苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸聚合物微球的制备及其固相萃取性能
申书昌;马柏凤;徐雅雯
【摘 要】以苯乙烯、二乙烯苯和甲基丙烯酸为原料,聚乙烯醇为分散剂,过氧化苯甲酰为引发剂,采用悬浮聚合法制备了具有亲脂和弱阳离子交换性能的球形固相萃取填料,并确定了最佳的聚合反应条件.采用红外光谱和扫描电子显微镜表征了聚合物结构和微球的形貌,通过氮气吸附法测定了填料的比表面积和孔径分布.以氰草津、西玛津、阿特拉津和特丁津4种三嗪类除草剂为目标化合物,通过固相萃取-液相色谱联用技术,考察了样品溶液的酸度、过柱流量及洗脱剂的体积对萃取回收率的影响,确定了最佳固相萃取条件.测定了制备的固相萃取填料的吸附容量和小柱的穿透体积.氰草津、西玛津、阿特拉津和特丁津的检出限分别为0.26,0.63,0.42,0.31
μg·L-1.
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2016(052)003
【总页数】7页(P259-265)
【关键词】苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸聚合物微球;固相萃取;高效液相色谱法;三嗪除草剂
【作 者】申书昌;马柏凤;徐雅雯
【作者单位】齐齐哈尔大学 分析测试中心,齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学 分析测试中心,齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学 分析测试中心,齐齐哈尔 161006 【正文语种】中 文
【中图分类】O657.7
固相萃取（SPE）是由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来的一种样品预处理技术［1-2］，主要用于液体样品中组分的分离、纯化和浓缩，是一种可靠性高和实用的现代分离技术［3-5］。固相萃取填料的性质决定了其应用价值，新型填料的开发与应用已成为固相萃取技术的重要研究课题［6-10］。由于高分子聚合物类固相萃取填料与硅胶类固相萃取填料相比具有更多的优点，发展前景也更可观［11-14］。目前，商品化的高分子聚合物类固相萃取填料主要是以聚苯乙烯／二乙烯苯为基质的未经改性的非极性吸附材料和通过某种官能团改性后的吸附材料。未经改性的填料主要是反相保留模式。改性后的填料具有亲脂和离子交换特性或由于极性官能团的引入而增加对极性物质保留的水浸润性，使其对极性、非极性化合物具有较均衡的吸附作用。粒径分布均匀的球形填料的固相萃取小柱内部结构均匀，能够保证样品流量均一、萃取效率高、重复性好。
苯乙烯悬浮聚合制备聚苯乙烯的合成工艺
目录
第一章概述
第三章聚苯乙烯珠粒制备的影响因素
第四章EPS的性能及用途
第一章概述
1.1聚苯乙烯、可发性聚苯乙烯介绍
聚苯乙烯（PS）包括普通聚苯乙烯（GPPS）.可发性聚苯乙烯（EPS).高抗冲聚苯乙烯（HIPS）及间规聚苯乙烯（SPS）。
聚苯乙烯(Polystyrene，简称PS)是一种无色透亮的热塑性塑料，质地硬而脆，无色透亮，可以和多种染料混合产生分歧的色彩。聚苯乙烯大份子链的侧基为苯环，大体积侧基为苯环的无规排列决意了聚苯乙烯的物理化学性质，如透亮度高，刚度大，玻璃化温度高，性脆等。其玻璃化温度80～90℃，非晶态密度1.04～1.06克/厘米3，晶体密度1.11～1.12克/厘米3，熔融温度240℃，电阻率为1020～1022欧·厘米。导热系数30℃时0.116瓦/(米·开)。
普通聚苯乙烯的不足之处在于性脆，冲击强度低，易出现应力开裂，耐热性差及不耐沸水等。此外另有全同和间同立构聚苯乙烯。全同聚合物有高度结晶性具有高于100摄氏度的玻璃转化温度，因此常常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性，以及一次性泡沫饭盒等。
发泡聚苯乙烯又称可发性聚苯乙烯，是由苯乙烯悬浮聚合，再加入发泡剂而制得。白色珠状颗粒，相对密度1．05。热导率低，吸水性小。耐冲击振动、隔热、隔音、防潮、减振。介电性能优良。溶于丙酮、醋酸乙酯、苯、甲苯、二氯乙烷、氯仿、不溶于乙醇、正己烷、环己烷、溶剂汽油等。可发性聚苯乙烯为在普通聚苯乙烯中浸渍低沸点的物理发泡剂制成，加工过程中受热发泡，专用于制作泡沫塑料产品。高抗冲聚苯乙烯为苯乙烯和丁二烯的共聚物，丁二烯为分散相，提高了资料的冲击强度，但产品不透亮。间规聚苯乙烯为间同布局，采用茂金属催化剂生产，是近年来发展的聚苯乙烯新种类，性能好，属于工程塑料。
1.2 EPS储存前提
