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实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）1．沉淀滴定法此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验目的和要求学习银量法测定氯含量的原理和方法；掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。
二、实验原理在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。
该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl—→AgCl↓2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)三、实验仪器和设备（1）锥形瓶，250mL；（2）滴定管，25mL，棕色；（3）移液管，10mL，25mL，50mL；（4）容量瓶，100mL，1000mL。
四、实验试剂和材料分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
（1）氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。
在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。
用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。
（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。
用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。
另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。
各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。
计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL 此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。
附录C（规范性附录）油井用清、防蜡剂中有机氯含量测定方法（氧瓶燃烧法）C.1 方法原理清、防蜡剂样品经氧瓶燃烧分解后，有机氯转变为无机氯，通过NaOH 溶液吸收后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。
因在燃烧分解过程中使用硫酸纸包样品，燃烧后吸收液中引进了SO42-，SO42-和Ag+生成Ag2SO4沉淀，产生干扰，故用Ba(N03)2掩蔽。
滴定后计算出清、防蜡剂中的总氯含量，再减去无机氯，即为清、防蜡剂中的有机氯含量。
如用AgNO3标准溶液滴定终点不易辨别时，可用自动电位滴定仪测出总氯含量，再测出样品中的无机氯含量，总氯减去无机氯即为清、防蜡剂中的有机氯含量。
本标准适用于有机氯含量在0.20 %～40 % (m/m)的清、防蜡剂，但测定时必须不存在其他卤素和能生成不溶性氯化物的金属。
C.2 试剂和材料本标准中所用试剂纯度均为分析纯以上，水为蒸馏水（或去离子水）。
C.2.1 过氧化氢：30 %的溶液。
C.2.2 氢氧化钠：配成0.1mol/L的溶液。
C.2.3 硝酸钡：配成0.2 %的溶液。
C.2.4 铬酸钾指示剂：配成5 %的溶液。
C.2.5 硝酸：配成0.1 mol/L的溶液。
C.2.6 碳酸钠：配成0.1 mol/L的溶液。
C.2.7 乙醇：95 %的溶液。
C.2.8 硝酸银标准溶液：配成0.025 mol/L、0.05 mol/L的溶液。
C.2.9 铂丝：纯度99.5 %以上。
C.2.10 脱脂棉：医用脱脂棉。
C.2.11 氧气：高纯氧气。
C.2.12 硫酸纸旗：尺寸见图C.1。
C.3 仪器和设备C.3.1 自动电位滴定仪：带银电极和参比电极C.3.2 氧燃烧瓶：1 L三角烧瓶，接一个34号标准内磨口。
C.3.3 试样支持杆:在34号标准磨口塞上，接一根长约160 mm，直径4 mm～5 mm玻璃棒，玻璃棒下端再接一根长约35 mm，直径0.5 mm～0.8 mm的铂丝，铂丝最好折成花瓣状，易于夹紧样品。
第34卷第2期2021-03聚酯工业Polyester IndustyVol.34No.2Mae.2021doi:10.3969/j.imn.1008-8261.2021.02.010自动电位滴定法测定氢氧化钠中氯化钠含量李楠，卫俊国，崔朝臣，席高峰,乔铁军(中国石油化工股份有限公司洛阳分公司，河南洛阳471012)摘要:利用瑞士万通916自动电位滴定仪，通过标准加入法测定氢氧化钠中氯化钠含量。
并从样品取样量、乙醇加入量、pH 值和搅拌速度几个方面优化试验条件。
与分光光度法、离子色谱法进行比较，并进行回收试验。
结果表明：3种方法结果符 合性较好。
电位滴定法简单省时，准确度和精密度可以满足大量样品的快速分析要求。
关键词:电位滴定法;氢氧化钠;氯化钠中图分类号:TQ245.12文献标识码：A文章编号：1008-8261(2021)02-0035-040前言氯化钠含量是原料氢氧化钠质量控制中的一个重要指标。
过量氯离子会对装置造成严重腐蚀[1]o 目前用的分析方法是GB/T11213.2-2007《化纤用氢氧化钠氯化钠含量的测定分光光度法》，但操作繁琐，影响测定的因素较多。
