环烷烃

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环烷烃

一、 环烷烃的命名

环烷烃的命名与烷烃相似,只是在同数碳原子的链环烷烃的名称前加“环”字。

环丙烷 环丁烷 环己烷

成环碳原子的编号,应使环上取代基的位次最小。

甲基环戊烷 1-甲基-3-乙基己烷

当环上有复杂取代基时,可将环作为取代基命名。

CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH2

1-环丁基丁烷 1,4-二环戊基丁烷

二、环烷的结构与稳定性

环烷烃的稳定性与其环的几何形状和角张力有关,分子键角越接近正四面体角(109°28′),分子越稳定,反之,偏差越大角张力越大,环越不稳定。

………

烷烃性质

一、稳定性:烷烃具有高度的化学稳定性,常用作溶剂的药物基质。烷烃在适宜的反应条件下,也能进行一些反应,主要有卤代反应。

二、卤代反应:有机化合物分子中的氢原子(或其他原子)或基团被另一原子或基团取代的化学反应称为取代反应。烷烃分子中的氢原子被卤素原子取代的反应称为卤代反应。

1、 甲烷的卤代反应

条件:紫外光照射或加热至250~400℃

产物:一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯甲烷(四氯化碳)的混合物

一般较难限定取代在一元取代的产物(CH3Cl)的阶段

CH4+Cl2 CH3Cl+HCl

CH2Cl2+HCl

CHCl+HCl

CCl+HCl

2、 烷烃卤代反应的取向

含有不同类型氢原子的烷烃,发生自由基氯取代反应,生成多种氯代烷异构体的混合物。

CH3CH2CH3+Cl CH3CH2CH2Cl+CH3CHCH3

Cl

1-氯丙烷(43%) 2-氯丙烷(57%)

CH3 CH3 CH3

CH3CHCH3+Cl2 CH3CHCH2-Cl + CH3CCH3

Cl

2-甲基-1-氯丙烷(37%) 2-甲基-2氯丙烷(63%)

由于氯的活泼性较大,选择性较差,在氯代反应中,各种产物间的相对比例相差不大;溴的活泼性较小,选择性较强,总是以一种产物占优势。

CH3CH2CH3+Br2 CH3CH2CH2Br+CH3CHCH3

Br

1-溴丙烷(3%) 2-氯丙烷(97%)

CH3 CH3 CH3

CH3CHCH3+Br2 CH3CHCH2-Br + CH3CCH3

Br 紫外线

Cl

Cl

Cl

光照

25℃

光照

25℃

25℃

光照

25℃ 卤代反应活性:叔氢>仲氢>伯氢

F2>Cl2>Br2>I2

不同类型的C-H键离解能不同,离解能越小,生成的自由基稳定性越大。

叔碳>仲碳>伯碳

注:伯碳原子是只与1个其他碳原子直接相连的碳原子。仲碳原子是与2个其他碳原子直接相连的碳原子。叔碳原子是与3个其他碳原子直接相连的碳原子。季碳原子是与4个其他碳原子直接相连的碳原子。

1° 2° 3° 2° CH31°

CH3 CH2 CH CH2 C 4° CH31°

1°CH3 CH31°

除季碳原子外,伯、仲、叔碳原子上的氢原子,分别称为伯氢原子(1°氢原子)、仲氢原子(2°氢原子)和叔氢原子(3°氢原子)。不同类型氢原子的相对反应活性各不相同。

烷烃与溴发生自由基取代反应,其分子中不同类型氢的反应活性支配着溴取代的“主”“次”产物。一般是叔氢最容易被取代,其次是仲氢,伯氢较难被取代。

环烷烃的化学性质 : 化学性质稳定,特定条件下能像链状烷烃样自由取代反应

+

Br2

Br + HBr

环戊烷 溴代环戊烷

三元环、四元环环烷烃容易发生开环反应,生成开链化合物。

+ H2 CH3CH2CH2CH3

环丙烷在常温下既能与卤素或氢卤酸发生开环反应,生成链状化合物。

+ HBr CH3CH2CH2Br (溴丙烷)

+ Br2 CH2CH2CH2 (1,3-二溴丙烷)

Br Br

当烷基取代的环丙烷与氢卤酸作用时,碳环开环发生在连氢原子最多和连氢原子最少的两个碳原子之间。氢卤酸中的氢原子加在连氢原子较多的碳原子上,卤原子加在连氢原子较少的碳原子上。

CH3- + HBr CH3CHCH2CH2(2-溴丁烷)

Br H

300℃

Ni 120℃

烯烃和炔烃

烯烃和炔烃均属于不饱和烃,其分子中分别含有碳碳双键(..........................C=C...)和碳碳三键(.......C.≡.C.).不饱和键。烯烃和炔烃的...........化学性质比烷烃活泼的多,而且这两类化合物的性质都很相似,主.............................要的化学反应都发生在不饱和键上。所以碳碳双键和碳碳三键分别是这两类化合物的官能.......................................团。..

一、烯烃

烯烃是分子中含有碳碳双键(>C=C<)的碳氢化合物。含有一个C=C开链烃的通式为CnHn2,比相应的烷烃少两个氢原子。

二、烯烃的异构现象和命名

构造异构:烯烃与同碳原子数的烷烃相比,其构造异构提的数目更多。以戊烯为例

CH3CH2CH2CH=CH2 ⑴ CH3CH2CH=CHCH3 ⑵

CH3CHCH=CH2⑶ CH3C=CHCH3 ⑷ CH3CH2CH=CH3 ⑸

CH3 CH3 CH3

(1)、(2)与(3)、(4)、(5)之间的碳链骨架不同,属于碳链异构。而(1)与(2)之间或(3)、(4)、(5)之间的碳骨架相同,只是双键的位置不同,这种异构现象称为位置异构。

三、烯烃的命名

简单的烯烃常用普通命名法.....命名

CH3 CH3

CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3C=CH2 CH2=CH-C=CH2

乙烯 丙烯 异丁烯 异戊二烯

烯烃的系统命名....与烷烃相似,其命名原则为:

(1)选择含有双键在内的最长碳链为主链,按主链碳原子的数目命名为某烯,多余10个碳的烯烃在中文数字后加“碳烯”。

(2)编号时首先考虑碳碳双键具有最低位次,其次兼顾取代基具有较低位次。双键的位次以两个双键碳原子中编号较小的一个表示。

(3)在烯烃母体名称之前标明双键的位次并用半字线隔开。取代基的位次和名称写在双键位次之前用半字线隔开。

CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3(CH2)15CH=CH2

1-丁烯 2-丁烯 1-十八碳烯 ③CH2④CH2⑤CH3 CH3 CH3

CH3CH2C②=CH2① CH3⑥CH2⑤CH④-C③=CH②CH3①

2-乙基-1-戊烯 3,4-二甲基-2-己烯