工作场所空气有毒物质测定硫化物1范围本标准规定了监测工作场所空气中硫化物浓度的方法㊂本标准适用于工作场所空气中硫化物浓度的测定㊂2规范性引用文件下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款㊂凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本㊂凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准㊂G B Z159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3二氧化硫的四氯汞钾 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法3.1原理空气中二氧化硫用四氯汞钾溶液采集,与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺反应生成玫瑰紫色络合物,在548n m波长下测量吸光度,进行定量㊂3.2仪器3.2.1多孔玻板吸收管㊂3.2.2空气采样器,流量0~1L/m i n㊂3.2.3具塞比色管,25m l㊂3.2.4分光光度计㊂3.3试剂实验用水为去离子水,试剂为分析纯㊂3.3.1吸收液:称取10.86g氯化汞㊁0.066g乙二胺四乙酸二钠和5.96g氯化钾,溶于水中并稀释至1000m l㊂3.3.2氨基磺酸溶液,6g/L㊂临用前配制㊂3.3.3甲醛溶液:吸取1m l甲醛溶液(36%~38%),用水稀释至200m l㊂保存于具塞玻璃瓶中,临用前配制㊂3.3.4盐酸副玫瑰苯胺溶液:称取0.200g盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐(纯度不得低于95%),溶于100m l 盐酸溶液(1m o l/L)中,为贮备液㊂取20m l此液和25m l磷酸溶液(3m o l/L)于250m l容量瓶中,用水稀释至刻度㊂在暗处可保存9个月㊂要求其空白值的吸光度小于0.170,0.04μg/m l的S O2吸光度应为0.030㊂否则,应提纯后配制㊂3.3.5标准溶液:称取0.15g偏亚硫酸钠(N a2S2O5)或0.2g亚硫酸钠,溶于250m l吸收液中㊂如有沉淀,需过滤㊂经标定后,计算出二氧化硫的浓度㊂再用吸收液稀释成5.0μg/m l二氧化硫标准溶液㊂置于4ħ冰箱内保存可稳定30d㊂二氧化硫标准溶液的标定:取6只250m l碘量瓶分成A㊁B两组,A组各加10m l吸收液,B组各加10.0m l二氧化硫贮备液;各组加90m l水㊁5m l冰乙酸和25m l碘液(0.010m o l/L)㊂盖塞后置暗处放置5m i n㊂用硫代硫酸钠溶液1(0.0100m o l /L1/2N a 2S 2O 3)滴定,分别记录硫代硫酸钠的用量,求出A 和B 瓶的平均值㊂用式(1)计算二氧化硫的含量㊂二氧化硫(μg /m l )=(A-B )ˑMˑ3210ˑ1000(1)…………………………………式中:A 滴定空白所用硫代硫酸钠溶液的量,m l;B 滴定标准溶液所用硫代硫酸钠溶液的量,m l ;M 硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度,0.0100m o l /L ;32 (1/2S O 2)摩尔量;10 二氧化硫溶液的用量,m l㊂3.4 样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂3.4.1 短时间采样:在采样点,用1只装有10.0m l 吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L /m i n 流量采集15m i n 空气样品㊂3.4.2 样品空白:将装有10.0m l 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样时应避免阳光直射吸收液㊂采样后,封闭吸收管进出气口,置清洁的容器内运输和保存㊂样品在4ħ冰箱内可保存7d㊂3.5 分析步骤3.5.1 样品处理:将采过样的吸收液洗涤吸收管内壁3次,摇匀,取1.0m l 于具塞比色管中,加9.0m l 吸收液,摇匀,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂3.5.2 标准曲线的绘制:取6只具塞比色管,分别加入0.00㊁0.50㊁1.00㊁2.00㊁3.00㊁4.00m l 二氧化硫标准溶液,各加吸收液至10.0m l ,配成0.0㊁2.50㊁5.00㊁10.0㊁15.0㊁20.0μg 二氧化硫标准系列㊂向各标准管中加入1.0m l 氨基磺酸溶液,摇匀;放置10m i n ㊂准确加入2.0m l 甲醛溶液和5m l 盐酸副玫瑰苯胺溶液,用煮沸放冷的水稀释至刻度,摇匀㊂在22ħʃ1ħ水浴中反应30m i n 后,于548n m 波长下,以水为空白测量吸光度,每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对二氧化硫含量(μg )绘制标准曲线㊂3.