环保型芳烃橡胶填充油即将国产化

环烷基油—理想的橡胶增塑剂薛小栋(尼纳斯石油(上海)有限公司,上海 200122) 1前言矿物油是橡胶生产中常用的增塑剂(橡胶填充油),按照烃类组成的不同,可以分为石蜡基,环烷基和芳香基三种。

传统上,橡胶生产商倾向于使用芳烃抽提油(即芳香基油),用于ＮＲ、ＳＢＲ等极性较强的胶种,使用石蜡基油品用于ＥＰＤＭ、ＩＲ等极性较弱的胶种。

芳烃抽提油价格低廉,而且从纯技术角度考虑一般情况下使用效果良好。

但是随着毒性和环境影响等方面的因素日益受到人们的关注,以及炼油工艺的提高合进步,芳烃抽提油的使用和供应受到越来越多的限制。

试验证明,同样具有良好相容性能,同时更环保的环烷基油成为最佳的替代物之一。

尼纳斯石油公司作为世界上最大的环烷基油生产和供应商,对环烷基油在橡胶生产应用方面进行了大量深入的研究对比工作。

试验结果表明,尼纳斯公司的环烷基油品不仅可以完全取代芳烃抽提油用于极性橡胶的生产,同时也可以用于ＥＰＤＭ等非极性橡胶的生产,并且不影响最终产品性能。

本文介绍了欧洲限制芳烃抽提油使用的法规的出台情况,以及尼纳斯环烷基油在多种橡胶试验中的数据对比,具有很好的参考价值。

2芳烃抽提油的使用受到限制尽管从纯技术角度考虑,芳烃抽提油使用效果良好,但是由于环境保护和健康因素的原因,在全世界范围,这类橡胶增塑剂的使用已经受到了严格的控制。

而且随着炼制工艺的提高,这种原先供应充足的油料也开始面临供应不足的问题。

2.1欧洲关于在轮胎中限制使用芳烃抽提油法规的出台关于芳烃抽提油对人体健康和环境影响的顾虑其实由来已久,橡胶工业制造商们也早就担心,含有致癌苯环的芳烃油对工人和工作环境有着严重的不良后果。

这种担忧近10年来已经化成了实际的限制行动。

1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。

该报告指出,附着在橡胶颗粒上的有毒成分,最终会分解成为游离粒子而扩散到环境中,抽提油所富含的多环芳烃成分则对水体生物产生严重的危害。

轿车子午线轮胎胎面胶用环保型填充油
张新军;马晓;马维德;周志峰;李花婷
【期刊名称】《轮胎工业》
【年(卷),期】2009(29)5
【摘要】介绍轿车子午线轮胎胎面胶用环保型填充油的需求及其应用展望.轿车子午线轮胎胎面胶用SBR最适宜的填充油是高芳烃油,根据环保要求,填充油中多环芳族化合物质量分数应小于0.03;国外填充芳烃油替代品的胶料综合物理性能与填充芳烃油的胶料相差不大,国内应加紧开发芳烃油的替代品.
【总页数】4页(P264-267)
【作者】张新军;马晓;马维德;周志峰;李花婷
【作者单位】北京橡胶工业研究设计院,北京100143;北京橡胶工业研究设计院,北京100143;北京橡胶工业研究设计院,北京100143;北京橡胶工业研究设计院,北京100143;北京橡胶工业研究设计院,北京100143
【正文语种】中文
【中图分类】U463.341+.4/.6;TQ330.38+4
【相关文献】
1.充油丁苯橡胶SBR1712在子午线轮胎胎面胶中的应用 [J], 黄永超;黄振;姚志敏;许美银;;;
2.环保低味精细胎面再生胶在轿车子午线轮胎胎面胶中的应用 [J], 李玉国;张磊
3.国产充油BT在轿车子午线轮胎胎面中的应用 [J], 任福君;张建军
4.充油天然胶在轿车胎胎面胶中的应用 [J], Newel.,R;吴秀兰
5.环保型充油丁苯橡胶1723在轿车轮胎胎面胶中的应用 [J],
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充环保型芳烃油ESBR 胎面胶的RPA2000表征张新军,马维德,周志峰,李花婷(北京橡胶工业研究设计院,北京 100143)摘要:采用RPA2000型橡胶加工分析仪对填充环保型芳烃油的乳聚丁苯橡胶(ESBR)1723胶料性能进行表征。

