氯对催化重整的影响及对策1

催化重整危险因素分析及其防范措施(一)开停工时危险因素及其防范1．停工过程中危险因素及其防范(1)在停工降温降量过程中，严防超温，遵守先降温后降量的原则，不准不降温或慢降温快降量，严格按照反应器降温曲线图操作，以防止温度过高对催化剂造成损害。

掌握好降温速度，防止降温过快导致临氢系统高温高压法兰泄漏着火。

(2)氮气置换过程不能留死角，各分开罐切水线、采样阀，仪表引压线，反应器副线及换热器都不可遗漏。

防止在检修动火过程中发生油气引燃，烧毁管线、设备，造成人员伤亡等事故。

采样分析系统中“烃+氢〞含量0．3％时为合格，结束氮气置换。

(3)预加氢催化剂再生过程中注意事项：①再生介质为水蒸气和空气。

②烧焦起始时，催化剂床层温度如200％，则必须先用氮气将床层温度升至200℃才可进蒸汽，防止蒸汽遇冷凝结成水破坏催化剂。

③再生过程中防止温度大幅度波动造成催化剂破碎。

④催化剂床层温度510℃，假设超温应采用措施：减少或停补空气，降低炉出口温度，严重时可以熄火。

(4)重整催化剂再生过程注意事项：①再生介质为氮气和氧气。

②各阶段均应严格控制温升，当温升接近指标时应尽快减少补空气量，当温升超标时，应停补空气，仍未能使温升下降时各炉可降温或熄火，必要时通氮气冷却、置换系统。

(5)如需改换催化剂，开反应器大盖时应保证在氮气环境下，“烃+氢〞含量0．3％，床层温度降至60％以下，防止高温下发生硫化铁自燃，烧毁反应器事故。

(6)在催化剂的装卸及反应器进入清扫检查过程中应注意人身安全，作业前要做反应器内氧含量、硫化氢含量分析。

严格执行相关作业票证制度，分析合格后，搭好软梯，系好安全带，佩戴强制通风呼吸器进入反应器作业，反应器外要有监护人，防止发生人员中毒窒息事故。

2．开工过程中危险因素及其防范(1)重整预加氢系统所属的临氢设备、仪表、管线、阀门、法兰、焊口、丝扣全部进行氮气气密检查，防止开工进油后发生泄露，导致着火爆炸等危险事故的发生。

甲醇合成气中氯及氯化物中对催化剂的影响随着国家能源政策的调整，甲醇市场得到了较大的发展，国内新建了一批大甲醇装置，在原料路线上以煤为原料成为主导趋势，技术上在净化、合成、节能降耗等方面都有了很大的发展，并发展了自有技术，单系列、大型化成了大家的共识，因此装置的稳定性和可靠性就成了一个突出的问题。

目前大多数甲醇厂使用的是铜基甲醇催化剂，其活性高，选择性好，许多性能各异的催化剂不断地应用到工业生产中，取得显著的经济效益.但铜基催化剂对毒物极为敏感，容易中毒失活，使用寿命往往达不到设计要求.生产厂家反映的实际情况看，触媒的使用寿命普遍较短。

这其中的主要原因在与，对合成气中的导致甲醇触媒失活的各种物质的毒性机理认识不足，重视不够。

一、催化反应机理催化剂是这样一种物质，它能改变化学反应速度，但其本身并不参与反应的化学计量。

固体催化剂的表面结构是不均匀的，只有表面上某些有特定的原子结构、电荷密度、几何形貌的部位对特定的化学反应才具有催化作用，这些特殊部位称为催化剂的活性中心。

在活性中心上反应物分子先是被吸取附在其上面。

被吸附的分子活性中心表面进行能量交换，形成类似化学键的形式，从而削弱反应分子之间各原子间的化学键能，使分子变形而相互重新结合，完成合成反应；或活性中心与被吸附反应物分子基质构成配价健，而使反应物分子活化，并促使其在配位上进一步反应，最后解络为反应产物。