分析过程中不仅容易污染试剂引入误差，还使用到浓硝酸、硫氧酸汞等有毒有害试剂，危害人员健康。
且显色比色耗时耗力，分析一个样需要近1小时。
采用自动电位滴定法,用硝酸银滴定样品中的氯离子，通过银电极电位突跃自动判定滴定终点，分析简便迅速、消耗试剂少、无毒害，大大降低了人员工作量。
与传统分光光度法相比,准确度和精密度都符合要求！1实验部分1.1仪器和试剂瑞士万通916自动电位滴定仪，配6.0430.100复合银电极;101'注射器硝酸银标准滴定溶液(0.01moL/L)；硝酸溶液(1+1);硝酸溶液(1moL/L)'氯化钠标准溶液(100 g/L);95%乙醇;酚酞指示剂;漠酚蓝指示剂。
硝酸为优级纯，氯化钠为基准试剂，其余所用试剂为分析纯,实验用水为去离子水。
UOP291-02电位滴定法检测催化剂中的氯化物总含量应用范围此方法用于检测新鲜或待生氧化铝和硅-铝催化剂或催化剂担体中的无机氯化物含量。
定量范围为0.01-10 mass -%。
方法概述将已取好的样品放入烧杯称其重量，并用热的经过稀释的硫酸消解。
如果出现助剂金属，则还原成镁。
利用银-银氯化物指示电极系统，使用硝酸银溶液通过电位滴定显示其氯化物含量。
另外一种使用微波炉的加热消解程序，见附件。
仪器所用器具的类别号和供应商资料将提供给使用者。
也可使用其他供应商。
天平，最小单位0.1-mg烧杯，电解的，特高式，无槽口，250-ml烧瓶，500-ml，聚乙烯，量筒，有刻度，100-和200-ml电极，玻璃或银混合热炉，电的（电炉）烘箱，干燥搅拌棒，电磁的，长度38-mm滴定仪，电位滴定的，直读型，范围2000-mV，试剂和材料所用器具的类别号和供应商资料将提供给使用者。
也可使用其他供应商。
沸腾石（boiling chip），碳化硅刚果红试片（congo red test strip）镁，金属屑（metal turnings）氯化钾，一级标准，用炉在105℃干燥2.5个小时氯化钾溶液，饱和硝酸银，标准水溶液0.10-M,，如果购买的硝酸银溶液有分析认证书，硝酸银的标准化步骤可省略。
硝酸银，标准水溶液。
使用9份水稀释一份0.1.M的水溶液硫酸，浓缩型硫酸，大约3.5-M. 用一升水稀释200mL的浓缩酸。
稀释后的酸不会大于4-M。
一边搅拌，一边将浓缩酸小心的加入到冷水中，也可购买3.5-M的硫酸。
硫酸，将浓缩硫酸与水以1：1的比例稀释。
一边搅拌，一边将浓缩酸小心的加入到冷水中。
水，经过蒸馏擦拭工具：无尘纸（Kimwiper）样品分析样品的消解或还原通常要经过常规加热，或微波加热（见注释和附件）。
新鲜或待生催化剂样品包括助剂金属（通常是贵金属）的还原必须按照“还原”的描述，在“消解”后，“滴定”前还原。
催化剂担体不需要被还原。
第50卷第3期辽 宁化工2021 军 3 月______________________Liaoning Chemical Industry V〇1.50, No. 3 March，2021水热-离子色谱法测定重整催化剂中的氯路曼，章宝，何晓囡(北京石油化工学院，北京102617)摘要：重整催化剂中的氯为催化剂酸性功能的主要提供者，过量又会对设备产生腐蚀，氯与重整过程有着密不可分的关系，因此对于氯质量分数的测定非常重要。
为了建立水热-离子色谱法分离和测定重整催化剂中的氯质量分数，在使用稀氨水（K NH3.H2〇 :FH2〇=1.5 : 40 )微沸加热20±5 m i n的最优实验条件下，测定氯离子的标准曲线在l~l〇H g'mL_'范围内的方程为：尸8.194X+1.892 5,炉=0.999 1,氯离子的检出限为0.25 n g.g'样品的加标回收率为92.75% ~ 101.2°/。
，R S D为1.88%。
该方法方便快速，可操作性强，使用本法对重整催化剂中氯离子进行了测定，获得了满意的结果。
关键词：重整催化剂；离子色谱；氯中图分类号：T Q014 文献标识码：A文章编号：1004-0935 (2021 ) 03-0423-04催化重整是一种主要以汽油为原料生产高辛烷 值汽油及轻芳烃的重要原油二次加工过程。
随着全 球对芳烃需求量的增加，催化重整在石油化工中占 据着越来越重要的位置。
而在重整反应过程中催化 剂起着重要的作用，催化重整催化剂是负载型催化 剂，由多孔氧化铝负载金属组分构成。
催化重整催 化剂有两种活性中心[1]:金属活性中心和酸性中心，金属中心主要由贵金属铂及其他金属提供，酸性中 心主要取决于催化剂的氯质量分数。
重整催化剂的 性能只有在其金属功能与酸性功能平衡的情况下才 能得到最佳发挥[2]，并且合适的配比更有利于提高 催化剂的选择性、延长其使用周期，因此重整催化 剂中氯质量分数对重整催化剂再生注氯具有重要的 参考价值。
实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）1．沉淀滴定法此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验目的和要求学习银量法测定氯含量的原理和方法；掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。
二、实验原理在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。
该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl—→AgCl↓2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)三、实验仪器和设备（1）锥形瓶，250mL；（2）滴定管，25mL，棕色；（3）移液管，10mL，25mL，50mL；（4）容量瓶，100mL，1000mL。