结果表明,与填充高芳烃油的ESBR1712胶料相比,ESBR1723胶料的加工性能稍逊,但流动性较好,硫化胶的滚动阻力较小,压缩生热较低。

通过改进混炼工艺,调整配方或挤出工艺,改善加工性能,可以充分发挥ES BR1723滚动阻力小、生热低的胎面胶应用优势。

关键词:环保型芳烃油;乳聚丁苯橡胶;胎面胶;动态性能中图分类号:T Q330 38+4;T Q333 1 文献标识码:B 文章编号:1006 8171(2009)08 0477 04作者简介:张新军(1975 ),男,山东潍坊人,北京橡胶工业研究设计院工程师,硕士,从事合成橡胶的性能检测与应用开发工作。

充油SBR 填充的普通高芳烃油中含有蒽、菲等稠环芳烃化合物。

研究表明,稠环芳烃化合物有致癌性。

欧洲要求橡胶产品中使用的油品必须符合将于2010年1月1日实施的欧盟2005/43/EC 第3(2)条款规定,日本将在同一时间将此作为法规执行,美国及我国等也越来越重视环保问题。

填充环保型芳烃油的乳聚丁苯橡胶(ESBR)基本不含多环类物质,可减少轮胎在制造和使用中对人体及环境有害物质的挥发,同时具有滚动阻力低的特点,但由于所充环保型芳烃油与橡胶的相容性不如普通高芳烃油,该产品有可能表现出加工性能稍差及部分性能不理想。

RPA2000型橡胶加工分析仪(以下简称RPA2000)可以在较大的温度(50~230 )、应变(0 5%~90%)、频率(0.033~33.333H z)范围内检测胶料的加工性能。

在一次试验过程中对胶料硫化前、中和后的性能进行动态检测,通过测试胶料的粘性和弹性响应来表征胶料的加工性能、硫化状态和成品的使用性能。

核磁共振法测定橡胶填充油中的多环芳烃及组成卜少华;吴春红;罗俊杰;关敏;吕万树【摘要】分别采用核磁共振氢谱和碳谱对不同芳烃含量橡胶填充油进行分析.结果表明:橡胶填充油中的芳烃含量越高,其芳氢率、\"湾区氢\"(HBay)含量和芳碳率越高;环保型填充油的芳烃组成主要是单环和双环的轻芳烃,其取代烷基的平均碳数较大,而非环保型填充油的芳烃组成主要是多环芳烃,其取代烷基的平均碳数较小;环保型填充油的正构烷碳平均链长均长于非环保型填充油;环保型填充油的支化度高,则正构烷碳平均链长较短,支化度低,则正构烷碳平均链长较长;可通过HBay含量来评估或预判橡胶填充油潜在的致癌性,但暂无法通过平均核磁共振化学位移来对其潜在的致癌性加以评判.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】5页(P31-34,58)【关键词】橡胶填充油;核磁共振;多环芳烃;组成【作者】卜少华;吴春红;罗俊杰;关敏;吕万树【作者单位】中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500【正文语种】中文【中图分类】TQ330.3为改善橡胶的加工性能，工业上通常在橡胶中加入定量填充油来起到软化橡胶的作用。

橡胶填充油分为石蜡基、环烷基、芳烃基三种［1-3］。

目前，轮胎行业用量最多的是芳烃型橡胶填充油，因为其与橡胶的相容性最好，能够增强橡胶的延展性、拉伸性等；但近年来随着人们环保意识的增强，欧洲联盟已限制使用非环保型芳烃油［4-6］，主要原因是其含有的多环芳烃（PAHs）中的绝大部分组分具有致癌性［7-8］，对环境和健康有害。

第41卷第9期 当 代 化 工 Vol.41，No.9 2012年9月 Contemporary Chemical Industry September，2012收稿日期： 2012-04-02 作者简介： 朱凯（1986-），男，浙江杭州人，硕士，2012年毕业于辽宁石油化工大学化学工艺专业，研究方向：环境友好型橡胶填充油。

