花梨木挥发油β-环糊精包合物的制备及稳定性研究

ＬＩＳＨＩＺＨＥＮＭＥＤＩＣＩＮＥＡＮＤＭＡＴＥＲＩＡＭＥＤＩＣＡＲＥＳＥＡＲＣＨ２０１０ＶＯＬ．２１ＮＯ．１时珍国医同药２０１０年第２ｌ卷第１期

花梨木挥发油１３一环糊精包合物的制备及稳定性研究

韦吉崇１’２，纪明慧１’“，舒火明１，２，郭飞燕１’２，李婷２，唐康２

（１．海南省热带药用植物化学乖点实验室，海南海Ｅｌ５７１１５８；２．海南师范大学化学化工学院，海南海口５７１１５８）

摘要：目的制备花梨木挥发油Ｂ一环糊精包合物并考察包合物的稳定性。方法在不同溶媒的作用下以饱和水溶液搅

拌法包合花梨木挥发油Ｂ一环糊精包合物，以花梨木挥发油含量为测定指标，分别对花梨木挥发油Ｂ一环糊精包合物和

混合物进行强光照射、高温、挥发性实验并通过ＤＳＣ—ＴＧＡ对包合物进行了热稳定性研究。结果在醋酸乙酯为溶媒的

条件下，Ｂ一环糊精包合挥发油的包合率最高，包合率可达７５．８％。在光、热等因素影响下，包合物中花梨木挥发油含量变化不大，而混合物中挥发油含量均明显下降。包合物热稳定性比混合物好，热分解反应为一级反应。结论确定了醋

酸乙酯为合适的溶媒，花梨木挥发油１３一环糊精包合物具有一定的抗光照性、热稳定性，其稳定性优于单纯花梨木挥发油。

关键词：花梨木；挥发油；Ｂ一环糊精；包合物；稳定性

中图分类号：Ｒ２８３文献标识码：Ａ文章编号：１００８－０８０５（２０１０）ｏｌ－００７７－０３

ＴｈｅＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅＳｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＩｎｃｌｕｓｉｏｎＣｏｍｐｌｅｘｏｆＶｏｌａｔｉｌｅＯｉｌｏｆＤａｌｂｅｒｇｉａｏＵｏｒ萨

ｅｒａ—Ｂ—ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ

ＷＥＩＪｉ—ｃｈｏｎ９１’２，ＪＩＭｉｎｇ—ｈｕｉｌ’２’，ＳＨＵＨｕｏ—ｍｉｎ９１＇２，ＧＵＯＦｅｉ．ｙａｎｌ，２，ＬＩＴｉｎ９２，ＴＡＮＧＫａｎ９２（１．ＨａｉｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＫｅｙＬａｂｏｆＴｒｏｐｉｃａｌＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＨｅｒｂＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈａｉｋｏｕ５７ｌ１５８，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｃｈｏｏｌ

ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨａｉｎａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｉｋｏｕ５７１１５８，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：０ｂｊｅｃｔｉｖｅＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｅｘｔｒａｃｔｅｄｆｒｏｍＤａｌｂｅｒｇｉａｏｄＤ够

Ｔ．ｃｈｅｎ．ＭｅｔｈｏｄｓＴｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｏｆ８一ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎＷａＳｐｒｅｐａｒｅｄｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｎｓｔｒｕｕｍｓｂｙｓａｔｕｒａｔｅｄａｑｕｅｏｕｓｈｔｉｏｎｍｉｘｉｎｇｍｅｔｈｏｄ．ＷｉｔｈｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆＤａｌｂｅｒｇｉａｏｄｏｒｉｆｅｒａｉｎｄｅｘ．ｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｗａｓ

ｅｘａｍｉｎｅｄｕｎｄｅｒｓｔｒｏｎｇｌｉｇｈｔ，ｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｖｏｌａｔｉｌｉｚｉｎｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｈｅａｔｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｒｎ。

ｐｌｅｘｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙＤＳＣ—ＴＧＡ．ＲｅｓｕｌｔｓＴｈｅｈｉｇｈｅｓｔｉｎｃｌｕｓｉｏｎｒａｔｉｏＷａｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｈｅｎｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅＷａｓｕｓｅｄｍｅｎｓｔｒｕ—

ａｍ，ａｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｃｏｕｌｄｒｅａｃｈ７５．８％．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘＷａｓｎｏｔｍｕｃｈｓｅｎｓｉｔｉｖｅｔｏｌｉｇｈｔａｎｄｈｅａｔ．Ｉｎｔｈｅｍｉｘｔｕｒｅ，ｈｏｗｅｖｅｒ，ｉｔｄｅｃｒｅａｓｅｄｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｙ．Ｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘｗａｓｍｏｒｅｔｈｅｒｍｏｓｔａｂｌｅｔｈａｎｔｈｅｍｉｘｔｕｒｅａｎｄ

