Chapter 1 绪 论
1. 写出下列各物质蛛网式，指出键的类型和分子的几何形式
.CH4b.C2H4c.C2H2d.H2Oe.CH2NH
2. 下列化合物中哪些具有偶极矩？并加以评论。
.Br2b.HIc.CHCl3d.Cl4e.BrClf.CH3OCH3
3. 指出下列各化合物的主要共振结构式
.(?)(?)
.(?)(?)+
.CH2(?)(?)+
.(?)(?)H3CC
OCHC
OCH3
4. 写出(a)乙烯氯 H2C=CHCl和(b)甲酸 HCOOH的共振结构,指出
最稳定结构和最不稳定结构。
5. 写出分子式为C3H6O的九个异构体的Lewis结构式，并指出每个
异构体中官能团类型。
6. 下列哪些化合物能形成分子内氢键？
Chapter 2 烷 烃
1. a.正丁烷仅有交叉式构象和重叠式构象？
b.当温度升高构象有何改变？
c.其C-Cσ键旋转是真正的“自由”旋转吗？
d.说出两个旋转受阻的因素。
2. a.烷烃高温热解中断裂的是C-C键还是C-H键，为什么？
b.烷烃的燃烧是一个强烈的放热反应，但这个反应不在室温下发
生，为什么？
3. 叔丁基次氯酸是一个自由基引发剂：t-BuOCl→t-BuO. + Cl.
它与烷烃发生一氯代反应产物为一氯代烃和少量的叔丁醇，写出
反应机理。
4. 为什么1,2-二溴乙烷偶极矩为零，而乙二醇却有一定偶极矩？
5. 用IUPAC命名下列化合物：
6. 为实现下列反应，请提出溴代还是氯代，为什么？
a.CH3CHCH3CH3CH3CCH3CH3
X
b.CH3H3CX
Chapter 3 烯 烃
1. 写出1-丁烯在少量过氧化苯甲酰：(PhCOO)2(一个产生自由基的试
剂)存在下与CBrCl3作用的产物，并说明理由。
2. 能否由测定氢化热比较1-丁烯，顺-2-丁烯，反-2-丁烯和3-甲基-1-
丁烯的稳定性？假如不能，为什么？用什么方法可以比较。
中山大学
博士学位论文
有机腈和水合肼的溶剂热配体反应及相关配合物的合成与性质
研究
姓名：程林
申请学位级别：博士
专业：无机化学
指导教师：陈小明
20070607摘要
作为一项有力的超分子组装技术，溶剂热反应广泛应用于无机一有机杂化材料和配位聚合物的合
成。同时，其相对较高的温度和压力以及金属离子的存在，可以促进新的反应发生或者为那些在普通
化学合成条件下需要多步反应才能得到的有机化合物提供温和、一步合成方法。本文研究了基于有机腈与水合肼的溶剂热配体反应，不但探讨了其反应机理，而且利用其反应的中间体与最终产物组装了
一系列金属有机骨架与分子基磁材料，并对其相关性质进行了表征。全文共分八章：
第一章为前言，介绍了本研究的背景，重点介绍了已发现的重要溶剂热配体反应，并讨论了本课
题的选题意义。
第二章介绍了有机腈与水合肼经过环化缩合反应生成３，５－双取代一ｌ，２，４－三氮唑的溶剂热配体反
应，指出在有无Ｃｕ（Ｉ）或Ｍｎ（ＩＩ）存在条件下，其反应机理不同。第一次发现２一毗啶脒腙与羧酸的溶剂热环化缩合生成不对称３，５一双取代一Ｉ，２，４－三氮唑的反应，并合成了第一个中性的【２×２】Ｍｎ（ＩＩ）４格子结构，且对形成的中性四核Ｍｎ０１讹合物进行了磁性表征。
第三章描述了通过改变不同的金属Ｍｎ（ＩＩ）盐与引入叠氮根，利用上述的溶剂热配体反应．合成的两个羧酸／叠氮混合桥连的分别具有自旋倾斜与拓扑亚铁磁性的配位聚合物的结构与磁学性质。
第四章介绍了一种无溶剂、一步合成对称与不对称４．氨基．１，２，４三氮唑的总的溶剂热合成方法．并研究了基于４．氨基．１，２，４三氮唑的晶体工程，指出了取代基的立体位阻与氢键网络拓扑的关系。
第五章报道了利用有机腈与水合肼的反应中间体Ⅳ’Ⅳ：二（２’－吡啶）吖嗪（ｂｐａ）与ＣｄＣｎ）形成的次级建筑单元［Ｃｄ２（ｂｐａ）２］，通过调节连接子单羧酸与脂肪二酸的长度与柔韧性，构筑的四个不同的主体金
属一有机骨架，及四个相应的不同客体水形态，包括（Ｈ２０）ｎ水簇，中性螺旋水链，Ｔ４（３）６（４）６（４）和
第一章 绪 论
Chaper1 intrduction
1．将下列凯库勒式改写成路易斯式。
(1)(2)(3)(4)HHHHHHHHHHHHCCCCCCNOOOOClOOOCHHHHHH(5)(6)
C2H5OH浓 H2SO4CH2=CH2 + H2O的反应热试计算2
3． 某化合物仅含碳、氢、氧元素，燃烧纯的该化合物2.642mg，得到CO2 7.638mg,H2O
2.518mg，试求其经验式。
4． 某化合物含碳45.44％、氢9.11％、氮21.20％、分子量132，求其分子式。
5． 试举例说明有机化合物在日常生活中的应用。
第二章 烷烃
Chapter 2 alkanes
1、 写出下列化合物的构造式：
1、 正戊烷 异戊烷 新戊烷 2、 2,2,3-三甲基戊烷 3、四甲基丁烷 4、3-甲基-4-乙基己烷 5、3-甲基-3-乙基-6-异丙基壬烷
6、 2,5-二甲基-3,4-二氯己烷
2、 写出下列烷基的名称：
CH3CHCH2CH31. CH3CH2CHCH32. CH3CHCH2CH2CH2CH33.