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白溶液㊂测得吸光度值后,由标准曲线得二氧化硫含量(μg )㊂3.6 计算3.6.1 按式(2)将采样体积换算成标准采样体积:V o =Vˑ293273+t ˑP 101.3(2)………………………………………………式中:V o 标准采样体积,L ;V 采样体积,L ;t 采样点的温度,ħ;P 采样点的大气压,k P a㊂3.6.2 按公式(3)计算空气中二氧化硫的浓度:C =10m V o(3)………………………………………………………式中:C 空气中二氧化硫的浓度,m g/m 3;m 测得样品溶液中二氧化硫的含量(减去样品空白),μg ;V o 标准采样体积,L ㊂23.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂3.7说明3.7.1本法的检出限为0.075μg/m l;最低检出浓度为0.01m g/m3(以采集7.5L空气样品计)㊂测定范围为0.075~2.0μg/m l;相对标准偏差为3.6%~6.8%㊂3.7.2本法的平均采样效率为98%㊂3.7.3加入氨基磺酸以消除二氧化氮的干扰㊂加入E D T A二钠和磷酸可消除一些金属元素的干扰㊂延长放置时间可消除臭氧的干扰㊂氨㊁硫化物和醛类不干扰㊂3.7.4在配制吸收液时,应戴防护手套操作㊂若皮肤接触此溶液,必须立即用水冲洗㊂3.7.5甲醛如有沉淀不能使用㊂4二氧化硫的甲醛缓冲液 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法4.1原理空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集,生成稳定的羧甲基磺酸,加氢氧化钠后释放出二氧化硫,与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物,于575n m波长下测量吸光度,进行定量㊂4.2仪器4.2.1多孔玻板吸收管㊂4.2.2空气采样器,流量0~1L/m i n㊂4.2.3具塞比色管,25m l㊂4.2.4分光光度计,575n m㊂4.3试剂实验用水为蒸馏水,试剂为分析纯㊂4.3.1磷酸,ρ25=1.68g/m l㊂4.3.2氢氧化钠溶液,40g/L㊂4.3.3吸收液,甲醛缓冲液:称取1.82g环己二胺四乙酸,溶于10m l氢氧化钠溶液,用水稀释至100m l,置于冰箱内保存㊂取20m l此液和5.3m l甲醛㊁2.04g邻苯二甲酸氢钾,用水稀释至100m l,置于冰箱内保存㊂临用前,再用水稀释100倍㊂4.3.4磷酸溶液:41%(v/v)㊂4.3.5氨基磺酸溶液,3g/L㊂4.3.6盐酸副玫瑰苯胺溶液:精确称取0.2g盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐,溶于100m l盐酸(1m o l/L)中㊂吸取20m l此液于250m l容量瓶中㊂加入200m l磷酸溶液,用水稀释至刻度㊂放置24h后使用㊂可稳定4个月㊂4.3.7标准溶液:称取0.15g偏亚硫酸钠(N a2S2O5)或0.2g亚硫酸钠,溶于250m l吸收液中㊂标定其准确浓度后,为标准贮备液㊂标定方法见上法㊂再用吸收液稀释成4.0μg/m l二氧化硫标准溶液,置于4ħ冰箱内可稳定1个月㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂4.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂4.4.1短时间采样:在采样点,用1只装有10.0m l吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂4.4.2样品空白:将装有10.0m l吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,置清洁的容器内运输和保存㊂样品在室温下可稳定15d㊂4.5分析步骤4.5.1样品处理:用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次㊂取4.0m l于具塞比色管中,加入6m l吸3收液,混匀,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂4.5.2标准曲线的绘制:在7只具塞比色管中,分别加入0.0㊁1.50㊁2.00㊁2.50㊁4.00m l二氧化硫标准溶液,各加吸收液至10.0m l,配成0.0㊁0.60㊁0.80㊁1.00㊁1.60μg/m l二氧化硫标准系列㊂向各标准管加入1.0m l氨基磺酸溶液,摇匀,放置10m i n㊂加1.0m