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水中化学氧量的测量不确定度分析

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不 确 定度 等 于查 得 数 值 除 以各 元 素 对摩 尔质 量 。０ ： 的摩 尔质 量 为 Ｍ＝ ３ １ ． ９ ９ ８ ８ ＃ ｍ０ ｌ ， 如表 １ 所示。
ｃ 。 。 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） ＝
式 中： Ｖ
ｉ
× Ｐ × Ｒ
的分度值为 ０ １ ｍ ｇ ，数 字分 辨 率 引入 的 不确 定 度 按 矩 形 分 布 。 则其 不确定度分量 为 ０ ． ５ ｘ Ｏ ． １ ／ ３ ＝ ０ ． ０ ２ ９ ｍ ｇ 。 天 平 的 线 性 度 为±
１ 水中化学需氧量 的测量 方法
本程序根 据 Ｃ Ｂ １ １ ９ １ ４ — １ ９ ８ ９ ，分 析 石 化 废 水 ，浓 度 约 为 ３ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ ， 样 品 未经稀释 ， 以标 准样 品做质 控样 ， 分析 步骤 见标 准。
图 １ 各 种 不 确 定 因秉 的来 源
３ ． ２ 重铬酸钾质量（ Ｍ ： Ｃ ｒ ２ ０ ： ）
Ｖ厂 一 水 样 测 定 所 消 耗 的 硫 酸 亚 铁 按 溶 液 体 积 ， ｍＬ；
矩 形 分 布 计 算 ，将 天 平 的 线性 分 量 转化 为标 准 不确 定度 分 量 为０ ． ２ ／ 、 ／ ３： ０ ． １ １ ５ ｍ ｇ 。
上 述分量需计 算两次 ， 一 次 为毛 重 ， 一 次为净重 ， 两次 称
０ ． ２ ｍｇ ， 该 数值 是 称 量 的 实 际 重 量 与 天 平 读 数 的 最 大 差 值 ， 按
重铬 酸 钾 标 准 溶 液 取样 体 积 ， ｍＬ ， １ ０ ｍ Ｌ；
Ｍ ｒ ． 【 Ｊ ＿ —— 重铬酸钾质量 ， ｍ ｇ ；
Ｖ — — 空 白试验 所 消耗 的硫 酸 亚铁 按 溶液 体 积 ， ｍＬ；
３ 不确 定度分析 与量化
按 水样 Ｃ Ｏ Ｄ计算数 学模型 ， 考 虑 各 主 要 影 响 因素 ， 绘制
测量不确定度 因果图（ 如图 １ 所 示） ， 其 中标 定硫 酸 亚 铁 按 体 积（ Ｖ） 和 水 样 消耗 硫 酸 亚铁 按 体积 （ Ｖ ０ ） 不确定度来源相 同， 因 果 图上 绘 于 一 支 ， 重 铬 酸 钾 溶 液取 样 体 积 （ Ｖ ） 、 水 样 取 样 体 积
水样体积 ， ｍ Ｌ； 重铬 酸钾 纯度 ： 测 定 程 序 的 重 复性 。
３ ． ３ 摩尔质量（ Ｍ， Ｍ Ｋ ＾ ｏ Ｉ ）
从Ｉ Ｕ Ｐ Ａ Ｃ ２ ０ ０ ３ 年 版 的原 子 量 表 中查得 ０ ２ 、 Ｋ ２ 、 Ｃ ｒ ２ 、 ０ ７ 中各 元 素 的原 子 量和 不 确 定 度 见表 １ 。对 于每 一 个元 素 ， 相 应 标 准