ｔｈｅｔｈｅｒｍｏｄｅｃｏｍｐｏｓｉｏｎＷａｓｏｎｅ—ｏｒｄｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ．ＣｏｎｃｌｕｓｉｏｎＥｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｉｓａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｍｅｎｓｔｒｕｕｍｆｏｒｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎ，ａｎｄ

ｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｉｎｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘｈａｓｈｉｇｈｅｒｓｔａｂｉｌｉｔｙｔｈａｎｔｈａｔｏｆｏｒｉｇｉｎａｌｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｒｅｓｕｌｔｏｆｇｏｏｄｌｉｇｈｔａｎｄｈｅａｔｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ

０ｆｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｄａｌｂｅｒｇｉａｏｄｏｒｉｆｅｒａ；Ｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌ；Ｂ—ｃｙｅｌｏｄｅｘｔｒｉｎ；Ｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄ；Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ

花梨木挥发油是豆科植物花梨木ＤａｌｂｅｒｇｉａｏｄｏｒｉｆｅｒａＴ．ｔｈｅｎ的树干和根的｝二燥心材经水蒸气蒸馏法提取得到的淡黄色油状

物，其具有降血压、舒筋活脉、抗血栓形成等药理作用¨。１，但该挥发油水溶性差，味占不易ｎ服，且是挥发性的液体，不便于保

存。为了减少制剂过程中挥发油的损失，稳定其药用成分，探索

防止花梨木挥发油氧化分解、挥发，提高花梨木挥发油稳定性的

方法，对其制剂的研制是十分必要的一“１。本实验将利用Ｂ一环

糊精对花梨木挥发油进行包合，并考察了包合物和混合物的稳定性，为花梨木挥发油制成新型药剂提供理论依据。

收稿日期：２００９－０６－０５；修订日期：２００９－０８－１８基金项目：海南省自然科学基金（Ｎｏ．２０７０４）作者简介：韦吉崇（１９７７一），男（汉族），海南乐东人，现任海南省热带药用植物化学重点实验室、海南师范大学化学化工学院讲师，博士学位，主要从事结构化学与天然产物方面的研究工作．。通讯作者简介：纪明慧（１９６８一），女（汉族），海南万宁人，现任海南省热带药用植物化学重点实验室、海南师范大学化学化工学院高级实验师，学士学位，主要从事天然产物方面的研究工作．１仪器与材料

