第十一章配位化合物

第十一章 配位化合物 一、判断题： 1. 已知K2 [ Ni (CN)4 ]与Ni (CO)4 均呈反磁性， 所以这两种配合物的空间构型均为平面正方

形。 2.某配离子的逐级稳定常数分别为 K、K、K、K， 则该配离子的不稳定常数K=

K·K·K·K。 3.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。 4.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结 合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子） 和配体。 5.Zn2+只能形成外轨型配合物。

6.Fe2+既能形成内轨型配合物又能形成外轨型配合物。

二、选择题： 1.下列配合物中， 属于内轨型配合物的是......................................（ ）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.； (B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.；。 (C) [Zn (OH)4]2-，μ = 0 B. M.； (D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 2.配合物(NH4 )3 [ SbCl6 ]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是 （ ）。 (A) + 2 和 − 3； (B) + 3 和 − 3； (C) − 3 和 + 3； (D) − 2 和 + 3。 3. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于( ) (A) 前半系列是6配位，后半系列是4配位 (B) d电子有成对能 (C) 气态离子半径大小也有类似变化规律 (D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律 4 Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( )

(A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5

5. [NiCl4]2－是顺磁性分子，则它的几何形状为 ( ) (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 6.下列配离子的形成体采用 sp 杂化轨道与配体成键且 μ = 0 B.M.的是.........（ ）。

(A) [Cu (en)2]2+； (B)[CuCl2]-； (C)[AuCl4]-； (D) [BeCl4]2-。

7. [Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是 ( ) (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 8. [Co(SCN)4]2－

离子中钴的价态和配位数分别是 ( )

(A) -2，4 (B) +2，4 (C) +3，2 (D) +2，12 9. 0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯

化铬最可能为 ( ) (A) [Cr(H2O)6]Cl3 (B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O

(C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O 10. 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为 ( )

(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 11. 在 K[Co(NH3)2Cl4] 中，Co 的氧化数和配位数分别是 ( )

(A) +2 和 4 (B) +4 和 6 (C) +3 和 6 (D) +3 和 4 12. 在 [Ru(NH3)4Br2]＋中，Ru 的氧化数和配位数分别是 ( )

(A) +2 和 4 (B) +2 和 6 (C) +3 和 6 (D) +3 和 4 13. 在 [Co(NH3)4Cl2]中，Co 的氧化数为 ( ) (A) 0 (B) +1 (C) +2 (D) +3 14. 假定下列配合物浓度相同，其中导电性(摩尔电导)最大的是 ( ) (A)[PtCl(NH3)5]Cl3 (B)[Pt(NH3)6]Cl4 (C)K2[PtCl6 ] (D) [PtCl4(NH3)2]

15 . 已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为 ( ) (A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ) 16. [Ca(EDTA)]2－ 配离子中，Ca2+的配位数是 ( )

(A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 6 17. 当 0.01 mol CrCl3·6H2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有 0.02 mol氯化银沉淀出来，

此样品中配离子的最可能表示式是 ( ) (A) [Cr(H2O)6]2+ (B) [CrCl(H2O)5]2+ (C) [CrCl(H2O)3]2+ (D) [CrCl2(H2O)4]

+

18. Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是 ( ) (A) △和P越大越好 (B) △>P (C) △

20. 已知[PdCl2(OH)2]2－ 有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道是 ( ) (A) sp3 (B) d2s p3 (C) sp3和dsp2 (D) dsp2

21.按照晶体场理论，Cu+、Ag+、Zn2+ 等水合离子无色，是因为它们..................（ ）。 (A) d 轨 道 已 全 充 满 而 不 会 发 生 d - d 跃 迁； (B) d 轨 道 正 好 半 充 满 而 不 会 发 生 d - d 跃 迁； (C) 没 有 d 电 子 而 不 会 发 生 d - d 跃 迁； (D) 未 发 生 d 轨 道 分 裂 而 不 会 发 生 d - d 跃 迁。

三、填空题： 1.配合物[CoClNH3(en)2]Cl2 的中心离子是 __________配 离 子 是____________________；

配位体是 ________________； 配位原子是 __________ 。 2.写出下列配合物的化学式： (1) 六氟合铝(Ⅲ) 酸 ___________________； (2) 二氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) ______________________； (3) 氯化二氯四水合铬 (Ⅲ) ________________________； (4) 六氰合铁(Ⅱ)酸铵 ________________________。 3. 配位化合物H[PtCl3(NH3)]的中心离子是 _________，配位原子是 ________，配位数为

________，它的系统命名的名称为 ______________________________。 4. 配合物(NH4)2[FeF5 (H2O)]的系统命名为_________________________，配离子的电荷是

____ ，配位体是 ________ ，配位原子是 ________ 。中心离子的配位数是 ___ 。根据晶体场理论，d5电子的排布为(△为 ________ ，属 _________型配合物。 5. 某配合物的化学式为 CoCl3·4NH3·H2O， 内界为正八面体构型配离子。1 mol该化合物溶

于水中，加入过量 AgNO3，有2 mol AgCl生成。它的结构式是_______________，按无机化

合物系统命名原则 ，命名为_________________________。 6. [Co(en)3]Cl3的名称为 _________________________________ ，中心离子及其价数为 _______，配位体的结构简式是 _____________________________，配位数是 ________。 7. 已知∶ [Co(NH3)6]Clx 呈抗磁性，[Co(NH3)6]Cly呈顺磁性，则x= _____，y=_____ 。

8. 已知 CoCl3·xNH3的配合物有两种同分异构体 。若用AgNO3沉淀 0.05 molCoCl3·xNH3中

的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3 ；另一种则消耗了0.10 mol的

AgNO3，这两种配合物的化学式分别是_________________和_____________________ 。

9. 在水溶液中 Fe3+ 易和K2C2O4 生成K2[Fe(C2O4)3] ， 此化合物应命名为____________ ____________________________________ 。 Fe3+的配位数为______ ，配离子的空间构型

为______________。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子d电子排布为_____________________。 四、简答题 1.实验测得下列配离子的磁矩，试推其是内轨型配合物还是外轨型配合物。 (1)[Mn(SCN)6]4-,μ=6.1 B.M (2) [Mn(CN)6]4-,μ=1.8 B.M (3) [Co(NO2)6]3-,μ=0.0 B.M (4) [Co(SCN)4]2-,μ=4.3 B. M (5) K3[FeF6], μ=5.9 B.M (6) K3[Fe(CN)6], μ=2.3 B.M 2. 解释原因：ZnCl42-和NiCl42-为四面体结构，而PtCl42-和CuCl42-为正方形。 3.实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)6

3+均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类

型。 4.实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN)6

3-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？

5.某物质的实验式为PtCl4.2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱

处理并无氨放出，写出它的配位化学式。 6．已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出配离子的中心离子价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。 （1）Mn(CN)63- μ=2.8.B.M. ; （2）Co(NH3) 6

2+ μ=3.88.B.M. ;

（3）Pt(CN) 42- μ=0; （4）Cd(CN) 4

2- μ=0.