Keggin型取代杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

文献综述化学工程与工艺固体酸催化合成苯甲醛缩乙二醇[前言]酸催化反应涉及到烃类裂解、重整、异构等石油炼制过程，以及烯烃水合、聚合，芳烃烷基化、酰基化，醇酸酯化等石油化工和精细化工过程。

而迄今为止，在这些生产过程当中应用的酸催化剂主要还是液体酸，目前来说此生产工艺已经比较成熟，但其发展过程却给环境带来了很大的弊端。

此外，相对比与均相催化来说，还存在着很多难以控制的缺点，例如催化剂选择性差，容易腐蚀装置设备，连续生产性差等。

特别是对的环境污染，这对于当今世界环境保护来说是不得不处理的隐患。

早在60多年前，科研人员就试着寻找一种固体酸来代替液体酸，而在最近几年里，固体超强酸已然成为了热门的研究对象。

因为，对于液体酸来说，固体酸选择性高、与液相反应体系容易分离、不会腐蚀装置设备、反应后处理容易、对环境污染小等优点，并且酸催化反应的应用范围也更加得广，能在较高温度范围内使用。

经过近年来的发展，固体酸的种类也越来越多，主要有无卤素固体超强酸、单组分固体超强酸、多组分复合固体超强酸。

固体超强酸如今不管在催化剂的制备、理论的研究，结构的表征，还是在工业上的应用都取得了很大的进步，由于其突出的优点和良好的工业应用前景，固体酸催化剂已经成为了研究中的热点。

同时人们除了不断研发新的固体酸催化剂以及固体酸催化工艺，也在努力研究固体酸酸性形成和催化反应的机理[1]。

固体超强酸催化剂是研究工业化的关键问题，例如制备高活性、强选择性、价格低廉的催化剂。

解决好产物与催化剂的分离，以及催化剂的回收、再利用和再生等工业中存在的基本问题。

在制备过程中引入微波、微乳等新技术，深入研究表面酸与制备方法、促进剂、载体之间的关系，酸性分布与制备方法、催化反应活性的关系，以便进一步改善固体超强酸的制备方法和固体酸催化剂再生方法，为工业化提供必要条件。

缩酮是一类同一碳与两个烷氧基和两个烃基相连的有机化合物。

可由半缩酮与醇在酸催化下反应制得，并且是一类应用广泛的香料。

科研开发化工科技,2002,10(3):7～9SCIENCE &TECHNOLO GY IN CHEMICAL INDUSTR Y收稿日期:2002204204作者简介:王海英(1976-),女,硕士研究生,从事选择性催化氧化研究。

3基金项目:辽宁省自然科学基金资助(9810301302)杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究3王海英,王晓丹,姜　恒,苏婷婷,宫　红(抚顺石油学院材料科学系,辽宁抚顺　113001)摘　要:以30%双氧水为氧化剂,以杂多酸为催化剂,对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究,讨论了各因素对反应的影响。

结果表明:杂多酸作为催化剂有较好的催化活性,使用不同的杂多酸催化剂时,随着酸性的增强(磷钨酸>磷钼酸>硅钨酸),反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高。

在相同的条件下,磷钨酸的效果最好,0.6g 磷钨酸就可催化100mmol 苯甲醇,使其转化率达到92.3%,苯甲醛的选择性为90.3%。

关键词:杂多酸;催化氧化;苯甲醇;苯甲醛;双氧水中图分类号:O 643 文献标识码:A 文章编号:100820511(2002)0320007203 苯甲醛是制造染料用的中间体,也是制造医药品、香料、调味料、涂料等精细化工的重要原料。

以往工业上生产苯甲醛都是以甲苯为原料,通过甲苯侧链氯化然后水解或甲苯氧化法制得。

这些方法存在着反应压力高,环境污染严重等问题,并且甲苯的转化率和醛的选择性都很低。

最近有文献报道[1],采用钨酸钠和〔CH 3(n 2C 8H 17)3N 〕HSO 4在无有机溶剂存在的条件下,以1.1倍的双氧水选择性氧化未被取代的苯甲醇,苯甲醛的产率可达到87%。

但此反应有它的缺点,〔CH 3(n 2C 8H 17)3N 〕HSO 4相转移剂合成复杂,价格昂贵,国内外均未实现工业化生产,更重要的是季铵盐有一定的毒性,也会造成环境污染。