l氢氧化钠溶液㊂迅速将此溶液倒入装有3m l盐酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中,塞好塞子,混匀㊂在20ħʃ2ħ水浴中反应15m i n㊂取出,于575n m 波长下,以水作参比测量吸光度,每个浓度重复测定3次,以测得的吸光度均值对相应的二氧化硫浓度(μg/m l)绘制标准曲线㊂4.5.3样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白溶液,测得吸光度值后,由标准曲线得二氧化硫的浓度(μg/m l)㊂4.6计算4.6.1按式(2)将采样体积换算成标准采样体积㊂4.6.2按公式(4)计算空气中二氧化硫的浓度:…………………………………………………………C=10c V o(4)式中:C 空气中二氧化硫的浓度,m g/m3;c 测得样品溶液中二氧化硫的浓度(减去样品空白),μg/m l;10 样品的总体积,m l;V o 标准采样体积,L㊂4.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂4.7说明4.7.1本法的检出限为0.45μg/m l㊂最低检出浓度为0.6m g/m3(以采集7.5L空气样品计)㊂测定范围为0.45~1.6μg/m l;平均相对标准偏差<5.0%㊂4.7.2本法的平均采样效率>99%㊂4.7.3显色剂加入方式对吸光度影响很大,一定要按本操作步骤进行㊂4.7.4氧化氮的干扰用氨基磺酸消除;15μg以下的M n2+㊁C r3+㊁C u2+不干扰测定;0.5μg C r6+即可引起褪色,故应避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器㊂5三氧化硫和硫酸的离子色谱法5.1原理空气中三氧化硫和硫酸用装有碱性溶液的多孔玻板吸收管采集,经色谱柱分离,电导检测器检测,保留时间定性,峰高或峰面积定量㊂5.2仪器5.2.1多孔玻板吸收管㊂5.2.2空气采样器,流量0~3L/m i n㊂5.2.3微孔滤膜,孔径0.2μm㊂5.2.4过滤装置㊂5.2.5具塞刻度试管,5m l㊂5.2.6离子色谱仪仪器操作参考条件色谱柱:I o n p a cA S4A阴离子色谱柱和I o n p a cA G4A阴离子保护柱;流动相:吸收液;4流动相流量:1.5m l/m i n㊂5.3试剂实验用水为去离子水,试剂为分析纯㊂5.3.1吸收液(流动相):称取1.908g碳酸钠和1.428g碳酸氢钠溶于100m l水中,置冰箱内备用㊂临用前,取出10m l,用水稀释至1L㊂5.3.2标准溶液:称取0.1776g硫酸钾(于110ħ干燥2h),溶于水,定量转移入1000m l容量瓶中,稀释至刻度㊂贮存在塑料瓶中㊂此溶液为100μg/m l标准贮备液㊂临用前,用吸收液稀释成10.0μg/m l 硫酸标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂5.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂5.4.1短时间采样:在采样点,用一只装有5.0m l吸收液的多孔玻板吸收管,以1L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂5.4.2样品空白:将装有5.0m l吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,封闭吸收管的进出气口,在清洁的容器中运输和保存;在室温下样品可保存7d㊂5.5分析步骤5.5.1样品处理:用吸收管中的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3次,经微孔滤膜过滤后,加入具塞刻度试管中,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂5.5.2标准曲线的绘制:取4只具塞刻度试管,分别加入0.0㊁0.50㊁1.00㊁2.00m l硫酸标准溶液,各加吸收液至5.0m l,配成0.0㊁1.0㊁2.0㊁4.0μg/m l硫酸标准系列㊂参照仪器操作条件,将离子色谱仪调节至最佳测定条件,流动相流量为1.5m l/m i n,进样50μl,分别测定标准系列,每个浓度重复测定3次,以峰高或峰面积对相应的硫酸浓度(μg/m l)绘制标准曲线㊂5.5.3样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白溶液,测得样品峰高或峰面积值后,由标准曲线得硫酸的浓度(μg/m l)㊂5.6计算5.6.1按式(2)将采样体积换算成标准采样体积㊂5.6.2按式(5)计算空气中硫酸的浓度:…………………………………………………………C=5c V o(5)式中:C 空气中硫酸的浓度,m g/m3;5 吸收液的体积,m l;c 测得样品溶液中硫酸的浓度(减去样品空白),μg/m l;V o 标准采样体积,L㊂5.