Ｖ Ｋ ｎｏ — — 重铬 酸钾 标 准 溶 液 定 容 体 积 ， Ｌ ；
Ｖ — — 标 定 时 消耗 硫 酸 亚铁 按 溶 液 体 积 ． ｍＬ：
ｕ （ ｍ ｋ ｃ ０ ， ） ＝Ｖ ２ ｘ （ ０ ． ０ ２ ９＋ ０ ． １ １ ５） ＝ ０ ． １ ６ ８ ｍｇ
Ｖ ｆ 广 Ｐ 一 一 Ｒ
天 平称 量 的 不确 定度 来 源 为 ： 重复性 、 数 字 分 辨 率 和 线性
定 程 序 的 重 复 性 对 不 确 定 度 的 影 响 ，水 样 化 学 需 氧 量 的 计 算
模型如式下 ：
度。 重 复 性 引入 的 不 确 定度 归入 整 个 操 作 程 序 统 一考 虑 。 天平
Ｌ ｏ Ｗ Ｃ Ａ Ｒ Ｂ ０ Ｎ Ｗ ｏ Ｒ Ｌ Ｄ ２ ０ １ ４ ， ２
环境保护
水 中化 学需氧量 的测量不确定度分 析
余超凤 （ 重庆市渝北区 环境监测站， 重庆市 渝北区４ ０ １ １ ２ ０ ）
【 摘 要 】 目前 ， 我国在计量测试和疫病控制分析领域 ， 对测量不确定度的表述和评定 已较 为普遍 ， 但在分析化学领域 ， 尤其是在环境监测分析 领域 ， 对分析 结果的测量不确定度评定还较少见。 化学 需氧量（ Ｃ Ｏ Ｄ 。 ） 做为我国实施排放总量控 制的指标之一 ， 应该注意以下两点： ①加强 分析 测试的质 量保证与质量控制。② 为便于和国际接轨， 加强 分析测试 的不确定度评定。 【 关键词 】 水中 ； 化学 需氧量 ； 不确定度 【 中图分类号 】 Ｘ ８ ３ ２ 【 文献标识码 】 Ｂ 【 文章编号 】 ２ ０ ９ ５ — ２ ０ ６ ６ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ３ — ０ ０ １ ７ — ０ ２
量 均 为 独 立观 测 ， 互 不相 关 。 由 此 重铬 酸 钾 质 量 的 标 准 不确 定
度为 ：
， １ — — —— —— — — —— —— ＿ 广
Ｍ — — 氧摩 尔质 量 ， ｇ ／ ｍ ｏ ｌ ；
ＭＫ ’ Ｃ ｒ ． ｛ Ｊ ＿ — — 重 铬 酸钾 摩 尔质 量 ， ｇ ／ ｍ ｏ ｌ ；
２ 数学模型及测量对象
重铬酸钾 的称量采取 减量 法 ， 大约称取 １ ２ ． ２ ５ ８ ｇ ， 实 际称 按Ｃ Ｂ １ １ ９ １ ４ — １ ９ ８ ９ ， 以ｍ ｇ ／ Ｌ计 水 样化 学需 氧 量 ， 考虑 ｌ ， ４ ０ ２ 量 １ ２ ． ２ ５ ８ ６ ｇ ，天 平 说 明 书 上 表 明 量 程 为 ０ — ２ ０ ０ ｇ ，分 度 值 为 的摩 尔质 量 以 ｍ ｇ ／ Ｌ为 单 位 的换 算 值 以及 重铬 酸 钾 纯度 和 测 ０ ． １ ｍｇ ， 线 性 度 为± ０ 。 ２ ｍｇ 。
引 言
水 中化 学 需氧 量 的测 量 不 确 定 度 分 析 是 检 测 水质 及 水 污