催化剂的活性与催化剂活性中心的面积、数量有直接的正比例关系。

活性中心，是催化剂的核心点，与催化剂的组成、制作方法，粘结性、比表面积、晶格结构有关。

催化剂活性寿命主要取决于三方面，（1）催化剂的稳定性。

（2）气体、净化程度、装置的清扫程度。

（3）使用条件。

对于大多数甲醇厂使用的是铜基Cu—Zn—AL系甲醇催化剂，该系催化剂活性高，选择性强，但活性温度范围小，对毒物极为敏感，容易中毒失活。

导致甲醇催化剂中毒失活的毒物主要有：（1）硫及硫的化合物；（2）氯及氯的化合物；（3）羰基金属化合物；（4）微量氨。

氯对连续重整装置运行影响及生产优化路则超;竺家培;秦卫龙;赵震【摘要】根据中国石化青岛炼油化工有限责任公司1.8 Mt/a连续重整装置的实际运行情况,从原料和催化剂再生注氯方面分析了氯的来源,阐述了氯对装置预加氢系统的结盐和腐蚀、机泵密封结盐、加热炉火嘴堵塞、苯抽提溶剂劣化、下游制氢装置压缩机结盐等的影响.通过预加氢注水防止结盐和腐蚀,将酸性水pH值控制在5.5～8.0;通过控制注氯量、增加脱氯措施将脱氯后氢气中氯化氢体积分数控制在0.1μL/L左右;控制催化剂中氯质量分数在1.1％左右;通过机泵冲洗油改造改善机泵密封结盐;通过在线溶剂净化改善溶剂质量.上述措施的实施为装置的长周期平稳运行提供了保障.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2018(048)009【总页数】4页(P10-13)【关键词】连续重整;氯离子;铵盐;腐蚀;脱氯设施【作者】路则超;竺家培;秦卫龙;赵震【作者单位】中国石化青岛炼油化工有限责任公司,山东省青岛市266500;中国石化青岛炼油化工有限责任公司,山东省青岛市266500;中国石化青岛炼油化工有限责任公司,山东省青岛市266500;中国石化青岛炼油化工有限责任公司,山东省青岛市266500【正文语种】中文中国石化青岛炼油化工有限责任公司1.8 Mt/a连续重整装置2008年建成投产，由预处理、重整、催化剂再生和苯抽提4个部分及公用工程与余热锅炉等组成。

该装置以常减压装置、柴油加氢装置、加氢处理装置提供的石脑油为原料，生产高辛烷值汽油组分、混合二甲苯和苯等芳烃产品，同时还副产含氢气体、脱异戊烷油、C6抽余油、液化石油气及燃料气等产品[1]。

