H3PW6Mo6O40／TiO2-WO3催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

１ 实 验
１ ． １ 主 要仪 器 及试 剂
Ｋ Ｄ Ｍ型连续可调电子控温电热套 ； Ｐ Ｋ Ｗ 型 电子节能控温仪 ； 标准磨 口中量有机制备仪 ； ＷＺ Ｓ—
Ｉ ８ １ ０ ２ ６ ９阿贝折 射 仪 ； Ｊ Ｊ一１增 力 电动 搅 拌 器 ；Ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ ｅ ｔ ５ ７ ０ ０型 红 外 拉 曼 光 谱 仪 （ 美 国尼 高 力 公 司 产 ）
第 ３ ４卷
第 １ 期
湖 北师范学 院学报 （自然科学 版）
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｈ ｕ ｂ ｅ ｉ Ｎ ｏ ｒ ｍ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ（ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ）
Ｖｏ １ ． ３ ４ Ｎｏ ．１． ２ ０１ ４
作者简 介 ： 彭 放（ １ ９ ８ ８ 一 ） ， 湖北 鄂州人 ， 硕 士研究 生 ， 主要从事多酸化学 与无机功能材料的研究
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６ ３・
１ ． ２ 催化剂 的 制备
Ｔ ｉ Ｏ 一 ＷＯ 。 载 体 的制 备 ： 量取 ｌ ７ ｍ Ｌ Ｔ ｉ （ ｃ Ｈ ０） 溶于２ ２ ｍ Ｌ 无水 乙醇 ， 搅 拌 下 缓 慢 滴 入 ４ ． ８ ｍ Ｌ冰醋酸、 １ ． ８ ｍ Ｌ去离子水和 ２ ２ ｍ Ｌ无水乙醇的混合溶液， 不断搅拌 ， 形成均匀透明的 Ｔ ｉ Ｏ 溶 胶后未形成凝胶前 ， 缓慢滴人不同量的钨酸钠水溶液 ， 不断搅拌 ， 形成均匀 的糨糊状体 ， 形成凝胶后 ，
量为 ６ ｍＬ ， 反应 时间７ ５ ｍ ｉ ｎ ． 在 此反应条件 下 ， 苯 甲醛 乙二醇缩醛 的收率可达 ７ ９ ． ４ ％．
关键诃 ： 苯 甲醛 Ｇ＇ － ＝ － 醇缩醛 ； Ｈ ３ Ｐ Ｗ６ Ｍｏ ６ Ｏ ４ ０ ／ Ｔ ｉ Ｏ ２ 一ＷＯ ３ ； 催化 ； 缩醛反应
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ６ ５ ５
Ｋ Ｂ ｒ 压片法 ； Ａ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ Ｉ Ｉ Ｉ Ⅲ ３ ０ ０ Ｍ Ｈ ｚ 超导核磁共振谱仪 （ 瑞士布鲁克拜厄斯宾公司 ） ； 粉末衍射分析用 Ｄ Ａ Ｄ Ｖ Ａ Ｎ Ｃ Ｅ型 ｘ一 射线衍射仪（ 德国布鲁克公司产 ） ， 用铜靶 Ｋ ａ ｌ 辐射， 石墨单色器滤波 ， 在管 电压
Ｈ３ Ｐ Ｗ６ Ｍｏ ６ ０４ ｏ ／ Ｔｉ Ｏ２一 Ｗ Ｏ３ ．
催 化 合 成 苯 甲醛 乙二醇 缩 醛
彭 放， 王伊婷 ， 王 潘 ， 余子 丹 ， 杨 水 金
（ 湖北 师 范 学 院 化 学化 工 学 院 ，湖北 黄 石 ４ ３ ５ ０ ０ ２ ）