四、实验试剂和材料分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
（1）氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。
在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。
用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。
（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。
用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。
另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。
各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。
计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL 此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。
电位滴定法测定铜精矿中氯史静;孟萌萌;路遥;徐庆红【摘要】In existing method ,the content of chlorine in copper concentrate was determined by potentiomet‐ric titration after alkali fusion .Based on this ,a new determination method of chlorine in sample by poten‐tiometric titration was proposed .The sample was directly dissolved with water on electromagnetic stirrer by heating .After filtration ,the content of chlorine was determined .1.000 g of sample was dissolved in a‐bout 40 mL of water on constant temperature electromagnetic st irrer at 110 ℃ for 90min .Then ,it was filtered with rapid qualitative filter paper .The filtrate was rinsed until there was no chlorine ion which was examined with silver nitrate solution .The volume of filtrate was controlled at 50 mL .Then ,22 mL of ethanol and 4 drops of nitric acid (1+50) were added .Finally ,the content of chlorine was determined by potentiometric titration using silver nitrate standard solution as titrant .The interference test showed that the coexisting elements in copper concentrate sample did not interfere with the determination of chlorine . The precision and recovery tests of actual copper concentrate sample were conducted according to the ex‐perimental method .The results indicated that the relative standard deviations (RSD ,n=5) were between 1.5% and 8.6% ,and the recoveries were between 94% and 99% .The proposed method was applied to the determination of copper concentrate certified reference material .The error between found results of four parallel determinations and certified valueswas within the range of allowable error .Three copper con‐centrate samples were determined by proposed method and ion chromatography for comparison .The re‐sults showed that the determination values of two methods were basically consistent .%在已有的采用碱性熔融‐电位滴定法测定铜精矿中氯方法的基础上，提出了在加热电磁搅拌器上直接用水溶解样品，过滤沉淀后，采用电位滴定法测定样品中氯含量的方法。
用自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量