随着装置长时间运行，装置内氯腐蚀、结盐所带来的生产问题日益增多，给装置的平稳运行和安全生产带来隐患。

下文将对这一问题进行分析，并提出生产优化方案。

1 氯的来源连续重整装置中氯的来源主要有两方面：一是原料中携带的氯，二是催化剂再生注入的氯。

重整催化剂的水氯平衡名词解释催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质。

在化学反应中，催化剂通常不参与反应本身，而是通过降低反应所需的能量，提高反应速率。

催化剂在反应前后的质量和化学组成上没有明显变化，因此可以循环使用。

催化剂的活性往往会随着时间的推移而降低，这主要是因为活性位点的中毒、积碳和烧结等原因。

为了恢复催化剂的活性，常常需要进行重整操作。

而重整催化剂的水氯平衡则是指在重整过程中对水和氯的控制和平衡。

在催化剂的重整过程中，水和氯是两个重要的物质。

水是反应的副产物之一，其存在对催化剂活性有较大的影响。

过高的水含量会导致催化剂表面的活性位点被覆盖，降低催化剂的活性。

因此，在重整过程中需要控制水的生成，并及时将水蒸汽排出系统。

而氯则是重整催化剂中的有毒物质。

氯的存在会导致催化剂的中毒，降低催化剂的活性。

此外，氯还会与催化剂中的金属氧化物发生反应，形成不溶性的氯化物，降低催化剂的表面积和活性。

因此，在重整过程中需要控制氯的含量，并通过适当的处理方法将氯化物从催化剂中去除。

重整催化剂的水氯平衡是指在重整过程中，通过控制水和氯的含量，保持催化剂的活性和稳定性。

为了实现水氯平衡，可以采取以下措施：1. 控制水的生成量：通过调整反应条件，控制水的生成量，避免过高的水含量对催化剂活性的影响。

可以采用降低反应温度、增加催化剂的表面积等方式控制水的生成。

2. 除去水蒸汽：在重整过程中，及时将生成的水蒸汽排出系统，防止水的积聚导致催化剂中毒。

可以通过设置适当的冷凝器、干燥剂等设备，将水蒸汽从气相中除去。

3. 去除氯化物：通过适当的处理方法，将催化剂中的氯化物去除，恢复催化剂的活性。

可以采用水洗、酸洗、还原等方式，将氯化物转化为易溶于水的形式，从而将其洗掉。

4. 监测水氯平衡：在重整过程中，需要对催化剂中水和氯的含量进行监测。

可以通过适当的分析方法，如质谱、元素分析等，了解催化剂中水和氯的情况，及时调整操作参数，保持水氯平衡。

水氯失衡对连续重整催化剂性能的影响刘淑敏;马爱增【摘要】Water-chlorine balance of the system is very important for reforming catalyst to maintain good performance.The changes of physical-chemical properties and catalytic performance of CCR catalyst during commercial operation were studied.The deactivation of catalyst by water-chlorine imbalance and reactivation of said catalyst were investigated.Results show that the long-term imbalance of water-chlorine during operation leads to the decrease of chlorine content in catalyst, resulting in the severe agglomeration of Pt particles which reduce the activity and selectivity of catalyst significantly.The test results of a reforming catalyst collected from a CCR unit after running 1 967 d show that the maximum diameter of its Pt particle reaches 90 nm, as compared with fresh catalyst, its aromatics content in C5+ product is 12.89 percentage point lower, aromatics yield drops 10.59 percentage point and coke yield increases 0.77 percentage point.However, the redispersion of large Pt agglomerate is rather difficult under conventional oxychlorination and reduction conditions, especially under the operation conditions of CCR unit.%水氯平衡控制是重整催化剂性能发挥和保持的关键因素.考察了工业运转过程中催化剂的物化性能和催化性能的变化,对水氯失衡造成的催化剂失活和性能恢复进行了探讨.结果表明:长时间的水氯失衡,导致催化剂氯含量降低,使Pt发生严重积聚,运转1 967天的催化剂中最大Pt晶粒直径达到90 nm;Pt的严重积聚导致催化剂活性和选择性大幅度下降,与新鲜催化剂相比,催化剂运转1 967天后,C5+产物中芳烃含量下降12.89百分点,芳烃产率下降10.59百分点,积炭量增加0.77百分点;在常规氧氯化和还原条件下,特别是在连续重整装置的操作条件下,严重积聚的Pt 晶粒的再分散速率非常慢,很难使运转催化剂恢复到新鲜催化剂的Pt分散水平.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2013(044)002【总页数】6页(P8-13)【关键词】催化重整;催化剂;水氯平衡;汽油;芳烃;积炭【作者】刘淑敏;马爱增【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文石脑油催化重整过程是在催化剂的作用下，将石脑油转化为芳烃、高辛烷值汽油组分和氢气的过程，该过程主要包含六元环烷烃脱氢、五元环烷烃脱氢异构化、链烷烃脱氢环化、链烷烃异构化、链烷烃氢解、加氢裂化和结焦等反应。

