最新第六章 化学动力学习题参考答案
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精品好文档,推荐学习交流 仅供学习与交流,如有侵权请联系网站删除 谢谢1 第六章 化学动力学习题答案 1. 某放射性元素经14天后,活性降低了6.85%。试求:(1)该放射性元素的半衰期;(2)若要分解掉90%,需经多长时间? 解:放射性元素的衰变符合一级反应规律。 设反应开始时,其活性组分为100%,14天后,剩余的活性组分为100%-6.85%,
则:A,031A,011100lnln5.0710d141006.85cktcx
312ln2/ln2/(5.0710)136.7dtk
A,03A,0A,0111lnln454.2d0.95.071010.9ctkcc
2.已知某药物在体内的代谢过程为某简单级数反应,给某病人在上午8时注射该药物,然后分别经过不同时刻t测定药物在血液中的浓度c(以mmol•L-1表示),得到如下数据: t/ h 4 8 12 16 c/(mmol•L-1) 0.480 0.326 0.222 0.151 如何确定该药物在体内代谢过程的反应级数?该反应的速率常数和半衰期分别是多少? 解:此题可用尝试法求解反应级数。先求出不同时刻的lnc: t/ h 4 8 12 16 lnc 0.744 1.12 1.51 1.89 以lnc对t作图,得一直线,相关系数为0.9999,所以此为一级反应,即n=1。 直线的斜率为0.0957,则有此反应的速率常数为0.0957h-1;半衰期
1/2ln27.24htk。
3.蔗糖在酸催化的条件下,水解转化为果糖和葡萄糖,经实验测定对蔗糖呈一级反应的特征: 122211261266126HCHOHOCHOCHO 精品好文档,推荐学习交流 仅供学习与交流,如有侵权请联系网站删除 谢谢2 蔗糖(右旋) 果糖(右旋) 葡萄糖(左旋) 这种实验一般不分析浓度,而是用旋光仪测定反应过程中溶液的旋光角。反应开始时,测得旋光角06.60。在t=8min时,测得旋光角3.71t。到t时,即蔗糖已水解完毕,这时旋光角1.98。由于葡萄糖的左旋大于果糖的右旋,所以最后溶液是左旋的。试求该水解反应的速率系数和半衰期。 解:一级反应的积分式为:A,0A,01lncktcx
式中A,0A,0ccx是蔗糖的起始浓度与其在t时刻的浓度之比。由于旋光度与溶液的浓度成正比,因此可以利用旋光度之比来代替溶液的浓度比,即: 01lntaaktaa
其中:(0)代表反应开始的旋光度,(t)代表在t时刻的旋光度。 10116.601.98lnln0.05134min83.711.98taaktaa
12
ln2/2/0.0513413.5mintkln
4.氯化醇和碳酸氢钠反应制取乙二醇: CH2OHCH2Cl (A)+ NaHCO3 (B)CH2OHCH2OH + NaCl + CO2 已知该反应的微分速率方程为:AABddckcct,且测得在355K时反应的速率常
数115.20molLhk。试计算在355 K时: (1) 如果溶液中氯乙醇、碳酸氢钠的初始浓度相同, -1A,0B,01.2molLcc ,氯乙醇转化95%需要多少时间? (2) 在同样初始浓度的条件下, 氯乙醇转化率达到99.75%需要多少时间? (3) 若溶液中氯乙醇和碳酸氢钠的开始浓度分别为-1A,01.2molLc,-1B,01.5molLc,氯乙醇转化99.75%需要多少时间? 精品好文档,推荐学习交流 仅供学习与交流,如有侵权请联系网站删除 谢谢3 解: (1) 由速率方程知反应为二级反应, 且两反应物开始浓度相同, 则 1AA,0
111111()[]3.04h5.20(195%)1.201.20tkcc
(2) 同理 2AA,0111111()[]63.9h5.20(199.75%)1.201.20tkcc (3)因为两反应物开始浓度不同, 则 B,0A3A,0B,0A,0B
111ln ()11.50(199.75%)1.20ln5.20molLh(1.201.50)1.20(1.501.2099.75%)2.82hcctkcccc
5.某蛋白质P在某分子伴侣C帮助下进行折叠。未折叠的蛋白Pu先与C生成中间产物PC(该过程为平衡过程,正向和逆向反应速率常数分别为k1和k-1),中间产物PC经过分解形成折叠的蛋白Pf,该步反应很慢,折叠过程可表示为:
Pu+Ck1k-1PCk2Pf+C 推导其折叠动力学方程。 解:反应由最后一步决定,所以
21112111d[][]d,[][][],[][][][][][]fuuu
uPrkPCtkkPCPCkkkrPCkPkPCkPC
平衡态近似所以代入得
6.已知某药物分解反应为一级反应,在1000C 时测得该药物的半衰期为170d。该药物分解20%为失效,已知100C 时其有效期为2a(按700d计)。若改为室温下(250C)保存,该药物的有效期为多少天? 解: 精品好文档,推荐学习交流 仅供学习与交流,如有侵权请联系网站删除 谢谢4 3112100,:ln20.693(373.15K)4.0810d170Ckt
时该药物分解反应的速率常数为
o00004110C,ln1lnln3.1910d7000.2cktcccktccc0时该药物分解反应的速率常数为:=1(283K)=
4-1122
a
211
:ln2.4910JmolRTTkETTk该分解反应的活化能为
298a21
28312442984129825:ln()2.4910(298283)lnln3.19107.518.3142832935.4810dCkETTkRTTkk
时该分解反应的速率常数为
7.对于一级反应,试证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应情况又如何? 解:对于一级反应有 11/2ln2kt
A,0A,012AA,0
lnlnln8(10.875)ccktcc
2
1/2
ln83ln2tt
对于二级反应有 21/2A,01ktc 22AA,0A,0A,0A,0
11117(10.875)ktccccc 2
1/27tt
oA,0A,041AA,0A,025C2.3032.303(298)lglg407d5.48100.2cctKkcdcc
有效
时该药物的有效期为:精品好文档,推荐学习交流
仅供学习与交流,如有侵权请联系网站删除 谢谢5 8.某连续反应12ABCkk,其中k1 = 0.1min-1,k2 = 0.2 min-1 。反应刚开始时A的浓度为1molL-1,B、C的浓度均为0。 (1)求当B的浓度达到最大时的时间tmax; (2)该时刻A、B、C的浓度分别为多少? 解:(1)B浓度达到最大时的时间
21max
21
ln(/)ln(0.2/0.1)6.93min0.20.1kktkk
(2)tmax时刻各反应组分的浓度: 1max221()-1AA,0[/()]-11B,maxA,02-1CA,0AB,maxe0.5molL()0.25molL0.25molLktkkkcckcckcccc
9.某物质A的分解是二级反应。恒温下反应进行到A消耗掉初浓度的1/3所需要的时间是2min,求A消耗掉初浓度的2/3所需要的时间。 解:
2/3AA,0AAA,02/3A,02/3A,0A,02/3AA,01/32/3AA,01/3A,0AA,0111111111()()2121112()228minAtktccktcctccctkcttkcckc
由得
10. 在某化学反应中随时检测物质A的含量,1h后,发现A已作用了75%。 (1)若该反应对A来说是一级反应,试问2h后A还剩多少没有作用? (2)若该反应对A来说是零级反应,求A完全作用所需的时间? 解:(1)对于一级反应有0lnlncckt