[摘要]本文是针对炼化企业生产中用到的重整和催化裂化催化剂中氯含量测定方法的研究，用自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量，并与传统的离子选择电极法做了对比实验，研究了该分析方法的可靠性及其准确度，结果表明，自动电位滴定法操作简便，准确快速，成本较低，是一种适于测定炼化企业生产中用到的催化剂中的氯含量的分析方法。
【关键词】氯含量；自动电位滴定法；离子选择电极法
氯含量是炼化企业生产中用到的重整和催化裂化催化剂的一项重要指标，它的含量直接影响所生产的产品收率或转化率。
目前，各个炼化企业所用的分析方法主要是离子选择电极法，该方法存在样品处理复杂、实验用样量过小、实验过程繁琐等弊病，从而导致经常存在测量结果与实际值误差较大、结果平行性较差的现象，直接影响分析结果的准确性。
以致对生产造成一定的影响。
本文介绍了自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量，用硝酸银滴定氯离子，采用自动电位滴定分析仪指示终点，并且和传统方法进行了比较。
结果表明，该方法准确快速，适用于炼化企业中的催化剂中氯含量的测定。
1.离子选择电极法
1.1分析原理
用氢氧化钠抽提试样中的氯，用离子选择电极测定溶液中的氯离子，采用标准加入法定量测定。
1.2实验仪器和试剂
PXJ-1数字式离子计；氯离子选择电极；参比电极：217型双盐桥饱和甘汞电极；磁力搅拌器；秒表；实验室常用仪器设备；水：二次去离子水；氯化钠：光谱纯；PH试纸；氢氧化钠：0.5摩尔/升，优级纯；硝酸（1：1），（1：3）：优级纯；硝酸钾：0.1摩尔/升，优级纯；氯化钾：优级纯。
1.3实验步骤
1.3.1仪器准备：将PXJ-1数字式离子计接通电源，使仪器稳定约30分钟；将参比电极的内套管充满饱和氯化钾溶液，外套管充满硝酸钾溶液，防止出现气泡；将指示电极泡在1×10-3摩尔/升氯化钠溶液中活化1小时（如电极长期未被使用，须活化2小时），用水洗至电位在260毫伏以上。
1.3.2试样的处理：准确称取研磨至150目左右的试样0.1-0.2克于100毫升烧杯中，加入10毫升0.5摩尔/升氢氧化钠溶液及20毫升水（同时制备试样空白溶液），在电炉上缓慢加热煮沸20分钟，取下冷却后用硝酸（1：1），（1：3）及
稀氢氧化钠溶液调节至PH=6-8，将溶液移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度并摇匀，再倒入烧杯中待测。
1.3.3试液的测定：将电极插入空白溶液或试样溶液中，搅拌3分钟，停止2分钟后读取电位值E1（毫伏），用移液管准确加入一定量的氯标准溶液（加入量根据电位值E1而定。
E1在210毫伏以上，加入0.1毫升0.1摩尔/升氯标准溶液，E1在210毫伏以下则加入0.5毫升0.1摩尔/升氯标准溶液）。
再次搅拌3分钟，停止2分钟后读取电位值E2（毫伏），然后用水洗电极至电位值大于260毫伏，再进行下一个试样的测定。
1.4计算
式中：X——加入氯标准溶液后被测液的摩尔浓度变化值（X=V1N1/V）（注①）
——电位读数E1与E2之差值，毫伏；
S——电极斜率（与温度有关，采用在不同温度下的理论值）；
CCl——试液中氯离子的摩尔浓度；
K——空白值（）；
CL试样中氯含量，%；
W——试样的重量，克；
B——850℃的灼烧基百分含量（分析试样时必须同时分析850℃的灼烧基含量）。
注①N1——氯标准溶液的摩尔浓度；V1——氯标准溶液体积，毫升。
V——试样溶液的体积，毫升。
2.自动电位滴定法
2.1分析原理
用氢氧化钠抽提试样中的氯，用自动电位滴定仪定量测定溶液中的氯离子。
2.2实验仪器和试剂
751型电位滴定仪；磁力搅拌器；实验室常用仪器设备；水：二次去离子水；PH试纸；氢氧化钠：0.5摩尔/升，优级纯；硝酸（1：1）：优级纯；硝酸银：0.1M
2.3实验步骤
仪器准备：开仪器电源，预热15分钟；试样的处理：准确称取试样1-1.5克（称准至0.1毫克）于100毫升烧杯中，加入10毫升0.5摩尔/升氢氧化钠溶液及40毫升去离子水，在电炉上缓慢加热煮沸20分钟，取下冷却后用硝酸（1：1）溶液调节PH值为4-6，将溶液用水稀释至80-100毫升，并摇匀待测；试液的测定：将待测溶液烧杯放于滴定台上，将测试电极插入空白溶液或试样溶液中，仪器开始自动滴定，最后显示测定结果A（PPM）和Cl的浓度C（%）。
记录结果，然后再进行下一个试样的测定。
按下式计算催化剂中氯的含量：
或者
式中：CAgNO3——硝酸银的浓度，摩尔/升；
W——试样的重量，克；
V AgNO3——试样溶液的体积，毫升。
在仪器上显示的EP1的值
B——850℃的灼烧基百分含量（分析试样时必须同时分析850℃的灼烧基含量）。
CCL——仪器上显示的氯的百分含量，%
3.结果与讨论
3.1试验数据
用两种不同的试验方法对同一个重整催化剂样品中的氯含量进行5次测定，所得数据如下表：
重整催化剂的分析数据
表中，X1-X5分别是对同一个重整催化剂样品用两种分析方法测得的5个平行实验的分析结果，而X是各结果的算术平均值。
δd、δs为算术平均偏差和标准平均偏差，δd=，δs=
3.2两种方法在样品处理和实验操作方面的对比如下表：
3.3讨论
从试验以及表中数据可以看出，不同的催化剂样品用以上两种方法测定，自动电位滴定法的算术平均值和标准偏差要比离子选择电极法要小。
另外，在操作
方面，自动电位滴定法要比离子选择电极法简单易行，操作条件要宽松，受外界影响较小，从而使得测得的数据稳定，准确度好。
4.结论
以上试验和数据表明，对同一种催化剂样品测定时，自动电位滴定法要比离子选择电极法精确度高，得出的数据更稳定可靠，并且操作简便，分析成本低，可用于炼化企业生产中所用到的催化剂中氯含量的分析。