催化重整催化剂氧化氯化的作用催化重整是一种重要的化学反应过程，它是利用催化剂催化氧化氯化的过程，通过这种过程可以产生一系列有用的化学产品。

催化重整过程在化工生产中具有广泛的应用，可以加工原油、天然气和煤等资源，生产汽油、柴油、燃料油和化工产品等。

本文将从催化重整的基本原理、催化剂的选择和氧化氯化的作用机制等方面进行探讨，希望可以对读者有所帮助。

催化重整的基本原理催化重整是一种利用催化剂催化烃类化合物发生脱氢、异构和裂解等反应的过程。

在重整反应中，催化剂的作用是将烃类化合物从较低碳数的分子重组成较高碳数的分子，从而提高产品的碳数和辛烷值。

催化重整反应是在高温和高压下进行的，通常反应温度在450-550°C，反应压力在20-50大气压。

重整反应的化学方程式如下所示：CnH2n+2 → CnH2n +H2在这个反应过程中，催化剂起着至关重要的作用。

催化剂既可以提高反应速率，又可以降低反应温度和压力，从而提高重整反应的选择性和收率。

催化剂的选择对于重整反应的进行至关重要，不同的催化剂可以用于不同类型的重整反应，一般来说，常用的催化剂有铂、钼、钴、镍和铑等。

这些催化剂可以通过改变催化剂的金属成分、载体结构和活性组份等来实现对重整反应的催化作用。

催化重整的催化剂选择催化重整反应的催化剂通常是一种由铂组成的催化剂。

铂是一种重要的贵金属催化剂，其具有良好的稳定性和活性，可以有效地催化重整反应。

除了铂外，还有其他催化剂也可以用于重整反应，如钼、镍和钴等金属催化剂。

这些催化剂可以通过调节其表面性质和晶面结构等来改善其催化性能，从而实现对重整反应的催化作用。

在选择催化剂的过程中，需要考虑催化剂的活性、稳定性和成本等因素。

一般来说，铂等贵金属催化剂具有较高的催化活性和稳定性，但其成本较高；而钼、镍和钴等非贵金属催化剂具有较低的成本，但其催化性能相对较差。

因此，在实际应用中需要综合考虑各种因素，选择合适的催化剂用于重整反应。

重整装置的水氯平衡控制摘要：从重整催化剂的发展来看，铂含量由高铂含量转变为低铂含量，催化剂的酸性组成由氟氯型转变为全氯型。

研发技术不断进步，使催化剂性能不断提高，同时对催化剂反应环境的要求更加苛刻。

在正常操作情况下，重整催化剂的优良性能是否能够得到充分发挥的关键因数是水氯平衡控制。

水氯平衡操作对重整催化剂的失活的影响，对催化剂的金属功能、酸性功能充分发挥等问题是人们十分关注的。

关键词：重整催化剂；水氯平衡；控制措施0引言催化重整装置的操作十分强调反应环境的控制，其中包括有毒物质和水氯平衡控制。

在有毒物质得到良好控制的条件下，搞好水氯平衡是重整催化剂在运转过程中充分发挥催化剂水平的关键。

1重整催化剂水氯平衡的判别重整催化剂水氯平衡的控制是要求操作人员通过调节注水量和注氯量，在反应系统循环气中水含量维持在25μL/L左右的情况下，使重整催化剂的氯含量保持在（1.0±0.1）%。

在实际运转过程中有时会出现水氯平衡失调的情况，即运转中的催化剂的氯含量偏离了0.9%-1.1%的范围。

此时重整装置的各项技术指标均会出现变化，其中包括各反温降、产品辛烷值、循环气的组成、液化气产率、产品的收率及芳烃含量等。

当氯含量偏离事宜范围时，通过对这些技术参数对比，可以得到氯含量偏高还是偏低的信息。

在正常的操作条件下，为校正重整催化剂的氯含量是否在合适范围内，可以将重整装置入口温度调整到490-500℃，在空速为2h-1时，反应器入口温度每提高3℃，测定重整生成油的辛烷值（RONC）能否提高1个单位，如果达不到1个单位，说明催化剂氯含量偏离了适宜范围。

