均匀，化验合格即可使用。

（注：配完后一定要化验氯离子和PH，达到贵司所要求参数后才打到楼顶使用。

）二、碱性蚀刻线工作缸蚀刻液药水参数1、CL-：170 g/L ～210 g/L2、Cu2+：120 g/L ～140 g/L3、pH ：8.2 ～8.8 （热溶液时的pH）4、比重：1.18 ～1.25 g/cm35、温度：48 ～52℃6、压力 1.5～3.5 kg/m3三、碱性蚀刻线常见故障解决1、含铜量的多寡对线路侧蚀影响是很小的，但PH、温度过高和时间过长，侧蚀会明增加。

2、蚀刻均匀性：蚀刻液蚀刻掉铜的均匀分布能力。

3、蚀刻因子：线侧蚀度和线厚比值。

蚀刻因子愈高则代表侧蚀愈低，若蚀刻因子降低则可能受以下因数影响。

（A）药液问题：①PH＞8.6时，蚀刻因子降低，尤其当NH3•H2O含量升高时。

②氯离子过高，蚀刻因子降低。

③温度愈高则侧蚀愈低，温度愈低则侧蚀愈高，但蚀刻速度会降低。

④亚铜离子（一价铜）过多，蚀刻因子降低。

亚铜离子过多的原因可能因O2不足，此时应增加抽风系统的通气量。

⑤铜离子太低，蚀刻因子降低。

（B）机械问题：①上下喷压不均，造成其中一面过蚀。

此时因调整上下压力，使板子出来后蚀刻程度一致。

②喷嘴或滤网阻塞，造成压力不稳定，蚀刻时间难以控制。

③喷嘴摇动角度过大，细线路的走向应尽量与摆动方向平行。

④蚀刻时间过久，造成过蚀现象。

一般认为铜厚的不均而导致所需的蚀刻时间不同。

若将蚀刻控制到100%均一次蚀刻干净，将会造成部分板子有过蚀现象。

4、问题与对策：（一）速度降低（二）蚀刻不均匀（三）沉淀（四）侧蚀大蚀刻过度（五）蚀铜不足（六）蚀刻机结晶过多四、蚀刻机的维护1.检查喷嘴压力：喷嘴压力可通过每只喷管的压力表表现出来。