E-mail：加氢-抽提组合工艺制取环保型芳烃油朱 凯1，张忠清2，张志银2（1．辽宁石油化工大学，辽宁 抚顺 113001； 2. 中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001）摘 要：以减四线抽出油为原料，采用加氢处理-溶剂抽提组合工艺，生产出符合欧盟标准的环保型轮胎用芳烃油。

在缓和加氢的工艺条件下将稠环芳烃饱和率控制在40％～50％之间。

再在抽提温度60 ℃，剂油比2.5∶1的条件下经过浅度糠醛抽提后，使产品PCA 值达到3.0％以下，CA>12%，是优良的环保型轮胎用芳烃油。

针对目前各工业上生产环保芳烃油工艺的不足，这里采用的加氢-抽提组合工艺，具有收率高，原料适应性强等优势。

关 键 词：芳烃油；加氢；糠醛抽提；环境友好中图分类号：TE 624 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2012）09-0995-04Preparation of Environmental-friendly Aromatic Oil byHydrogenation/Extraction Combined ProcessZHU Kai 1，ZHANG Zhong-qing 2，ZHANG Zhi-yin 2(1. Liaoning Shihua University ，Liaoning Fushun 113001,China; 2. PetroChina Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, Liaoning Fushun 113001, China)Abstract : Using furfural extract oil of vacuum cut four line as raw material ，a rubber filling oil according with European Union standard, environmental protection aromatic oil used in production of tires ，was produced by hydrogenation-extraction combination process. In the process condition of moderate hydrogenation ，PAHs saturation rate was controlled in the range of 40%~50 %.Then after light furfural extracting under the conditions of temperature 60 ℃ and mass ratio of solvent to oil 2.5∶1, PCA of the product was below 3.0 %, and CA was above 12 %, all of the other indexes complied with the requirement of environmental-friendly aromatic oil. The hydrogenation-extraction combination process has high yield, strong adaptability to raw materials and other advantages. Key words : Aromatic oil; Hydrogenation; Furfural extraction; Environment-friendly欧盟颁布的针对轮胎和充油胶生产的环保指令2005/69/EC 已执行一段时间，但目前国内还无法高效的生产出符合欧盟环保指令的橡胶填充油【1】。

乳聚丁苯橡胶生产技术进展张洪林,于鹏(中国石油化工股份XXX齐鲁分公司橡胶厂,山东淄博 255438)摘要:介绍了国内乳聚丁苯橡胶的生产装置和技术发展现状,以及国外的技术发展趋势,对我国乳聚丁苯橡胶行业发展提出了建议.国内乳聚丁苯橡胶(ESBR)生产状况:我国现有6套ESBR生产装置.第一套装置由中国石油兰州石化公司于1960年建成投产,2007年生产能力为5.5万t,2008年兰州石化又新增2条采用自主知识产权技术的生产线,增加了10万t环保型ESBR生产能力;第二套装置由中国石油吉林石化公司于1982年建成投产,采用1976年从日本JSR公司引进的低温乳液聚合技术,目前装置的ESBR年生产能力已达16万t;第三套装置由中国石化齐鲁石化公司1978年成套引进日本瑞翁公司的技术和设备,于1987年建成投产,目前年生产能力达到13万t,2008年齐鲁石化正在扩建两条生产线,将新增年生产能力10万t,2009年投产后齐鲁石化ESBR总产能将达到23万t;第四套ESBR生产装置由申华化学工业XXX于1998年建成投产,最初的年生产能力为10万t,通过进一步的挖潜改造,目前该装置的ESBR年产能力已达18万t;第五套为南京扬子石化金浦橡胶XXX于2007年6月投产的10万tESBR装置;第六套是普利司通公司在广东惠州新建的年产5万tESBR生产装置,采用日本JSR公司技术,2008年建成投产。

2007年国内ESBR总生产能力为59.5万t,2008年达77.5万t,2009年将达到87.5万t。

此外,中国石油抚顺石化公司计划新建一套年产10万tESBR生产装置。

国内ESBR技术现状:2.1不断优化创新,技术日趋完善中石油兰州石化公司具有自主知识产权的年产10万t环保型ESBR装置已开车成功,产品质量合格,用户满意。

该装置在低成本、清洁生产和环保化、生产以及制备、分子结构控制、新产品开发5项关键技术上取得了重大突破,装置的整体性能赶超国内先进水平,产品符合欧洲REACH法规的要求。