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂5.7说明5.7.1本法的检出限为0.46μg/m l;最低检出浓度为0.15m g/m3(以采集15L空气样品计)㊂测定范围为0.46~4μg/m l;相对标准偏差为2.6%~5.5%㊂5.7.2本法的采样效率为92%~99%㊂5.7.3本法可以同时测定空气中的H F㊁H C l和H2S O4㊂若单独检测硫酸雾时,用微孔滤膜采样,用5.0m l水洗脱,过滤后测定㊂5.7.4色谱柱可用同类型的柱㊂56三氧化硫和硫酸的氯化钡比浊法6.1原理空气中三氧化硫和硫酸雾用微孔滤膜采集,用水洗脱后,与氯化钡反应生成硫酸钡;在420n m波长下测量吸光度,进行定量㊂6.2仪器6.2.1微孔滤膜,孔径0.8μm㊂6.2.2采样夹,滤料直径为40m m㊂6.2.3小型塑料采样夹,滤料直径为25m m㊂6.2.4空气采样器,流量0~3L/m i n和0~10L/m i n㊂6.2.5具塞比色管,10m l㊂6.2.6分光光度计,420n m㊂6.3试剂实验用水为无硫酸根的蒸馏水,试剂为分析纯㊂6.3.1盐酸,ρ20=1.18g/m l㊂6.3.2氯化钡溶液:称取5g氯化钡,溶于水中,加入0.4m l盐酸,加水至100m l㊂6.3.3混合试剂:混合乙醇(95%v/v)ʒ氯化钡溶液ʒ乙二醇(或丙三醇)=1ʒ2ʒ1㊂6.3.4标准溶液:准确称取0.1776g硫酸钾(在105ħ干燥2h),溶于水,并定量转移入100m l容量瓶中,用水稀释至刻度㊂此液为1.0m g/m l标准储备液㊂临用前,用水稀释成50.0μg/m l硫酸标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂6.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂6.4.1短时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的采样夹,以5L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂6.4.2长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/m i n流量采集2~8h空气样品㊂6.4.3个体采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,佩戴在采样对象的前胸上部,尽量接近呼吸带,以1L/m i n流量采集2~8h空气样品㊂6.4.4样品空白:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,将滤膜的采样面朝里对折2次后,置于具塞比色管内运输和保存㊂样品在室温下可保存3d㊂6.5分析步骤6.5.1样品处理:向装有采过样的滤膜的具塞比色管中加入10.0m l水,振摇;放置5m i n,摇匀㊂取5.0m l样品溶液置另一具塞比色管中,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用水稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂6.5.2标准曲线的绘制:取7只具塞比色管,分别加入0.0㊁0.10㊁0.20㊁0.60㊁1.00㊁1.40㊁2.00m l硫酸标准溶液,各加水至5.0m l,配成0.0㊁5.0㊁10.0㊁30.0㊁50.0㊁70.0㊁100μg硫酸标准系列㊂向各标准管加入2m l混合试剂,轻轻摇匀后,放置5m i n㊂于420n m波长下测量吸光度,每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对相应的硫酸含量(μg)绘制标准曲线㊂6.5.3样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白溶液,测得吸光度值后,由标准曲线得硫酸含量(μg)㊂6.6计算6.6.1按式(2)将采样体积换算成标准采样体积㊂66.6.2 按公式(6)计算空气中三氧化硫或硫酸的浓度:C =2m V o(6)…………………………………………………………式中:C 空气中硫酸的浓度,m g/m 3;乘0.82即为三氧化硫的浓度㊂m 测得样品溶液中硫酸的含量(减去样品空白),μg ;V o 标准采样体积,L ㊂6.6.3 时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂6.7 说明6.7.1 本法的检出限为1μg /m l ;最低检出浓度为0.13m g /m 3(以采集75L 空气样品计)㊂测定范围为1~20μg /m l ;相对标准偏差为2.2%~6.0%㊂6.7.2 样品和标准各管的操作条件要一致;加混合试剂时要慢;测定前应将各管重新摇匀㊂7 