１．１仪器ＫＤＭ型凋温电热套（山东省堙城永兴仪器厂）；ＴＵ一

１９０１型双光束紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限责

任公司）；ＫＱ２２００Ｅ超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；

富华８００电动离心机（金坛市富华仪器有限公司）；ＢＴｌ２４Ｓ型电

子天平（日本岛津制作所）；ＤＺＦ一６０５０型真空干燥箱（上海恒科

有限公司）；ＳＤＴＱ６００Ｖ８．０Ｂｕｉｌｄ９５型热综合分析仪（美国ＴＡ

公司），升温速度５ｏＣ／ｍｉｎ，升温范围３０～４５０℃。

１．２材料花梨木（海南花梨木家具厂提供）；Ｂ一环糊精（分析

纯，国药集团上海化学试剂有限公司）；试剂均为分析纯；花梨木

挥发油本实验室自制。

２方法与结果

２．１花梨木挥发油的包合物和混合物的制备和含量的测定用

饱和水溶液搅拌法对花梨木挥发油进行包合。参照文献［７］方

法采用紫外光谱法测定花梨术挥发油Ｂ—ＣＤ包合物和混合物中

花梨木挥发油的含量。

２．１．１标准曲线的绘制准确称取１００ｍｇ花梨木挥发油于烧杯

中，加入少量无水乙醇溶解，用１００ｍｌ容量瓶定溶，用无水乙醇

·７７·

　万方数据时珍围医国药２０１０年第２１卷第１期ＬＩＳＨＩＺＨＥＮＭＥＤＩＣＩＮＥＡＮＤＭＡＴＥＲＩＡＭＥＤＩＣＡＲＥＳＥＡＲＣＨ２０１０ＶＯＬ．２１ＮＯ．１

稀释至刻度，作为对照品储备溶液。精确移取储备溶液０，０５，

０．１，０．２，０．３，０．４，０．５于１０ｍｌ容量瓶中，加无水乙醇至刻度。以无水乙醇为空白，在２０５ｎｍ波长处测得的各溶液的吸光度，以

吸光度为纵坐标，各溶液浓度（汕∥ｍ１）为横坐标，进行线性回归，

结果花梨木挥发油在５～４５“ｇ／ｍｌ范围内线性关系良好。回归

方程为：Ａ＝０．２０４９＋０．０１９５８Ｃ，ｒ＝０．９９９３４。２．１．２包合物包合率的测定准确称取各条件下包合的花梨木

挥发油８一ＣＤ包合物３０ｎａｇ，加１０ＩＩｌｌ无水乙醇，超声振荡１０

ｍｉｎ，放置过夜，以２５００ｒ／ｍｉｎ离心１０ｒａｉｎ，取ｆ：层清液０．８ｍｌ于

１０ｒｒＩｌ容量瓶中，加无水乙醇至刻度，以无水乙醇８一ＣＤ溶液为空白，在２０５．０ｎｍ波长处测定吸收度，代入标准曲线方程，求得

含量。

包合物包合率（％）＝包合物中挥发油链（ｇ）／投入的挥发

油量（ｇ）×１００％

２．２不同溶媒对包合物制备的影响

分别以无水乙醇、丙酮、醋酸乙酯、石油醚为溶媒制备包合物。用紫外光谱仪测出不同条件下包合物中挥发油的含量，求出

不同条件Ｆ的包合率。

称取４份１ｇ的挥发油溶于２ｍｌ不同溶剂中，再分别称取４

份１０ｇ的Ｂ—ＣＤ溶于１００ｍｌ蒸馏水中，水浴加热溶解，制成饱

和溶液，冷却后，加入不同溶剂溶解的花梨木挥发油溶液，摇匀，搅拌１ｈ，然后置于冰箱中冷藏放置２４ｈ，抽滤过滤，用少量蒸馏

水洗涤，在真空干燥箱中５５℃干燥约２４ｈ，取出研碎，用３０Ｉｌｌｌ醋酸乙酯洗涤，分３次洗涤，然后晾干，得白色疏松包合物粉末，

称莺，并由紫外光谱法测其挥发油含量以求包合率。由表１可看

出，用醋酸乙酯做溶媒时的包合率最高，效果最好，石油醚次之，无水乙醇做溶媒时的包合率最低，效果最不好。这可能跟不同溶

剂的极性有关。

表１不同溶媒对包合率的影响

溶媒吸光度（Ａ）包合率（％）醋酸乙酯０．５６４７５．８０无水乙醇０．４３１４７．７９石油醚０．４５６５３．０６丙酮０．４５１５２．００

２．３包合物和混合物稳定性考察

２．３．１混合物的制备称取Ｂ—ＣＤｌ０ｇ与花梨木挥发油１ｇ置于研钵内研磨混匀，即为花梨木挥发油与Ｂ—ＣＤ的物理混合物。

２．３．２抗光解性实验分别精密称取包合物和混合物各若干份，

在日光灯下照射７ｄ（强度３０００ＬＸ），于第０，ｌ，３，５，７ｄ取样，测

定花梨木挥发油的含量（见表２）。由表２可知，包合物含油量在

７ｄ之内变化不大，混合物中挥发油含量降低很快，所以包合物

的抗光分解性明显大予混合物。

表２包合物和混合物抗光解性实验结果

２．３．３热稳定性实验分别精密称取质量相同的包合物和混合

物若干份，密封于玻璃瓶中，分别置于４０，６０，８０，１００℃的恒温

干燥箱内放置１２ｈ，取样，测定花梨木挥发油含量。结果见表３。

·７８·由表３可知，从４０℃到１００℃时。混合物中挥发油的含量下降了９３．５３％，而包合物中挥发油含量只下降了１６．１４％。说明包合物热稳定性明显优于混合物。

表３包合物和混合物热稳定性实验结果

２．３．４挥发性实验分别精密称取包合物和混合物若干份，在

８０℃恒温十燥箱内放置７ｄ，于第０，１，３，５，７天取样，测定挥发油含最（见表４）。由表４可知，包合物中挥发油的挥发性显然减

少。在７ｄ中，包合物的挥发油含量卜｜降了１５．８４％，而混合物到

了第７天挥发油含量已经很低了，含量Ｆ降了９８．４４％，说明以Ｂ

—ＣＤ包合花梨木挥发油可以降低其挥发性，稳定其药用价值。

表４包合物和混合物挥发性实验结果

２．３．５ＴＧ／ＤＳＣ测定Ｂ—ＣＤ与包合物的ＴＧ／ＤＳＣ曲线见图１

～２０

零ｏＬ图１Ｂ—ＣＤ的ＴＧ／ＤＳＣ曲线

圈２包合物的ＴＧ／ＤＳＣ曲线

从图２包合物的ＤＳＣ—ＴＧＡ图中可以看出，在１００。Ｃ之前有

两个小的吸热峰，对应包合物中结晶水的失去，在３１４．６４。Ｃ处有

一较大的吸热峰，表明包合物发生裂解，而在２６４．２４。Ｃ以前包合