第二章 分子结构

2.spd型杂化 能量相近的（n 1）d与ns、np轨道 或ns、np与nd轨道组合成新的dsp或spd型杂化轨
道的过程可统称为spd型杂化。
杂化类型 杂化轨道数
空间构型
dsp2
sp3d d2sp3 或sp3d2
4
5
6
正方形 三角双锥 正八面体
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30
（二）等性杂化与不等性杂化:
原子轨道的杂化可分为等性和不等性杂化两类。
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N原子：2s22p3 ,有3个单电子，可形成3个共价键
2p 2s
孤对电子
杂化
孤电子对占据的杂化轨道，不参与成键，电子 云密集在中心原子周围，s轨道成分相对增大，其余 3个杂化轨道p成分相对增大。
产生不等性杂化的原因：参与杂化的原子轨 道中电子数目多于轨道数目，出现孤电子对。
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例如：N2分子的形成， N：1s22s2 2pX12pY12pZ1
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σ键与π键的区别
1）σ键重叠程度大，键牢固，可单独存在；π 键电子云较松散，不稳定，只能与σ键共存。 2）以共价键结合的两原子间只能有一个σ键， 但可以有多个π键
单键:σ键 双键:σ+π 叁键:σ+π+π
（2）同一周期中电子层结构相同的阳离子的半径， 随离子的电荷数的增加而减小；而阴离子的半径 随离子的电荷数减小而增大。
（3）同一主族元素的离子半径自上而下随核电荷 数的增加而增大。
（4）相邻主族左上方和右下方两元素的阳离子半 径相近。
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4
（三）离子的电子组态
离子的电子层组态有以下几种： （1）2 电子组态：离子只有 2 个电子，外层电子组态 为 1s2。 （2）8 电子组态：离子的最外电子层有 8 个电子，外

第二章分子结构与性质第二节分子的空间结构2.2.1 分子结构的测定与多样性价层电子对互斥模型一．选择题1.价层电子对互斥理论是关于分子几何构型的经验规律，该理论认为，分子的稳定结构应使中心原子价层电子对之间的斥力最小，且不同价层电子对之间排斥力相对大小满足：孤对电子孤对电子孤对电子键对电子键对电子键对电子。

如分子中下列推断不合理的是A. 分子中B. 键角小于键角C. 已知分子为正四面体，中的小于中的D. 离子中小于分子中2.下列各组微粒的空间构型相同的是和和和和和和和A. 全部B. 除以外C.D.3.通常状况下，是一种油状液体，下列对的有关叙述正确的是A. 中键键长比中键键长短B. 分子中的N原子无孤电子对C. 分子的空间构型为三角锥型D. 稳定性弱于，因为的键能比的键能大4.下列化学用语表示或描述不正确．．．的是A. Ca的电子排布式是B. 的VSEPR的模型名称是平面三角形C. 中心原子N上的孤电子对数为0D. 在里，的氮原子给出孤电子对，形成配位键5.下列分子或离子中，VSEPR模型与粒子的立体构型一致的是A. B. HCHO C. D.6.下列关于价层电子对互斥模型 VSEPR模型的叙述中错误的是A. VSEPR模型可用来预测分子的立体结构B. 分子中价电子对相互排斥决定了分子的空间结构C. 中心原子上的孤电子对不参与互相排斥D. 分子中键角越大，价电子对相互排斥力越小7.用VSEPR模型预测下列分子或离子的立体结构，其中不正确的是A. 为正四面体形B. 为直线形C. HCN为V形D. 为三角锥形8.根据价层电子对互斥模型，判断下列分子或者离子的空间构型不是三角锥形的是A. B. C. HCHO D.9.下列关于的说法中不正确的是A. 1个中有3个键B. 中心原子上有1对孤对电子C. 的立体构型是三角锥形D. 键之间的夹角：10.下列关于价层电子对互斥模型模型的叙述中不正确的是A. VSEPR模型可用来预测分子的立体构型B. 分子中价电子对相互排斥决定了分子的立体构型C. 中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间并参与互相排斥D. 分子中键角越大，价电子对相互排斥力越大，分子越稳定11.用价层电子对互斥理论判断的分子构型为A. 正四面体形B. V形C. 三角锥形D. 平面三角形12.下列离子的VSEPR模型与离子的空间立体构型一致的是A. B. C. D.13.用价层电子对互斥理论可以预测许多分子或离子的空间构型，也可推测键角大小，下列判断正确的是A. 是V形分子B. 键角大于C. 是三角锥形分子D. 键角等于14.下列分子中的中心原子点“”的原子为中心原子的价层电子对数正确的是A. N．B. C．C. B．D. S．15.在白磷分子中，4个P原子分别处在正四面体的四个顶点，结合有关P原子的成键特点，下列有关白磷的说法正确的是A. 白磷分子的键角为B. 分子中共有4对共用电子对C. 白磷分子的键角为D. 分子中有6对孤电子对二、填空题16.是有机合成中常用的还原剂，中的阴离子空间构型是_______，中心原子的杂化形式为_______。

第二章分子结构与性质一.共价键1.共价键的本质及特征共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。

2.共价键的类型①按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。

②按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。

③按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。

3.键参数①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。

③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。

④键参数对分子性质的影响：键长越短，键能越大，分子越稳定．4.等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近。

二.分子的立体构型1．分子构型与杂化轨道理论杂化轨道的要点：当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。

杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。

2．分子构型与价层电子对互斥模型价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。

(1)当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致；(2)当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。

3.配位化合物（1）配位键与极性键、非极性键的比较（2）配位化合物①定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。

②组成：如[Ag(NH3)2]OH，中心离子为Ag＋，配体为NH3，配位数为2。

三.分子的性质1．分子间作用力的比较2．分子的极性(1)极性分子：正电中心和负电中心不重合的分子。

(2)非极性分子：正电中心和负电中心重合的分子。

3．溶解性(1)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂．若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

【拓展】等性杂化与不等性杂化
1.BF3分子 2s
2p
激发 2s
2p
B的基态
激发态
F120° B
F B120°
F
F
平面正三角形H2O分子
几种杂化对比
四面体
价层电子 对数为4
平面三角形
价层电子 对数为3
直线型
价层电子 对数为2
杂化的轨道数目 = 价层电子对数
➢中心原子杂化方式的判断 杂化轨道数 = 中心原子孤电子对数 +σ键数
杂化类型
sp
sp2
sp3
杂化轨道数
2
杂化轨道间夹角
180o
价层电子对数
2
3
4
120o
109o28′
3
4
VSEPR模型
再结合中心原子孤电子对数即可推测分子的立体构型。
随堂练习
CO2 CH2O SO2 CH4 NH3 H2O
中心原子 杂化轨道数
0+2=2 0+3=3 1+2=3 0+4=4 1+3=4 2+2=4
第二章 分子结构与性质
1.了解共价键的主要类型σ键和π键。 2.能用键长、键能、键角等说明分子的某些性质。 3.了解杂化轨道理论及类型(sp、sp2、sp3)。 4.能用价层电子对互斥理论（VSEPR）或者杂化轨道 理论推测常见的简单分子或离子的空间结构。 5.了解简单配合物的成键情况。 6.了解化学键和分子间作用力的区别。 7.了解氢键对物质性质的影响，能列举含氢键的物质。
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3
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4
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直线形
直线形
平面三角形 平面三角形