笔者则采用杂多酸为催化剂,用30%双氧水氧化制备苯甲醛。

Keggin型杂多酸的抑菌作用杨秋明;胡溪育;陈发河;王力【摘要】The polyoxometalate K5BW12O40·15H2O（abbreviated as BW12）was synthesized using a reported method and characterized by UV-Vis and FT-IR spectrums.The antibacterial activities of three Keggin heteropolyacid （BW12,SiW12,PW12） against common bacteria,Escherichia coli,Bacillus subtilis,yeast,Aspergillus niger and Penicillium,were studied by disk diffusion method.They all show different antibacterial effects on Escherichia coli,Bacillus subtilis,yeast,Aspergillus niger,and the antibacterial activity of Penicillium was relatively worse.%合成了1种多氧酸盐K5BW12O40.15H2O,并通过紫外和红外光谱对其结构进行了表征.利用纸片法研究了K5BW12O40.15H2O、H4SiW12O40.xH2O和H3PW12O40.xH2O对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲霉和青霉的抑菌活性.结果表明,3种物质对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌和黑曲霉均有不同程度的抑菌效果,但对青霉的抑菌效果较差.【期刊名称】《泉州师范学院学报》【年(卷),期】2012(030)002【总页数】4页(P76-79)【关键词】Keggin型;杂多酸;抑菌活性;纸片法【作者】杨秋明;胡溪育;陈发河;王力【作者单位】集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021【正文语种】中文【中图分类】O611;Q50果蔬是人类日常生活中不可缺少的食品，新鲜果蔬易受微生物侵害等因素的影响导致腐烂变质.全球每年由于贮藏保鲜技术不完善导致的损失约25%［1－2］.我国作为果蔬生产大国，每年由于果蔬受微生物侵害导致的损失相当严重［3］.因此，合成一种无毒高效的果蔬保鲜剂具有广阔的研究前景.多金属氧酸盐（POMs）是一类金属－氧簇合物［4］，其中经典的Keggin型多金属氧酸盐由于其独特的结构和性能已被广泛地用于催化、药物化学和生物化学等领域［5－7］，关于其抑菌性能的研究已有报道［8－12］.本文研究3种Keggin型杂多酸对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲菌、青霉等的抑菌效果，旨在为杂多酸作为广谱高效果蔬保鲜剂提供理论依据.1 实验部分1.1 仪器与试剂UV－5500型紫外－可见分光光度计（上海元析仪器有限公司）；JASCO FT／IR －480PlusJasco傅立叶变换红外光谱仪（KBr压片）.K5BW12O40·15H2O（简写为BW12）按文［13］法合成，经红外光谱和紫外光谱对产物进行表征，证实了化合物组成，H4SiW12O40·xH2O及H3PW12O40·xH2O（以下分别简写为SiW12，PW12）及其余试剂均为分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司.大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲霉菌和青霉菌由集美大学生物工程学院微生物实验室提供.1.2 实验PDA培养基和营养琼脂培养基均按文［14］方法制备，抑菌试验采用纸片法.分别吸取0.1mL活化后的受试菌种子液（约2×106个）到已倾入培养基并冷却好的培养皿中，涂布均匀.吸取10μL不同浓度杂多酸溶液（10、8、6、4、2g／L）到灭菌的滤纸片（干燥，直径为6mm）上，待均匀吸收后平置于已接种菌的培养皿上.每皿平行放置3片滤纸片：1片空白对照（含10μL无菌水的纸片），1片阳性对照（含10μL 75%乙醇的纸片）及1片含有不同浓度的样品溶液.置培养箱中不同温度（37℃，28℃）下培养（细菌用营养琼脂培养基培养24h，霉菌用PDA培养基培养48h）.培养后，用游标卡尺测量抑菌圈直径（即样品抑菌圈的直径减去空白对照组所对应的直径），取平行3片的平均值.2 结果与讨论2.1 化合物的结构表征图1（a）为化合物BW12的红外光谱，呈现Keggin型杂多阴离子所具有的四个基本特征振动峰，表明所合成化合物具有Keggin结构，其中511.64cm－1是O －B－O的振动峰，807.34cm－1是 W－Oc－W的振动峰，918.75cm－1是B －Oa的振动峰，959.52cm－1是 W－Od 的振动峰［15］.图1（b）为化合物的 UV谱，在200nm和260nm处有两个荷移跃迁带，它们分别对应于Od→W 和Ob／Oc→荷移跃迁.由于Keggin结构杂多阴离子的特征最大吸收峰在260nm 左右，所以合成化合物阴离子仍具有Keggin结构.