(CH3)3CCH24. (CH3)3C5.
CH3CCH3CH36.
3、 将下列化合物用系统命名法命名： (CH3CH2)2CCH2CH2CHCH2CH3CH3CH(CH3)21. 2.CH3CH2CHCH2CH2CH3CH(CH3)2
3.(CH3)2CCHCH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3 (CH3)2CHCHCHCCH2CH3CH3CH3CH2CH2CH34.
5.CH3CH2CHCCHCH2CH3CH3CH3CH2CH2CH3CH3 6.(CH3CH2CCH2CH2CH3)3CHCH3CH3
精 细 有 机 合 成 单 元 反 应 第二章 磺化、硫酸化反应 1. 什么叫磺化反应？ 什么叫硫酸化反应？ 哪些物质可以作磺化剂？ 三氧化硫 硫酸 发烟硫酸 氯磺酸 硫酰氯 磺化反应为亲电取代，硫酸磺化时， 亲电质点是什么？ 2. 脂肪饱和烃磺氧化，磺氧化的历程。 3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响 4. 简述“共沸去水磺化法” 5. 写CH3+SO3生成三种异构体的机理 6. 反应式
RCHCH2+NaHSO3RCHCH2+H2SO4ROH+ClSO3HClNO2NO2+NaHSO3+MgO60-65℃nahso3 7. 磺化活性排序 浓硫酸、发烟硫酸，SO3（CH3）3N·SO3 8. 用硫酸磺化法合成OH 加100%硫酸磺化，加NaOH成盐，加NaOH成酚钠盐，加硫酸成酚 9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高越容易生成砜？用什么方法可以阻止砜的生成？ 第三章 硝化反应 1. 混酸硝化反应机理
2. 与硝酸比，混酸硝化法的优点 3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质 4. 如何去掉NO2NO2由少量的NO2NO2NO2NO2 5. (烟)H2SO4HNO3 6. 合成OHCH3OCHOOHCH3OCHONO2 7.CH3亚硝化反应历程 第四章 卤化反应 1.写出FeCl3催化氯化芳烃的Mechanism。为什么单质碘对芳环氢化有催化作用 2.写出次氯酸进行酸催化氢化的历程及特点 具有较小的空间阻碍 3.FeCl3催化氯化芳烃时，为什么原料的纯度有很大影响 4.简述沸腾氯化法 流态化氯化又称沸腾氯化。流态化简称流化利用流动流体的作用将固体颗粒群悬浮起来而使固体颗粒具有某些流体表现特征因此强化了气一固间或液一固间的接触过程。这种使固体颗粒具有某些流体特征的技术被称为流态化技术。 5.为什么OH在无催化剂存在的条件下，能以很高的速度进行氯化 6.Ar-H+Cl2CuCl2Ar-Cl+HCl 7.写出芳烃侧链氯化光引发历程？ 链引发 链增长 链终止 8.+CH2O+HClZnCl2氯甲苯+H2O 9.CH3ONH2NaNO2/HBF410℃ 10.OCH3ICl冰醋酸回流碘化对甲氧基苯 11.OH+PCl5 第五章 还原反应 1. 举例说明芳硝基化合物Fe还原成芳胺后的分离方法。 2. 硫化物还原-NO2具有哪些优点？ 3. 为什么Fe还原芳硝基化合物时要加少量电解质？为什么要要用水作介质？ 4. 为什么S2-2比S2-具有更强的还原性为什么Na2S还原Ar-NO2是一个自动催化反应？ 5.NO2Zn/H+Zn/OH-Zn/H2O从上往下苯胺，联苯胺，苯基羟胺。 6.简述联苯胺的生产过程 7.用水合肼还原硝基化合物有哪些优点？ 8.RCOHONH3-H2O-H2OH2Ni 9.氢催化还原的机理 10.-No2-No-NHOH-NN-SO32-或HSO3--NN+SO32-或HSO3-NO2NO2OCH3S22- 上面-NH2 下面OCH3旁边的NO2变成NH2 第六章 氨解反应 1.卤代芳烃氨解属于什么反应，写出卤代芳烃氨解的反应历程。 2.氨基碱对卤代芳烃氨解先消除后加成得到产物，为什么? BrOCH3NaNH2/NH3NH2OCH3 3.为什么卤代芳烃氨解时，NH3要过量很多？ 4.写出酸式亚硫酸盐存在下 萘酚 OHNH2 反应方程 5. 在NaHSO3的存在下，能否发生氨解反应1-羟基-2磺酸基萘 SO3HOHOHSO3HOHSO3HOHSO3H不能 不能 能 不能 6.环氧乙烷氨解CH2CH2O3+NH3 7．写出霍夫曼重排历程-酰胺卤素 8.苯内酰酯合成 1,4-二甲基萘CCOOONH2COONaCH3CH3NH2NH2 对甲二苯 第七章 烷基化反应 1.卤代烷中，R同，R-Cl、RBr、RI烷基化反应活性顺序——