摘要 ： 采取浸 渍法制备环 境友好 催 化 剂 Ｈ ３ Ｐ Ｗ６ Ｍｏ ６ ０ ４ ０ ／ Ｔ ｉ Ｏ 。－ ＷＯ ３ ， 并对 催 化 剂进行 Ｉ Ｒ和 Ｘ Ｒ Ｄ表征 。 以 Ｈ ３ Ｐ Ｗ６ Ｍｏ ６ ０ ４ ０ ／ Ｔ ｉ Ｏ ２ 一 ＷＯ ，为催化剂 ， 由苯 甲醛和 乙二醇反应合成 了苯 甲醛 乙二 醇缩醛 ， 探讨 该催 化剂对缩 醛反应的催化 活性 ， 较 系统地考察 了醛醇物质 的量 比、 催 化剂 用量 、 带水剂 用量 以及反 应时 间诸 因素对 产
静置 ２－ － ３ ｄ ， １ ０ ０ ￣ Ｃ真 空干燥 １ ２ ｈ ， 研钵 中磨 细 ， ６ ０ ０℃焙 烧 ３ ． ５ ｈ后 制 得 ＷＯ 掺 杂量 为 ２ ％、 ３ ％、 ４ ％、 ８ ％、 １ ２ ％ 的纳 米 Ｔ ｉ Ｏ ２ － ＷＯ ３ 复 合粉 末 。 Ｈ ３ Ｐ Ｗ６ Ｍｏ ６ Ｏ 柏 ／ Ｔ ｉ Ｏ２ － ＷＯ ３ ： 将ｌ ｇ Ｈ ３ Ｐ Ｗ６ Ｍｏ ６ Ｏ ４ ０ 溶于 ２ ０ ｍ Ｌ蒸 馏水 中 ， 搅 拌加 热 至微沸 状态 缓慢 加
文献标识码 ： Ａ
文章 编号 ： １ ０ ０ ９ — ２ ７ １ ４（ ２ ０ １ ４ ） ０ １ — ０ ０ ６ ３ － ０ ５
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ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ９— ２ ７ １ ４ ． ２ ０ １ ４ ． Ｏ １ ． ０ １ ３
缩醛 （ 酮） 是一类重要化合物 ， 是在 食品和 日用香料 中广泛应用 的新型香料 ， 通常用 于保护羰基
或作为合成中间体。苯 甲醛 乙二醇缩醛 ， 它有新鲜的果香香气 ， 并有苹 果香 味 ， 可用 于多种 日化香精
配方 中…。其传统的合成方法是在无 机酸催化下 由苯 甲醛与乙二醇合成 ， 但该法 存在副反应多 ， 产
品纯度不高。因此人们一直致力于研究新型催化剂 ， 简化生产工艺 ， 降低生产成本。杂多酸及其盐类
广 泛 用作 许 多有 机合 成 反应 中 的催 化 剂 ， 日益 受 到 人 们关 注 ， 杂 多 酸 盐 催化 化 学 的研 究 进 展极 为 迅 速 。本 文 报导 了 以 Ｈ Ｐ Ｗ Ｍｏ Ｑｏ ／ Ｔ ｉ Ｏ 一 ＷＯ ， 为 催化 剂催 化 合 成苯 甲醛 乙二 醇 缩 醛 的研 究 ， 其 结 ， 果令 人 满意 。
品收率 的影响 。实验 表明 ， Ｈ， Ｐ Ｗ６ Ｍ ｏ ６ ０ ４ ０ ／ Ｔ ｉ Ｏ ２ － ＷＯ ３ 是合成苯 甲醛 乙； 醇缩醛的 良好催化 剂 ， 确 定的适 宜
工艺条件为 ： ｎ （ 苯甲醛 ） ： （ 乙二 醇 ） ：１ ： １ ． ６ ， 催 化 剂用量 为反应 物料 总质 量 的 ０ ． ８ ％， 带水 Ｏ ｒ ， Ｊ 环 己烷 的用
醚、 浓硫酸、 苯 甲醛 、 乙二醇 、 环己烷 、 无水氯化钙均为分析纯 ， Ｈ Ｐ Ｗ Ｍ ｏ ０ 。 （ 自制 ） ； 实验用水均为二 次蒸 馏水 。
收 稿 日期 ： ２ Ｏ １ ３ —１ Ｏ 一１ ８
基金项 目 ： 湖 北高校 ２ ０ １ ３年省大学生创 新创 业训练计划项 目（ ２ ０ １ ３ １ ３ ２ ５ ６ ０ ０ ４ ）
４ ０ ｋ Ｖ， 管 电流 ４ ０ ｍ Ａ 的条件 下 测定 ， 扫描 范 围 ５ 。 ～ ７ Ｏ 。 ． Ｎ ａ ２ Ｗ０ ‘ ２ Ｈ２ ０、 Ｎ ａ ２ Ｍ ｏ Ｏ ・ ２ Ｈ ２ ０、Ｎ ａ Ｈ Ｐ Ｏ ・ １ ２ Ｈ ２ ０、 Ｔ ｉ （ Ｃ Ｈ ９ ０ ）４ 、 浓盐 酸 、 冰醋 酸 、 无水 乙醇 、 乙