图1 化合物K5BW12O40·15H2O的红外光谱（a）和紫外光谱（b）2.2 抑菌作用2.2.1 对酵母菌的抑制作用由图2（a）可知，28℃下3种化合物对酵母菌的抑菌效果均较明显；浓度为6g／L时3种化合物的抑菌效果达到最佳，PW12抑菌效果最好，SiW12次之，BW12相对较弱；此后抑菌效果随浓度的增大而减弱，可能是由高浓度的化合物作用于菌体，在其表面形成氧化膜阻碍化合物进入其内部所致.对酵母菌的抑制作用随着3种化合物中心原子氧化数的增大而增大，说明在此温度条件下对酵母菌的抑制作用可能与杂多酸的中心原子氧化数直接相关.文［16］在研究N－亚水杨基苄胺过渡金属配合物的抑菌性能时，也指出各种配合物抑菌性能的不同可能与中心原子有关.文［17］在研究壳聚糖的抗菌性时指出壳聚糖的抑菌性能会受到其在不同pH下所带电荷量多少的影响.已有实验研究表明：多酸化合物的中心原子氧化数的不同决定着多酸阴离子所带的电荷数［18］，电荷量的大小可能是导致化合物抑菌性能强弱的一个重要因素.由图2（b）可知，37℃，在低浓度（＜8g／L）条件下3种化合物对酵母菌的抑制效果相差不大，而高浓度条件下PW12和SiW12的抑菌效果优于BW12.而在此温度条件下并未呈现一定的规律性，这可能是由于温度对化合物与酵母菌之间的作用产生了一定的影响.比较图2中（a）和（b）发现，低浓度（＜8g／L）条件下，3种化合物在28℃的抑菌效果略好于37℃，说明3种化合物应用于抑制酵母菌的保鲜中，受温度影响较小［11］.同时，延长培养时间至96h，发现抑菌圈直径并未发生明显变化，说明化合物的抑菌作用具有良好的持续性.图2 化合物浓度对酵母菌的抑制作用（a：28℃，b：37℃）2.2.2 对大肠杆菌的抑制作用由图3（a）可知，在28℃下，3种化合物的抑制效果均在浓度6g／L时达到最大，此后不再随浓度的增大而减小.相同浓度条件下的抑菌效果呈现BW12＞SiW12＞PW12的趋势，这可能是与3种化合物中心原子氧化数有关，随着氧化数的增大而减小.而在37℃下，由图3（b）可知，BW12对大肠杆菌的抑制作用明显弱于PW12和SiW12，且PW12和SiW12的抑菌效果相差不大；3种化合物的抑菌效果均在6 g／L时达到最大.由此可以看出，当浓度为6g／L时，在不同温度下3种化合物均获得了最佳的抑菌效果.延长培养时间为48h，发现化合物的抑菌持续性良好，抑菌圈直径均未发生明显变化.图3 化合物浓度对大肠杆菌的抑制作用（a：28℃，b：37℃）2.2.3 对枯草芽孢杆菌的抑制作用由图4可知，3种化合物对枯草芽孢杆菌的抑制作用同样呈现了抑菌圈直径随浓度增大而增大，且达到最大值后不再继续增加的趋势.28℃时，PW12、SiW12和BW12的最佳抑菌浓度分别为8、6和8g／L.37℃时，PW12和BW12的最佳抑菌浓度分别为6和8g／L，而SiW12在测试范围内持续增加，并未获得最佳值.3种化合物对枯草芽孢杆菌的抑制作用均未呈现随中心原子氧化数变化的规律，说明对各种微生物的抑制作用与微生物本身的细胞结构也存在着一定的关系.图4 化合物浓度对枯草芽孢杆菌的抑制作用（a：28℃，b：37℃）2.2.4 对其他2种微生物的抑制作用同时研究了3种化合物对黑曲霉和青霉的抑菌活性.结果表明：在28℃下，BW12的抑菌效果最好，浓度为8g／L时抑菌圈直径可达14.0mm，而在37℃时SiW12的抑菌效果最好，浓度为8g／L时抑菌圈直径可达20.0mm.而3种化合物而对青霉的抑菌效果均不理想.3 结论本文合成了硼钨酸盐K5BW12O40·15H2O，并通过紫外和红外光谱对其结构进行了表征.利用纸片法研究了硼钨酸盐、硅钨酸和磷钨酸3种Keggin型化合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲霉和青霉的抑菌活性.结果表明，3种物质对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌和黑曲霉均有不同程度的抑菌效果，但对青霉的抑菌效果较差.在28℃下，3种化合物对大肠杆菌和酵母菌的抑菌性能均显示出其中心原子氧化数的相关性，但改变温度条件后此规律性不再呈现，这也说明温度的改变对化合物的抑菌性能有较大的影响，此外，3种化合物对枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌的抑制作用均未呈现随中心原子氧化数变化的规律，说明多金属氧酸盐的中心原子氧化数对各种微生物的作用与微生物本身的细胞结构也存在着一定的关系.由于受试化合物与微生物细胞之间的作用相当复杂，杂多酸对受试微生物产生抑制作用的机理有待进一步研究.本实验将为杂多酸作为抑制果蔬腐烂的新型保鲜剂提供理论依据.参考文献：［1］李海，康明丽.果蔬涂被保鲜剂的应用［J］.食品工程，2007（4）：39－41. ［2］李东明.新型果蔬抗氧保鲜剂的研制［D］.天津：天津工业大学，2006. 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Keggin anions ［J］.J Clust Sci，2007，18：909－920.［14］沈萍，陈向东.微生物学实验［M］.北京：高等教育出版社，2007.［15］高丽娟，周端文，王恩波.12－钨硼杂多酸碱金属、碱土金属盐的合成及性质研究［J］.东北师范大学报：自然科学版，1997（2）：37－40.［16］许兴友，高健，陈军，等.N－亚水杨基苄胺过渡金属配合物的合成、结构与抑菌性能研究［J］.无机化学学报，2005，21（5）：767－770.［17］杨玲玉，孟祥红，刘成圣，等.壳聚糖的抗菌性及其对果实病害的防治研究进展［J］.中国农业科学，2009，42（2）：626－635.［18］胡长文，高丽娟，王恩波，等.钨系Keggin结构杂多酸的酸强度及催化反应特性：HαXW12O40的中心原子效应［J］.东北师大学报：自然科学版，1995（2）：62－70.。