硫化氢的硝酸银比色法7.1 原理空气中硫化氢用多孔玻板吸收管采集,与硝酸银反应生成黄褐色硫化银胶体溶液,比色定量㊂7.2 仪器7.2.1 多孔玻板吸收管㊂7.2.2 空气采样器,流量0~3L /m i n㊂7.2.3 具塞比色管,10m l ㊂7.3 试剂实验用水为蒸馏水,试剂为分析纯㊂7.3.1 硫酸,ρ20=1.84g /m l ㊂7.3.2 吸收液:溶解2g 亚砷酸钠于100m l 碳酸铵溶液(50g /L )中,用水稀释至1000m l ㊂7.3.3 淀粉溶液,10g /L :溶解1g 可溶性淀粉于10m l 冷水中,搅匀后,慢慢倒入90m l 沸水中,边加边搅拌,煮沸1m i n;放冷㊂7.3.4 硝酸银溶液,10g /L :溶解1g 硝酸银于90m l 水中,加入10m l 硫酸㊂放置过程中如有沉淀产生,需过滤㊂7.3.5 硫代硫酸钠溶液:称取25g 硫代硫酸钠(N a 2S 2O 3㊃5H 2O ),溶于煮沸放冷的水中,转移入1000m l 容量瓶中,加0.4g 氢氧化钠,加水至刻度㊂标定:准确称取0.1500g 碘酸钾(优级纯,于105ħ干燥30m i n )于250m l 碘量瓶中,加100m l 水,加热溶解;放冷后,加入3g 碘化钾和10m l 冰乙酸,生成碘;迅速用硫代硫酸钠溶液滴定,直至颜色变成微黄,加入1m l 淀粉溶液,继续滴定至蓝色褪去㊂用式(7)计算硫代硫酸钠的浓度:C =m 0.03567v(7)……………………………………………………式中:c 硫代硫酸钠溶液的浓度,m o l /L ;m 碘酸钾的质量,g;v 硫代硫酸钠的用量,m l ㊂7.3.6 标准溶液:取6.0m l 硫代硫酸钠溶液(0.1m o l /L )于100m l 容量瓶中,用煮沸放冷的水稀释至刻度㊂此溶液相当于0.20m g /m l 硫化氢标准贮备液㊂临用前,用吸收液稀释成20.0μg /m l 硫化氢标准溶液㊂7.4 样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂77.4.1 短时间采样:在采样点,串联2只各装有10.0m l 吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L /m i n 流量采集15m i n 空气样品㊂7.4.2 样品空白:将装有10.0m l 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,封闭吸收管的进出气口,置于清洁的容器内运输和保存㊂样品至少可保存5d㊂7.5 分析步骤7.5.1 样品处理:用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3次㊂前后管各取5.0m l 吸收液于具塞比色管中,摇匀,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂7.5.2 标准曲线的绘制:取10只具塞比色管,分别加入0.0㊁0.10㊁0.20㊁0.30㊁0.40㊁0.50㊁0.60㊁0.70㊁0.80㊁1.00m l 硫化氢标准溶液,各加吸收液至5.0m l ,配成0.0㊁2.0㊁4.0㊁6.0㊁8.0㊁10.0㊁12.0㊁14.0㊁16.0㊁20.0μg 硫化氢标准系列㊂向各标准管加入0.2m l 淀粉溶液,摇匀;加入1.0m l 硝酸银溶液㊂摇匀,放置5m i n,供比色㊂7.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作步骤操作样品溶液和样品空白溶液,用目视比色法与标准系列比色,得硫化氢含量(μg )㊂7.6 计算7.6.1 按式(2)将采样体积换算成标准采样体积㊂7.6.2 按式(8)计算空气中硫化氢的浓度㊂C =2(m 1+m 2)V o(8)……………………………………………………式中:C 空气中硫化氢的浓度,m g/m 3;m 1,m 2 测得前后管样品中硫化氢的含量(减去样品空白),μg ;V o 标准采样体积,L ㊂7.7 说明7.7.1 本法的检出限为0.4μg /m l ;最低检出浓度为0.53m g /m 3(以采集7.5L 空气样品计)㊂测定范围为0.4~4μg /m l ㊂平均相对标准偏差为3.4%㊂7.7.2 硫化物对测定有干扰㊂8 二硫化碳的二乙胺分光光度法8.1 原理空气中二硫化碳用活性炭管采集,用苯解吸后,二硫化碳与二乙胺和铜离子反应生成黄棕色二乙氨基二硫代甲酸铜;在435n m 波长下测量吸光度,进行定量㊂8.2 仪器8.2.1 活性炭管:溶剂解吸型,内装100m g /50m g 活性炭㊂8.2.2 空气采样器,流量0~500m l /m i n ㊂8.2.3 溶剂解吸瓶,10m l㊂8.2.4 分光光度计,435n m ㊂8.3 试剂实验用水为蒸馏水㊂8.3.1 氨水,分析纯,ρ25=0.9g /m l ㊂8.3.2 苯,分析纯㊂8.3.3 硫酸铜乙醇溶液:0.01g 硫酸铜溶于20m l 水,用95%(v /v )乙醇稀释至100m l ㊂88.3.4 显色剂:称取0.5g 盐酸二乙胺,加20.0m l 硫酸铜乙醇溶液和0.4m l 氨水,溶解后,加95%(v /v )乙醇稀释至100m l ㊂8.3.5 标准溶液:于25m l 容量瓶中加入10m l 苯,准确称量,加数滴二硫化碳,再准确称量,加苯至刻度,混匀,由2次称量之差计算溶液中二硫化碳的含量,为标准贮备液㊂置4ħ冰箱内保存㊂临用前,用苯稀释成50μg /m l 二硫化碳标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂8.4 样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂8.4.1 短时间采样:在采样点,打开活性炭管的两端,以200m l /m i n 流量采集15m i n 空气样品㊂8.4.2 长时间采样:在采样点,打开活性炭管的两端,以50m l /m i n 流量采集2~8h 空气样品㊂8.4.3 个体采样:在采样点,打开活性炭管的两端,佩戴在采样对象的前胸上部,以50m l /m i n 流量采集2~8h 空气样品㊂8.4.4 样品空白:将活性炭管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后立即封闭两端,置清洁容器内运输和保存㊂样品在4ħ冰箱内可保存7d㊂解吸后应尽快测定㊂8.5 分析步骤8.5.1 样品处理:将采过样的前后两段活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中,各加5.0m l 苯,振摇1m i n,解吸30m i n ㊂取0.5m l 苯解吸液,加4.5m l 显色液,供测定㊂若解吸液中待测物的浓度超过测定范围,可用苯稀释后测定范围,计算时乘以稀释倍数㊂8.5.2 标准曲线的绘制:取6只具塞比色管,分别加入0.0㊁0.1㊁0.2㊁0.3㊁0.4㊁0.5m l 二硫化碳标准溶液,加苯至0.5m l ,配成0.0㊁5.0㊁10.0㊁15.0㊁20.0㊁25.0μg 二硫化碳标准系列㊂各加4.5m l 显色剂㊂摇匀,放置15m i n ㊂于435n m 波长下测量吸光度,每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对相应的二硫化碳含量(μg )绘制标准曲线㊂8.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白溶液,测得吸光度值后,由标准曲线得二硫化碳含量(μg )㊂8.6 计算8.6.1 按式(2)将采样体积换算成标准采样体积㊂8.6.2 按式(9)计算空气中二硫化碳的浓度㊂C =10(m 1+m 2)V oD(9)……………………………………………………式中:C 空气中二硫化碳的浓度,m g/m 3;m 1,m 2 测得前后段样品溶液中二硫化碳的含量(减去样品空白),μg ;V o 标准采样体积,L ;D 解吸效率,%㊂8.6.3 时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂8.7 说明8.7.1 本法的检出限为0.4μg /m l ;最低检出浓度为1.3m g /m 3(以采集3L 空气样品计)㊂测定范围为0.4~5μg /m l ;相对标准偏差为1.5%~10%㊂8.7.2 本法的平均采样效率为94.4%㊂100m g 活性炭的穿透容量为2.6m g㊂平均解吸效率为89%㊂每批活性炭管应做解吸效率㊂8.7.3 二乙胺与乙醇的质量很重要,标准系列的第一管应为无色㊂8.7.4 硫代乙酸有干扰㊂在活性炭管前接一个装乙酸铅棉花的玻璃管,可消除干扰㊂9 二硫化碳的溶剂解吸 气相色谱法9.1 原理9空气中二硫化碳用活性炭管采集,用苯解吸,经O V-17色谱柱分离后,用火焰光度检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量㊂9.2仪器9.2.1活性炭管,溶剂解吸型,100m g/50m g活性炭㊂9.2.2空气采样器,流量0~500m l/m i n㊂9.2.3溶剂解吸瓶,5m l㊂9.2.4微量注射器,10μl㊁1μl㊂9.2.5气相色谱仪,火焰光度检测器(394n m滤光片)㊂仪器操作参考条件色谱柱:1.5mˑ4m m,O V-17ʒC h r o m o s o r b W=2ʒ100;柱温:50ħ;汽化室温度:150ħ;检测室温度:150ħ;载气(氮气)流量:20m l/m i n㊂9.3试剂9.3.1苯,分析纯,无干扰杂质峰㊂9.3.2无水硫酸钠,分析纯,在200ħ干燥2h㊂9.3.3 O V-17,色谱固定相㊂9.3.4 C h r o m o s o r b W,色谱担体,60~80目㊂9.3.5标准溶液:于25m l容量瓶中加入10m l苯,精确称量后加1滴二硫化碳,再精确称量,加苯至刻度㊂由2次称量之差计算出二硫化碳的浓度,为标准贮备液㊂置于4ħ冰箱内保存㊂临用前,用苯稀释成10.0μg/m l二硫化碳标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂9.