MMFSCNG饲料中钙的测定方法

MM_FS_CNG_0607饲料 钙 高锰酸钾法
MM_FS_CNG_0607
饲料中钙的测定方法

1.适用范围
本方法适用于配合饲料、单一饲料和浓缩饲料。
2.原理概要
将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸
钾法间接测定钙含量。
3.主要试剂和仪器
.主要试剂
盐酸:1＋3(V1＋V2)；
硫酸:1＋3(V1＋V2)；
氨水:1＋1(V1＋V2)；
草酸铵水溶液42g/L；
高锰酸钾标准溶液c(1/5 KMnO4)=L
配制：称取高锰酸钾约，溶于1000mL蒸馏水中煮沸10min，冷却且静置1～
2d，用烧结玻璃滤器过滤，保存于棕色瓶中；
标定：
测定方法：
称取草酸钠(基准物，105℃干燥2h，存于干燥器中)，准确至，溶于50mL
水中，再加硫酸溶液10mL，将此溶液加热至75～85℃，用配制好的高锰酸钾滴
定，溶液呈现粉红色且1min不褪色为终点，滴定结束时，溶液温度在60℃以上，
同时作空白试验；
计算：
高锰酸钾标准溶液浓度按式(1)计算：

06700.0)()451(21VV
m
O
KMnc
………………(1)

式中：cKMnO()154──高锰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m──草酸钠之质量，g；
V1──高锰酸钾溶液之用量，mL；
V2──空白试验高锰酸钾溶液之用量，mL；

──与高锰酸钾标准溶液[cKMnO()154=L]相当的以克表示的草酸钠质
量；
甲基红指示剂甲基红溶于100mL95％乙醇中。
.仪器
实验室用样品粉碎机或研钵；
分样筛：孔径(40目)；
分析天平：感量；
高温炉：电加热，可控温度在550±20℃；
坩埚：瓷质；
容量瓶：100mL；
滴定管：酸式，25或50mL；
玻璃漏斗：6cm直径；
定量滤纸：中速，7～9cm；
移液管：10，20mL；
烧杯：200mL；
凯氏烧瓶：250或500mL。
4.试样制备
取具有代表性试样，粉碎至40目，用四分法缩分至200g，装于密封容器，
防止试样成分变化或变质。
5.过程简述
.试样的分解
干法
称取试样2～5g于坩埚中，精确至，在电炉上小心炭化，再放入高温炉于
550℃下灼烧3h(或测定粗灰分后连续进行)，在盛灰坩埚中加入盐酸溶液10mL
和浓硝酸数滴，小心煮沸，将此溶液转入容量瓶，冷却至室温，用蒸馏水稀释至
刻度，摇匀，为试样分解液。
湿法(用于无机物或液体饲料)
称取试样2～5g于凯氏烧瓶中，精确至，加入硝酸10mL，加热煮沸，至二
氧化氮黄烟逸尽，冷却后加入70％～72％高氯酸10mL，小心煮沸至溶液无色，
不得蒸干(危险)，冷却后加蒸馏水50mL，且煮沸驱逐二氧化氮，冷却后转入容
量瓶，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
.试样的测定
准确移取试样液10～20mL(含钙量20mg左右)于烧杯中，加蒸馏水100mL，
甲基红指示剂2滴，滴加氨水溶液至溶液呈橙色，再加盐酸溶液使溶液恰变红色
(pH为～，小心煮沸，慢慢滴加草酸铵溶液10mL，且不断搅拌，如溶液变橙色，
应补滴盐酸溶液至红色，煮沸数分钟，放置过夜使沉淀陈化(或在水浴上加热
2h)。
用滤纸过滤，用1＋50的氨水溶液洗沉淀6～8次，至无草酸根离子(接滤液
数毫升加硫酸溶液数滴，加热至80℃，再加高锰酸钾溶液1滴，呈微红色，且
半分钟不褪色)。
将沉淀和滤纸转入原烧杯，加硫酸溶液10mL，蒸馏水50mL，加热至75～80℃，
用L高锰酸钾溶液滴定，溶液呈粉红色且半分钟不褪色为终点。
同时进行空白溶液的测定。
6.结果计算
.计算见式(2)：