1934年,英国曼彻斯特Bragg研究小组的年轻物理学者J. F. Keggin在实验室中合成出H3 PW12O40 ·5H2O,他把该物质粉末的X射线衍射实验的结果与计算值进行比较,提出了具有划时代意义的Keggin结构模型(1: 12系列A型)。

40年后,即1974年,再次测定证明Keggin结构是正确的。

1953年,Dawson首次用X射线衍射法测定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的结构,结果表明其为三斜晶系。

Strandbery在对Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的结构进行测定后指出:Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的结构构型。

此后一些有关2: 18 68系列杂多化合物的结构相继被测定出来,它们都具有与K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相类似的骨架。

后人为纪念Dawson,称2: 18系列杂多化合物为Dawson结构杂多化合物。

早在1937年, J. A. Anderson就已经推测出1: 6型杂多化合物的结构,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但直到1974年才被最终确定下来,故称1: 6系列杂多化合物为Anderson结构杂多化合物,但第一个真正的Anderson结构化合物被认为是1948 年Evans报道的[ FeMo6O24 ]6 - 。

1953 年,Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H报道了1: 9BeW9的合成;上世纪70年代以后,相继合成了以P、Si、As为杂原子的钼的杂多化合物和以P、Si、As、Ge、Sb为杂原子的钨的杂多化合物,后人称此类化合物为Wangh结构( 1: 9系列)杂多化合物。

杂多酸(盐)催化氧化反应研究进展向诗银;杨水金【摘要】杂多酸(盐)是无机含氧酸根MOx缩合而成的集群.详析了杂多酸的组成结构及优点,介绍了近年来杂多酸在光催化和催化氧化反应方面的应用:光催化降解甲苯、孔雀石绿、苯酚等,以及光催化模拟原油脱硫、光催化丙烯水合和液固相甘油脱水等;催化氧化吡啶、2-丙醇、苯甲醇、5-羟甲基糠醛、氧化脱硫等.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2017(018)003【总页数】4页(P30-33)【关键词】杂多酸;光催化;催化氧化;研究进展;原油脱硫【作者】向诗银;杨水金【作者单位】湖北师范大学化学化工学院,湖北黄石435002;湖北师范大学化学化工学院,湖北黄石435002【正文语种】中文杂多酸(盐)是无机含氧酸根MOx缩合而成的集群，无机含氧酸根MOx一般为2种或2种以上［1］，杂多酸(盐)的组成见图1。