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂9.4.1短时间采样:在采样点,打开活性炭管的两端,以200m l/m i n流量采集15m i n空气样品㊂9.4.2长时间采样:在采样点,打开活性炭管的两端,以50m l/m i n流量采集2~8h空气样品㊂9.4.3个体采样:在采样点,打开活性炭管的两端,佩戴在采样对象的前胸上部,以50m l/m i n流量采集2~8h空气样品㊂9.4.4样品空白:将活性炭管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后立即封闭两端,置清洁容器内运输和保存㊂样品在4ħ冰箱内可保存7d㊂解吸后应尽快测定㊂9.5分析步骤9.5.1样品处理:将采过样的前后两段活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中,各加5.0m l苯,振摇1m i n,解吸30m i n㊂供测定㊂若解吸液中待测物的浓度超过测定范围,可用苯稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂9.5.2标准曲线的绘制:取5只溶剂解吸瓶,分别加入0.0㊁0.50㊁1.0㊁2.0㊁3.0m l二硫化碳标准溶液,各加苯至5.0m l,配成0.0㊁1.0㊁2.0㊁4.0㊁6.0μg/m l二硫化碳标准系列㊂参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,各标准管取1.0μl进样,测量峰高或峰面积,每个浓度重复测定3次,以峰高或峰面积均值对相应的二硫化碳浓度(μg/m l)绘制标准曲线㊂9.5.3样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白溶液㊂测得峰高或峰面积值后,由标准曲线得二硫化碳浓度(μg/m l)㊂9.6计算9.6.1按式(2)将采样体积换算成标准采样体积㊂9.6.2按式(10)计算空气中二硫化碳的浓度㊂01C =5(c 1+c 2)V o (10)……………………………………………………式中:C 空气中二硫化碳的浓度,m g/m 3;5 解吸液的体积,m l ;c 1,c 2 测得前后段样品中二硫化碳的浓度(减去样品空白),μg /m l ;V o 标准采样体积,L ㊂9.6.3 时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂9.7 说明9.7.1 本法的检出限为0.01μg /m l ;最低检出浓度为0.02m g /m 3(以采集3L 空气样品计)㊂测定范围为0.01~6μg /m l ;相对标准偏差为0.8%~4.8%㊂9.7.2 本法的平均采样效率为94.4%㊂100m g 活性炭的穿透容量>2.6m g ㊂本法的平均解吸效率为89%㊂9.7.3 本法也可以采用相应的毛细管色谱柱㊂9.7.4 硫化氢和硫代乙酸不干扰测定㊂10 六氟化硫和硫酰氟的直接进样 气相色谱法10.1 原理空气中的六氟化硫和硫酰氟用注射器采集,直接进样,六氟化硫经癸二酸异二辛酯柱分离,热导检测器检测;硫酰氟经聚三氟氯乙烯蜡柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量㊂10.2 仪器10.2.1 注射器,100m l ,50m l ,1m l ㊂10.2.2 气相色谱仪仪器操作参考条件色谱柱1(用于六氟化硫):2mˑ4m m ,癸二酸异二辛酯ʒP o r a pa kQ=2ʒ100,与柱长1m 的6402硅胶柱串联㊂检测器:热导检测器㊂柱温:64ħ㊂汽化室温度:75ħ㊂检测室温度:75ħ㊂载气(氢气)流量:15m l /m i n㊂色谱柱2(用于硫酰氟):3mˑ4m m ,聚三氟氯乙烯蜡ʒ401有机担体=2ʒ100㊂检测器:电子捕获检测器㊂柱温:60ħ㊂汽化室温度:180ħ㊂检测室温度:180ħ㊂载气(高纯氮)流量:50m l /m i n㊂10.3 试剂10.3.1 癸二酸异二辛酯和聚三氟氯乙烯蜡,色谱固定液㊂10.3.2 P o r a pa kQ 和401有机担体,色谱担体,60~80目㊂10.3.3 6402硅胶,80~100目㊂10.3.4 标准气㊂10.3.4.1 六氟化硫标准气:取一定量的六氟化硫(色谱纯,在20ħ时,1m l 六氟化硫气体为6.08m g)注入100m l注射器中,用清洁空气稀释至100m l,配成100μg/m l标准气㊂或用国家认可的标准气配制㊂10.3.4.2硫酰氟标准气:取一定量的硫酰氟纯气(在20ħ时,1m l硫酰氟为4.252m g),注入100m l注射器中,用清洁空气稀释至100m l,配成0.1μg/m l标准气㊂或用国家认可的标准气配制㊂10.