10010002.0)(0VmcVVCa（％）＝
……………(2)

VmcVV
200)(
0
式中：V──L高锰酸钾溶液之用量，mL；
V0──测空白时L高锰酸钾溶液之用量，mL；

cKMnO()
1
5
4
──高锰酸钾溶液之物质的量浓度，mol/L；

V?──滴定时移取试样分解液体积，mL；
m──试样质量，g；

──与高锰酸钾标准溶液[cKMnO()154=L]相当的以克表示的钙的质量。
.重复性
每个试样取两个平行样进行测定，以其算术平均值为结果。
含钙量在5％以上，允许相对偏差3％；含钙量5％～1％，允许相对偏差5％；
含钙量1％以下，允许相对偏差10％。
7.来源：
GB/T 6436－92
附录A
注意事项
(补充件)
A1.高锰酸钾溶液浓度不稳定，至少每月标定一次。
A2.每种滤纸的空白值不同，消耗高锰酸钾溶液体积也不同，因此至少每盒滤纸
作一次空白溶液测定。
附录B
乙二胺四乙酸二钠络合滴定快速测定钙
(补充件)
B1.适用范围
本附录B规定了用乙二胺四乙酸二钠络合滴定测定饲料中钙含量的方法。
本附录B适用于配合饲料、浓缩料、预混合料和单一饲料。
B2.原理概要
将试样中有机物破坏，使钙溶解制备成溶液，用三乙醇胺、乙二胺、盐酸羟
胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在碱性溶液中以钙黄绿素为指示剂，用EDTA
标准溶液络合滴定钙，可快速测定钙的含量。
B3.试剂
盐酸羟胺；
盐酸1＋3(V1＋V2)；
氢氧化钾溶液.200g/L；
三乙醇胺水溶液.1＋1(V1＋V2)；
乙二胺水溶液1＋1(V1＋V2)；
淀粉溶液，10g/L：称取1g可溶性淀粉入200mL烧杯中，加5mL水润湿。加
95mL沸水搅匀，煮沸，冷却备用(现配现用)；
孔雀石绿水溶液1g/L；
钙黄绿素甲基百里香酚蓝指示剂：钙黄绿素与甲基百里香酚蓝、5g氯化钾
研细混匀，贮藏于磨口瓶中备用；
钙标准溶液：mL：
称取于105～110℃干燥至恒重的基准碳酸钙，溶于40mL盐酸中，加热赶除
二氧化碳，冷却，用水转移至1000mL容量升中，稀释至刻度。
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液.称取入200mL烧杯中，加200mL水，加热
溶解冷却后转至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
EDTA标准滴定溶液的标定：
准确吸取钙标准溶液按试样测定法进行滴定。
EDTA滴定溶液对钙的滴定度按式(B1)计算：

0
V
VcT

………………………(B1)

式中：T──EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，g/mL；
c──钙标准溶液的浓度，g/mL；
V──所取钙标准溶液的体积，mL；
V0──EDTA标准滴定溶液的用量，mL。
B4.仪器
与高锰酸钾法中相同。
B5.试样制备
与本标准(4)相同。
B6.测定步骤
.试样分解
与本标准相同。
.测定
准确移取试样分解液5～25mL(含钙量2～25mg)。加水50mL，加淀粉溶液
10mL、三乙醇胺2mL、乙二胺1mL、1滴孔雀石绿，滴加氢氧化钾溶液至无色，
再过量10mL，加盐酸羟胺 (每加一种试剂都须摇匀)，加钙黄绿素少许，在黑色
背景下立即用EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。
B7.滴定结果的表述
钙的含量按式(B2)计算：

100100(%)102012VmVVTVVmVTCa
………………(B2)

式中：T──EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，g/mL；
T0──试样分解液的总体积，mL；
V1──分取试样分解液的体积，mL；
V2──实际消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
m──试样的质量，g。
所得结果应表示至二位小数。
B8.重复性
与本标准相同。