贮存可发性聚苯乙烯树脂的设备要采取良好的接地预防措施，贮存可发性聚苯乙烯树脂的地方要有良好的通风，远离火源、热源，避免阳光直接照射，应密封良好，同时贮罐内应通以惰性气体；为保证最终产品质量，可发性聚苯乙烯树脂的贮存温度应保持在20℃；湿度不能太大，并且不能有水源。在内的贮存期不能超过两个月，如在金属内贮存，则不能超过六个月。
Ｖ０１．３２ ２０１１年１０月 高等学校化学学报 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ Ｎｏ．１０ ２４４７～２４５２
三聚氰胺甲醛微球的制备及模板法
构建聚谷氨酸基微胶囊
张瑛 ，颜世峰 ，饶水琴 ，郑媳珍 ，尹静波 ，陈学思
（１．上海大学高分子材料系，上海２０１８００； ２．中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春１３００２２）
摘要以分散聚合法制备低交联度三聚氰胺甲醛（ＭＦ）微球，研究了ｐＨ和反应时间等对ＭＦ微球粒径、表 面电位和溶解性的影响．以ＭＦ微球为模板，采用层层自组装法交替吸附聚谷氨酸（ＰＧＡ）和壳聚糖（ｃｓ），构 建中空的ＰＧＡ／ＣＳ微胶囊．采用偏光显微镜、纳米粒度及电位分析仪、红外和透射电镜等进行表征．结果表 明，ＭＦ粒径及表面电位随ｐＨ值降低而减小，在盐酸中的溶解性随反应时间延长而变差．在自组装过程中， 微球表面电位呈正负交替变化，表明以静电力为主要驱动力制得的空心微胶囊粒径均匀，分散良好，模型药 物罗丹明可成功载入其中，有望成为优良的水溶性药物载体． 关键词三聚氰胺甲醛微球；聚谷氨酸；微胶囊；自组装； 电位 中图分类号０６３１ 文献标识码Ａ 文章编号０２５１－０７９０（２０１１）１０—２４４７—０６
层层（ＬＢＬ）自组装是一种新颖的制备微胶囊的方法 Ｊ．利用静电作用 Ｊ、氢键 和共价键 等
作为自组装驱动力在模板表面交替沉积聚电解质，去除模板后可获得多层微胶囊．与其它方法相比， ＬＢＬ自组装微胶囊尺寸精确可控，囊壁材料选择性多样 Ｊ，通透性可调，在药物控释、靶向载体等领
域显示了良好的应用前景 ． 目前微胶囊的常用模板包括聚苯乙烯（ＰＳ） ｊ、聚乳酸（ＰＬＡ）¨ 、二氧化硅（ＳｉＯ，） 及低交联度
三聚胺甲醛（ＭＦ）微球¨ 等，与其它模板相比，ＭＦ微球因其表面存在大量－－ＮＨ，和一ＮＨ一等基团，
赋予其正电荷，有利于聚电解质的沉积及微胶囊的构建；且模板去除条件较温和，可减小对囊壁的破 坏性¨ Ｈ ．然而，目前有关ＭＦ微球模板制备方法鲜见报道ｌｌ ，且市售ＭＦ微球大多为水分散液，价
无皂乳液聚合法制备单分散聚苯乙烯微球＊
朱 雯１，２，黄芳婷２，董观秀１，张 明２
（１．江苏技术师范学院材料工程学院，江苏常州２１３００１；２．扬州大学化学化工学院，江苏扬州２２５００２）
摘 要： 以苯乙烯（Ｓｔ）为单体，过硫酸钾（ＫＰＳ）为引
发剂，采用无皂乳液聚合法制备了聚苯乙烯微球。研
究了单体、引发剂的浓度，引发剂加入方式，聚合温度
对制备ＰＳ微球粒径的影响。运用傅立叶红外光谱
（ＦＴ－ＩＲ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）、场发射扫描电镜
（ＦＥ－ＳＥＭ）、电势与纳米粒径分析仪等手段，对微球的
组成成分、表面形态、粒径及其分布、表面电势进行了
表征。结果表明微球粒径均匀，在１００～２００ｎｍ范围
内，球形度良好且呈单分散性。
关键词： 无皂乳液聚合；单分散；微球；聚苯乙烯
中图分类号： ＴＱ３１６；Ｏ６３１文献标识码：Ａ文章编号：１００１－９７３１（２０１２）０６－０７７５－０４
１ 引 言
近年来，单分散性聚合物微球因具有形态可控、分
子量可调、易于在表面引入不同功能基团等特性，应用
领域活跃，受到广泛关注［１－４］。在聚合物微球中，以聚
苯乙烯微球的制备与应用最为广泛，其为有序低维纳
米结构的构筑提供了模板或构筑单元。聚合物微球的
制备有别于一般聚合工艺的要求，其着重于聚合产物
的形态，选择不同的聚合方法可以制备不同粒径和不
同粒径分布的微球。目前，在美国、日本以及瑞典等发
达国家已经初步形成了多牌号聚合物微球的商品化生
产，但价格较贵。
传统的乳液聚合中，乳液成膜后乳化剂会通过聚
合物本体相迁移到乳胶膜的表面并富集，带入到最终
产品中，水洗等后处理工艺也很难将其完全除净［５］。
乳化剂存在下的隔离、吸水、渗出等因素降低了聚合物
产品的耐水性、耐溶剂性和力学性能，使其应用受到限
制，同时乳化剂价格昂贵，增加了产品成本。Ｍａｔｓｕ－
ｍｏｔｏ和Ｏｃｈｉ于１９６０年在完全不含乳化剂的条件下，
合成了具有粒度单分散性乳胶粒的聚苯乙烯、聚甲基
丙烯酸甲酯以及聚醋酸乙烯酯乳液，此后无皂乳液聚