杂多酸是多核配酸，由氧原子桥连配位原子及杂原子，杂多酸的反荷离子只为H+;杂多酸盐的反荷离子为Na+，K+，Cs+，，Ag+等。

杂多酸(盐)组分中的配位原子为W、Mo、V、Cu、Al等，或其他过渡金属;中心原子是金属或非金属，一般为Si、P、S、As、Se等。

可通过调整结构、改变组成元素来获得需要的属性。

杂多酸有6种经典结构:Keggin、Dawson、Silverton、Waugh、Anderson、Lindqvist，研究者对经典的Keggin和Dawson结构杂多酸研究较多。

Keggin型杂多酸，其通式为［XM12O40］n-，一般具有α，β，γ，δ，ε5种异构体。

Dawson型杂多酸，是由2个Keggin型杂多阴离子经过缩合衍生得到 Dawson 型。

其通式可表示为［X2M18O62］6-，Dawsons型有3种异构体。

杂多酸独立的组成和结构赋予一系列优点:具有酸性和氧化性，具有配位能力和离子交换性。

杂多酸酸性强、在水和有机溶剂中可以很好的解离，可以通过改变组成元素来改变结构，同时具有氧化性。

苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的研究
近年来，研究表明，苯甲醛与乙二醇缩醛化反应在化学领域中扮演着重要的角色。

苯甲醛具有双键性，是有机合成反应的催化剂和衍生物之一，可以与不同的醇类化合物发生反应，产生乙二醇缩醛化反应。

本文将介绍苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的机理、反应环境、反应条件以及反应产物的性质。

一、反应机理
苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的反应机理是，苯甲醛发生自由基反应，由于自由基的非对称性，先发生脱去氢原子的半反应，然后乙二醇发生碳酸根反应，最后经缩醛反应形成缩醛与苯甲醛的缩合物。

二、反应环境
在苯甲醛与乙二醇缩醛化反应过程中，苯甲醛与乙二醇要反应，必须存在一定的碱环境，这种碱环境可以是NH2，NaOH，KOH等催化剂，这时候乙二醇中的自由基与苯甲醛中的自由基发生反应，从而形成缩醛与苯甲醛的缩合物。

三、反应条件
苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的反应条件主要包括反应温度、反应时间和反应物的摩尔分数。

一般情况下，苯甲醛与乙二醇缩醛化反应在80~100℃下进行1~2小时，苯甲醛与乙二醇摩尔比例要在1:4~4:1之间。

四、反应产物的性质
苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的反应产物主要有乙二醇缩醛和缩
醛/苯甲醛的缩合物，乙二醇缩醛为清澈，不溶于水，微溶于乙醇，沸点188℃；缩醛/苯甲醛的缩合物的性质与乙二醇缩醛相似，但沸点低于乙二醇缩醛。

综上所述，苯甲醛与乙二醇缩醛化反应是一种常见的有机反应，具有反应机理清晰、反应环境安全、反应条件可控、反应产物性质可靠等优点。

它是苯甲醛衍生物的重要合成方法，广泛应用于有机合成中。

实验十六 苯甲醛乙二醇缩醛的合成一、试验目的1. 掌握苯甲醛和乙二醇制备苯甲醛乙二醇缩醛的合成原理和方法。

2. 掌握苯甲醛和乙二醇制备苯甲醛乙二醇缩醛的分离技术及方法。

3. 掌握折光率仪的使用方法。

二、实验步骤1. 主要性质和用途苯基-1,3-二氧杂环戊烷，分子式为C 9H 10O 2，结构式为，相对分子量为150，是一种无色透明液体，沸点为226℃～230℃，折光率204d =1.5266；几乎不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。

制备方法是以苯甲醛和乙二醇为原料，经缩合反应制取。

有新鲜的果香香气，并有苹果香韵，可广泛用于日用香精和食用香精中。

2. 合成原理苯甲醛乙二醇是由苯甲醛和乙二醇，在催化剂（硫酸高铈）的作用下发生缩羰基化反应生成。

化学反应式为：HOCH 2CH 2OH CHO +OO CH 22+H 2O该反应简单，条件温和，无污染，产品提纯容易。

三、主要仪器和药品三口烧瓶（150ml ）、温度计（0-200℃）、球形冷凝管、分液漏斗、电热套、烧杯。

苯甲醛、乙二醇、环己烷、硫酸高铈、氯化钠、无水硫酸镁。

四、实验过程1、原料的预处理由于苯甲醛在存放过程中易发生氧化，生成苯甲酸，所以，为了不影响实验的结果，有必要对苯甲醛进行重蒸，重蒸过的苯甲醛才能使用，并在短时间内用完，以免再次氧化。