染 的 重要 手 段 ， 目前 对 于 国 内外 引 用 的研 究 非 常 广 泛 ， 本 文就 水 中化 学 需氧 量 的 测 量 不 确 定 度 进 行 了 简要 分 析 ．希 望对 相 关 工作 人 员提 供 支 持 和 帮助 。

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关于重铬酸盐法和分光光度法测定水中化学需氧量的探讨

关于重铬酸盐法和分光光度法测定水中化学需氧量的探讨

关于重铬酸盐法和分光光度法测定水中化学需氧量的探讨摘要：化学需氧量(COD)与水体被污染程度密切相关，是水质监测的关键参数之一。

因此，准确检测COD值对水污染的综合防治有重要的意义。

目前测定COD的常用方法有分光光度法、电化学法、化学发光法等，但是均面临设备及试剂本高、操作复杂等问题。

我国地表水及废水中化学需氧量测定方法为重铬酸盐法，测定过程中可因取样量、重铬酸钾的浓度、消解时间及催化剂加入量的不同而获得不同结果，因此化学需氧量也是一个条件指标，必须按照标准规范要求进行测定才具有效性。

目前我国规定的废水中COD的检测方法有《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB/T11914-1989）、《高氯高氨废水化学需氧量的测定氯气校正法》（GB/T31195-2014）等，行业标准有《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ828-2017）、《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（HJ/T70-2001）等。

基于此，本篇文章对重铬酸盐法和分光光度法测定水中化学需氧量进行研究，以供参考。

关键词：重铬酸盐法；分光光度法；测定；水中化学需氧量引言化学需氧量一般需要在特定的条件下，使用相应强氧化剂对样品处理时要消耗的氧化剂量展开测定，它可以对水样当中的还原性物质的数量进行衡量。

如硫化物、亚铁盐、硝酸盐等属于常见的还原性物质，另外，有机物在水样中属于最常见的还原性物质。

化学需氧量的高低直接决定了水体污染的大小程度，对化学需氧量的测定往往会受水样中氯离子的影响，较高含量的氯离子会导致最终测定结果与真实数值存在较大偏差，因此要采取适当方法消除氯离子给化学需氧量测定带来的负面影响。

1化学需氧量测定的方法介绍测定化学需氧量时，一般长远的方法可以分成铬法与锰法两种。

在铬法测定中，一般采用重铬酸盐法、氯气校正法和快速密闭催化消解法，不同方法有着各自适用范围，如重铬酸钾法通过硫酸－重铬酸钾消解体系，适合对氯离子浓度较低的水样展开测定；氯气校正法适合对氯离子浓度较高的水样进行测定；而在采取快速密闭催化消解法时，需要着重高低消解溶液的浓度大小。

水中氚放射化学分析方法的不确定度评定

水中氚放射化学分析方法的不确定度评定

水中氚放射化学分析方法的不确定度评定李双双【摘要】对水中氚放射化学分析方法的不确定度进行评估。

其放射化学分析过程中的不确定度主要由仪器测量的不确定度、样品取样体积的不确定度和仪器探测效率的不确定度三个部分组成。

对氚活度浓度为5.86Bq/L的水样来说，其合成相对不确定度为26.91%（ k=2）。

【期刊名称】《低碳世界》【年(卷),期】2016(000)015【总页数】2页(P3-3,4)【关键词】氚;不确定度;评定【作者】李双双【作者单位】安徽省辐射环境监督站，合肥230071【正文语种】中文【中图分类】O615测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性，是与测量结果相关联的参数，测量结果的可信程度和实用性很大程度上取决于其不确定度的大小[1]。