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂10.4.1样品采集:在采样点,用空气样品抽洗100m l注射器3次,然后抽100m l空气样品,用橡胶帽封闭注射器口,垂直放置,置清洁的容器内运输和保存㊂10.4.2样品空白:注射器应在样品采集前,用氮气或清洁空气充满收集器带至现场,并随样品一起储存和运输㊂样品应当天尽快测定㊂10.5分析步骤10.5.1样品处理:将采过样的注射器放在测定标准系列的同样环境中,供测定㊂若样品气中待测物的浓度超过测定范围,可用清洁空气稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂10.5.2标准曲线的绘制:用清洁空气稀释标准气成0.0㊁3.0㊁6.0㊁10.0μg/m l六氟化硫的标准系列, 0.0㊁0.01㊁0.03㊁0.05μg/m l硫酰氟的标准系列,参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,六氟化硫进样1.0m l,硫酰氟进样0.4m l,分别测定各标准管,每个浓度重复测定3次㊂以测得的峰高或峰面积均值对相应的六氟化硫或硫酰氟含量(μg)绘制标准曲线㊂10.5.3样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品气和样品空白气,测得峰高或峰面积值后,由标准曲线得六氟化硫或硫酰氟含量(μg)㊂10.6计算10.6.1按式(11)计算空气中六氟化硫或硫酰氟的浓度㊂……………………………………………………C=m Vˑ1000(11)式中:C 空气中六氟化硫或硫酰氟的浓度,m g/m3;m 测得的六氟化硫或硫酰氟的含量(减去样品空白),μg;V 进样体积,m l㊂10.6.2时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂10.7说明本法的最低检出浓度:六氟化硫为1630m g/m3(以进样1m l计),硫酰氟为0.04m g/m3(以进样0.4m l计)㊂测定范围:六氟化硫为1630~10000m g/m3,硫酰氟为0.04~50m g/m3相对标准偏差分别为2.3%和1.1%㊂11氯化亚砜的硫氰酸汞分光光度法11.1原理空气中的氯化亚砜被四氯化碳吸收后,经氢氧化钠溶液提取,游离出氯离子,与硫氰酸汞作用置换出硫氰酸根,与铁离子作用生成红色,于460n m波长处比色定量㊂11.2仪器11.2.1多孔玻板吸收管㊂11.2.2空气采样器,流量0~1L/m i n㊂11.2.3具塞比色管,25m l㊂11.2.4分光光度计,460n m㊂11.3试剂。
1范围本标准规定了监测工作场所空气中铟及其化合物的火焰原子吸收测定方法本标准适用于工作场所空气中气溶胶态铟及其化合物浓度的测定。
2 规范性引用文件2.1 《工作场所空气有毒物质测定铟及其化合物》GBZ/T 160.83-20072.2 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范。
3火焰原子吸收测定方法3.1原理空气中气溶胶态铟及其化合物用微孔滤膜采集，消解后, 在325.6nm波长下, 用乙炔—空气火焰原子吸收光谱法测定。
3.2仪器3.2.1 微孔滤膜, 孔径0.8µm。
3.2.2 采样夹，Φ40mm。
3.2.3 小型塑料采样夹，Φ25mm。
3.2.4 空气采样器,流量0 ~3L/min和0 ~10L/min。
3.2.5 高型烧杯或锥形瓶，50ml。
3.2.6 表面皿，50 mm。
3.2.7 电热板或电沙浴。
3.2.8 具塞刻度试管，10.0ml。
3.2.9 原子吸收分光光度计, 配备乙炔—空气火焰燃烧器和铟空心阴极灯。
3.3试剂实验用水均为去离子水，用酸为优级纯或高纯。
3.3.1 硝酸,ρ20=1.42g/ml。
3.3.2 硝酸溶液，1%（v/v）。
3.3.3 标准溶液：称取0.1000g金属铟（光谱纯），加5ml硝酸溶解煮沸赶尽氮氧化物后，用水稀释至100ml。
此溶液为1.0mg/ml标准储备液。
临用前，用硝酸溶液稀释成100µg/ml铟标准溶液。
或用国家认可的铟标准溶液配制。
3.4样品的采集、运输与保存现场采样按照GBZ 159执行。
3.4.1 短时间采样：用装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。
3.4.2 长时间采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2-8h空气样品。
3.4.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2~8h空气样品。
3.4.4 样品空白：将装好滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。