在配有温度计、直型冷凝管的100mL的单口烧瓶中加入50mL苯甲醛，启动电磁搅拌和电热套加热，缓慢升温，收集178℃～179.5℃范围内的馏分，完成苯甲醛的重蒸。

2、苯甲醛乙二醇缩醛的合成步骤在配有温度计、分水器、回流冷凝管、搅拌磁子的150mL的三口烧瓶中加入15.3mL (0.15mol)重蒸苯甲醛，17.6mL（0.21mol）乙二醇，12mL环已烷作带水剂，加入硫酸高铈0.2g（为总物料的质量分数0.8%），开始加热搅拌，缓慢升温，回流反应90min。

反应结束后，反应液静置、冷却至室温，然后用40mL饱和食盐水洗涤二次，再用无水MgSO4干燥，常压蒸馏，将溶剂环已烷蒸出，然后继续蒸馏，收集一定温度范围内的馏分，得到无色透明具有果香味的液体产物，测折光率，称重量、计算收率。

Keggin型杂多酸相转移催化剂的合成、表征及催化性能研
究的开题报告
一、研究背景
杂多酸是一类具有多重氧化态的复杂离子，能够形成大量不同的化合物。

其中，Keggin型杂多酸因其化学稳定性、催化活性等优异性能受到广泛关注。

目前，Keggin 型杂多酸的研究主要集中于其在催化领域的应用上。

相转移催化法是一种重要的合成方法，具有反应速度快、选择性高等优点，因此，寻找高效的相转移催化剂是催化领域的热点之一。

本研究旨在合成一种新型Keggin型杂多酸相转移催化剂，并探究其催化性能及反应机制。

二、研究内容及方法
本研究将尝试合成一种新型Keggin型杂多酸相转移催化剂，并利用红外光谱（FTIR）、X射线粉末衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）等分析手段对其进行表征。

针对苯乙烯氧化反应、芳香化反应等反应条件下该催化剂的催化性能进行实验研究。

同时，利用催化剂比表面积、杂多酸结构、酸量等催化性能影响因素进行有针对性的优化，提高其催化反应的效果。

通过反应机理的探究，以期更好地理解催化剂的催化性能及催化反应过程。

三、研究意义
本研究将不仅有助于探究Keggin型杂多酸相转移催化剂的性能及应用，还将为新型催化剂的研究提供新思路和方法，并为今后的新催化剂的开发和实际应用奠定基础。

乙二醇缩合反应研究进展王小晋【摘要】综述了乙二醇与醛、酮类化合物的缩合反应,分析总结了苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛、环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮、乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果酯三类反应的合成方法,并对以乙二醇为原料合成精细化学品进行了展望.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2018(038)006【总页数】6页(P31-36)【关键词】乙二醇;醛;酮;缩合【作者】王小晋【作者单位】太原市粮食质量监督检测站,山西太原030009【正文语种】中文【中图分类】TQ233.16+2引言乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚酯纤维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、表面活性剂、乙醇胺及炸药等，也可用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等。

乙二醇的化学性质较活泼，可发生酯化、醚化、醇化、氧化、缩合等反应[1]。

我国是全球最大的聚酯生产国，目前聚酯有效产能将近5 000万t/a，产量约3 800万t/a，由此导致乙二醇的需求量约1 500万t/a。

随着通辽金煤、新疆天业、安阳永金化工、中石化湖北化肥、鄂尔多斯新杭能源等多套装置长周期的稳定运行，国内煤制乙二醇技术日趋成熟，煤制乙二醇产业已迎来新一轮的快速发展。

截止2018年3月，全国在产煤制乙二醇生产企业19家，生产能力达357万t/a；在建煤制乙二醇企业16家，生产能力453万t/a；拟建煤制乙二醇73家，总规划能力达2 796万t/a。

综上所述，目前全国在产、在建和拟建的煤制乙二醇企业达到了108家，总产能约3 600万t/a，大大超过了乙二醇年需求1 500万的市场规模。

目前，仅山西投产和在建煤制乙二醇项目的产能约510万t/a[2-5]。

值得关注的是，目前煤制乙二醇中乙二酸、乙醇酸的含量较高，这些杂质在聚酯生产过程中会发生支链反应，导致聚酯产品的热稳定性下降，也会使聚酯产品中的端羧基含量上升。

同时，少量的乙二酸与乙二醇会发生酯化反应，导致在缩聚反应时生成的少量柔性链进入聚酯成品，随着热降解的发生进一步产生断链，在纺丝过程中会出现断丝现象。