当对放射性物质进行分析时，由于放射性衰变是个随即过程，情况变的更为复杂。

低水平的放射性测量﹑放射性衰变和本低涨落是造成测量不确定度的主要来源，即“计数统计误差”是造成测量误差的根本因素。

因此，对放射性核素分析结果进行不确定评定具有重要意义。

水中氚的放射化学分析方法依据为《水中氚的分析方法》（GB12375-90）[2]，前期处理过程较为复杂，因此引起不确定度的参量也较多。

此次不确定定度采用环境水样进行实验，对不确定度的各个分量进行评估。

1.1 主要仪器与试剂超低本底液闪谱（型号为Quantulus1220-3，Perkin Elmer）；电子天平（北京赛多利斯科学仪器有限公司），蒸馏装置。

高锰酸钾、Hisafe3闪烁液、氢氧化钠、标准氚水（Perkin Elmer，样品编号为1210-121）、无氚水（含氚浓度低于0.1Bq/L的水）。

1.2 实验步骤1.2.1 样品分析程序取300mL水样，放入蒸馏瓶中，然后向蒸馏瓶中加入0.3g高锰酸钾和1.5g氢氧化钠。

盖好磨口玻璃塞子，并装好蛇形冷凝管。

加热蒸馏，将开始蒸出的50～100mL蒸馏液弃去，然后收集中间的约100mL蒸馏液收集于磨口塞玻璃瓶中准备用于样品测量，其余舍弃。

“双人八平行”实验中A类不确定度评定的初探——以化学需氧量测定中硫代硫酸钠的标定为例

“双人八平行”实验中A类不确定度评定的初探——以化学需氧量测定中硫代硫酸钠的标定为例

“双人八平行”实验中A类不确定度评定的初探——以化学需氧量测定中硫代硫酸钠的标定为例张艳红【摘要】环境监测中标准溶液的标定一般采用“双人八平行”来测定,取其平均值作为标定值.“双人八平行”即包含了重复性测量条件,同时又包含了复现性测量条件,由于操作人员的操作手法、熟练程度、读数估值习惯不同,两组数据一定存在一个组间变动性偏差,但“双人八平行”的不确定度分析几乎查不到相关资料,大部分人用贝塞尔公式法进行计算.在分析时一定既要分析重复性偏差,同时又要分析组间变动性偏差,才能全面反映“双人八平行”检测的不确定度.用一个实例来全面分析“双人八平行”A类不确定度的评定.【期刊名称】《四川环境》【年(卷),期】2016(035)001【总页数】3页(P83-85)【关键词】双人八平行;A类不确定度;初探【作者】张艳红【作者单位】洮南市环境保护局,吉林洮南137100【正文语种】中文【中图分类】X832根据GB/T27028-2008《检测和校准实验室能力通用要求》和JJF1069-2012《法定计量检定机构考核规范》对实验室的质量控制要求，检测机构应有计划地实施比对活动，验证新设备的运行可靠性和检测人员的检测能力。

在资质认定现场评审时，通常会用人员比对实验来验证检测机构的综合检测能力。

环境监测中的所有检测都是定量分析，对检测的准确度提出了更高的要求，而最典型的操作就是标准溶液的标定实行“双人八平行”的测定，但这个“双人八平行”的A类不确定度分析几乎查不到相关资料，大部分人用贝塞尔公式法进行计算。

“双人八平行”即包含了重复性测量条件，同时又包含了复现性测量条件，由于操作人员的操作手法、熟练程度、读数估值习惯不同，两组数据一定存在一个组间变动性偏差，在分析时一定既要分析重复性偏差，同时又要分析组间变动性偏差，才能全面反映“双人八平行”检测的不确定度。

下面就化学需氧量测定中硫代硫酸钠的标定实例来具体分析“双人八平行”A类不确定度的评定方法。

闫锋 张付海 地表水中化学需氧量、高锰酸盐指数及五日生化需氧量的测定

闫锋 张付海 地表水中化学需氧量、高锰酸盐指数及五日生化需氧量的测定


高浓度：
重铬酸钾溶
约0.10mol/L；
液10.00ml， 140 ml
20.0 ml
无明确说明
低浓度：
硫酸银-硫酸 左右
约0.010mol/L
30ml
检出限为10 mg/L，测 无 定范围为
30-700mg/L
HJ828
根据氯离子
的含量按比
高浓度： 0.250mol/L；
低浓度： 0.0250mol/L
例加入。增 高浓度：
加了附录A， 约0.05mol/L；
将采用硝酸 低浓度：
银法对氯离 约0.005mol/L
子浓度进行
10.0 ml
重铬酸钾溶 液5.00ml， 硫酸银-硫酸
15ml
对空白实验、
检出限为4
70 ml 精密度和准 增加了2条 mg/L，测
左右 确度等质控 注意事项 定范围为
方面的要求
证明。在达到掩蔽目的的前提下，其加入方式应该不会成为其使用的障碍，只需 要有充分的数据给予证明。硫酸汞的加入量，应该以实现掩蔽效果为最佳评定依 据； GB/T 11914中以固定的加入量为统一操作方式，是以简化操作、便于实施； HJ828给出了氯离子浓度的简单判断方式和硫酸汞的过量倍数，实现按需加入的。
一、化学需氧量的测定- 3 对标准文本关键环节的理解
一、化学需氧量的测定- 3 对标准文本关键环节的理解
一、化学需氧量的测定- 3 对标准文本关键环节的理解
如消解过程中未出现沸腾并保持微沸，溶液可能未被完全消解，可能会导致测定 结果有误。 向水中加入浓硫酸时，必须小心谨慎，边加入边搅拌。 要充分保证冷凝效果，用手摸冷却出水时不能有温感，否则会影响测定结果。
注2：废水中氯离子含量超过30 mg/L时，应先把4ml 100g/L硫酸汞溶液加入回流锥形瓶中，再加20.0 ml水样、摇匀。以下操作同 上。使用0.4 g硫酸汞络合氯离子的最高量可达mg/L氯离子浓度的水样。若氯离 子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持m(HgSO4):m(Cl-)≥20:1的比例加入。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。