2重整催化剂水氯平衡的调整重整催化剂的金属功能和酸性功能之间的平衡，是通过调节注氯和注水量来控制的。

2.1注水（1）适宜水量重整催化剂要求反应系统的气氛中含有适量的水，以保证氯在催化剂上的良好分散和各反应器氯含量分布均匀。

在反应中它对环烷烃的开环反应和烷烃的脱氢环化反应都具有抑制作用。

分析连续重整装置的氯腐蚀问题及对策作者：温必稳邱建然来源：《中国化工贸易·中旬刊》2019年第06期摘要：连续重整装置在正常的运行过程中，会出现氯腐蚀问题。

本文对此进行分析，并且结合实际情况，提出有针对性的解决措施，为连续重整装置在运行过程中的安全性和稳定性提供保障。

关键词：连续重整装置;氯腐蚀;解决措施连续重整装置在实际应用过程中，由于受到人为因素、或者是其他客观因素的影响，导致该装置在应用时，仍然会有很多问题存在于其中。

这些问题的存在，不仅会导致该装置在运行过程中的安全性和稳定性受到影响，而且还会出现严重的氯腐蚀问题。

在针对这些问题进行分析的时候，要结合实际情况，选择符合实际要求的措施，这样才能够针对氯腐蚀问题起到良好的处理效果。

1 连续重整装置的氯来源重整装置氯的来源：①原料中的氯;②催化剂再生补充的氯。

一般原料的氯控制小于0.5μg/g，再生催化剂补充的氯的总量以再生催化剂氯含量为标准，一般控制1.1%左右。

重整催化剂是双功能催化剂，活性中心分为金属功能和酸性功能。

酸性功能由酸性组分氯提供，再生注入的氯化物能在再生器的氧氯化区分解形成氯组元与催化剂载体的氧桥发生交换反应，促使氯被固定在氧化铝载体的表面上。

这个反应是可逆反应，在一定温度和不同的水氯摩尔比下可以相互转化，并且能重新达到一个新平衡。

所以在操作中，一般控制系统循环气的水含量在15-25μg/g，以确保系统不会出现过干或过湿的状况。

由于催化剂在系统中处于持续循环流动状态，催化剂在反应器参与反应的过程中和催化剂在再生剂烧焦过程中产生的水都会带走催化剂一部分的氯，所以就需要往系统持续补充氯，以保持催化剂的氯含量。

2 连续重整装置的氯腐蚀问题2.1 油路氯腐蚀重整反应过程中流失的氯一部分随重整生成油经过再接触、脱氯罐后进入重整分馏系统。

脱氯后的重整生成油一般氯含量控制在0.5μg/g。

随着装置的运行周期变长，分馏系统积累的氯化物含量逐渐增多，会慢慢出现腐蚀的情况。

催化重整过程中脱氯剂的开发及应用张秋平(石油化工科学研究院, 北京100083)摘要：固体脱氯剂取代碱洗工艺是催化重整过程中脱除原料油和循环氢气中氯最经济的方法，同时也是脱除重整装置外排气中氯化氢的最经济的方法。

本文详细介绍了石科院在催化重整过程中预加氢、重整氢、CCR再生烟气、重整生成油液相脱氯剂的开发及其工业应用，上述脱氯剂均能在保证重整装置正常运转的前提下，较好的消除了氯化氢对装置及催化剂的影响。

关键词：催化重整预加氢脱氯剂重整氢脱氯剂再生烟气脱氯剂 HCl吸附剂1、催化重整过程中的氯的来源、作用及危害近年来，随着原油储量的减少，原油开采越来越困难，为此油田采用了注入化学剂手段来提高采油率，其中氯化物（多为有机氯化物）为常用的采油助剂，后果之一是造成原油氯含量升高，这部分氯在原油中绝大部分集中在汽油馏份，在预加氢处理阶段有机氯化物转化为无机氯，和氢反应生成氯化氢，进而和氮反应生成氯化铵，在热交换和冷却过程中将会导致设备堵塞和腐蚀，影响正常生产。

另外，如果这种含氯高的石脑油作为制氢原料时，将会降低高温变换催化剂的活性，所以，为消除上述氯的影响，在预加氢反应器后添加脱氯反应器，利用预加氢的余热，将预加氢精制油的氯脱除，从而保护下游设备及装置的正常运转。

在催化重整装置运转过程中，无论是半再生还是连续重整催化剂其含有的氯会不断地流失，为维持重整催化剂一定的酸性，在运转操作中需要不断地注水和注有机氯化物，进行水氯平衡控制，在重整过程中流失的氯组元和注入的氯化物均以氯化氢的形态存在于重整氢气中，这种含微量氯化氢的氢气在供给下游装置使用时，会带来许多不利的影响。

首先，氯化氢会造成下游设备的腐蚀。

其次，如果下游加氢装置的原料中带有微量的氮，就会生成氯化铵，造成冷却设备堵塞、循环压缩机入口频繁积垢，使装置的安全运转出现重大隐患。

同时微量氯化氢会被下游装置中的催化剂吸附，影响催化剂的性能。

为此必须采取措施脱除重整氢中的氯化氢以消除其影响。