化学反应速率与活化能

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化学反应速率与活化能

1 化学反应速率与活化能的测定

一、实验目的

1.了解浓度、温度和催化剂对化学反应速率的影响;

2.测定(NH4)2S2O8与KI反应的速率、反应级数、速率和反应的活化能。

二、实验原理

在水溶液中过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应:

S2O28+ 3I===2SO24 +I3(aq) (1)

这个 反应的平均反应速率为:

)为反应的总级数的反应级数,(,反应物,该反应的速率系数;的起始浓度;的浓度变化时间内反应的平均速率;式中:IoskIosIcoscostcIcoskctosc282282282282282282282 ,)(),( )os( )()()(

反应速率方程为: nImOSckcr282

式中r是瞬时速率。若282OSc、Ic是起始浓度,则r表示初速率(v0)。

在实验中只能测定出在一段时间内反应的平均速率。

tcrOS282

在此实验中近似地用平均速率代替初速率:

tcckcrOSnImOS2822820

为了能测出反应在△t时间内S2O82-浓度的改变量,需要在混合(NH4)2S2O8 和KI溶液的同时,加入一定体积已知浓度的Na2S2O3溶液和淀粉溶液,这样在(1)进行的同时还进行着另一反应:

2S2O32- + I3- === S4O62- + 3I- (2)

此反应几乎是瞬间完成,(1)反应比(2)反应慢得多。因此,反应(1)生成的I3-立即与S2O32-反应,生成无色S4O62-和I-,而观察不到碘与淀粉呈现的特征蓝色。当S2O32-消耗尽,(2)反应不进行,(1)反应还在进行,则生成的I3-遇淀粉呈蓝色。

从反应开始到溶液出现蓝色这一段时间△t里,S2O32-浓度的改变值为: 化学反应速率与活化能

2 )OS)OS)OSOScccc始始终(((232232232232][

再从(1)和(2)反应对比,则得:

2(232282)OSOScc始

通过改变S2O82- 和I-的初始浓度,测定消耗等量的S2O82- 的物质的量浓度282OSc所需的不同时间间隔,即计算出反应物不同初始浓度的初速率,确定出速率方程和反应速率常数。

三、实验用品

仪器:恒温水浴1台,烧杯(50mL)5个、量筒(10mL 4个,5mL2个)、秒表、温度计,玻璃棒或电磁搅拌器。

液体药品:(NH4)2S2O8(0.20mol/L)、KI(0.20mol/L)、Na2S2O3(0.050mol/L)、KNO3(0.20mol/L)、(NH4)2SO4(0.20mol/L)、Cu(NO3)2(0.02mol/L)、淀粉溶液(0.2%)

材料:坐标纸

四、实验内容

1.浓度对化学反应速率的影响,求反应级数、速率系数

按下表各溶液用量进行实验。

室温 ℃

实 验 编 号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ

试剂用量

mL 0.20 mol/L (NH4)2S2O8 10.0 5.0 2.50 10.0 10.0

0.20 mol/L KI 10.0 10.0 10.0 5.0 2.50

0.010 mol/L Na2S2O3 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

0.4% 淀粉溶液 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

0.20 mol/L KNO3 0 0 0 7.50 15.0

0.20 mol/L (NH4)2SO4 0 5.0 7.50 0 0

混合液中反应的起始始浓度

mol/L (NH4)2S2O8

KI

Na2S2O3

反应时间△t/s

S2O82-的浓度变化282OSc/mol/L 化学反应速率与活化能

3 反应速率r

注意:①KI、Na2S2O3、淀粉、KNO3、(NH4)2SO4可使用同一个量筒量取,(NH4)2S2O8必须单独使用一个量筒;②KI、Na2S2O3、淀粉、KNO3、(NH4)2SO4混合均匀后,

将(NH4)2S2O8溶液迅速倒入上述混合液中,同时启动秒表,并且搅拌;③溶液刚出现蓝色立即按停秒表。

问题:反应液中为什么加入KNO3、(NH4)2SO4?

答:实验中(NH4)2S2O8、KI溶液不足量,分别用(NH4)2SO4、KNO3补足,目的是使反应液中的离子强度不变。

问题:取(NH4)2S2O8试剂量筒没有专用,对实验有何影响?

答:(NH4)2S2O8会与KI提前反应,会与Na2S2O3发生副反应,无法保证各自的初始浓度。

问题:(NH4)2S2O8缓慢加入KI等混合溶液中,对实验有何影响?

答:不能保证(NH4)2S2O8的初始浓度,测得的反应速率减慢。

2.温度对化学反应速率的影响

按上表实验Ⅳ的药品用量,分别做低于室温10℃、高于室温10℃。其它操作步骤同实验1。

实 验 编 号 Ⅵ Ⅳ Ⅶ

反应温度t/℃

反应时间△t/s

反应速率r

注意:①实验低于或高于室温对反应速率的影响时,KI、Na2S2O3、淀粉、KNO3、(NH4)2SO4混合液和(NH4)2S2O8溶液要分别冷却或加热;②温度计必须分开,不能搞混;③反应时也要保持混合前的温度。

3.催化剂对化学反应速率的影响

按实验Ⅳ药品用量进行实验,在(NH4)2S2O8溶液加入KI混合液之前,先在KI混合液中加入2滴Cu(NO3)2(0.02mol/L)溶液,搅匀,其它操作同实验1。

五、数据处理

1.反应级数和反应速率常数的计算

nImOSckcr282

两边取对数: kcncmrIOSlglglglg282

当Ic不变(实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)时,以vlg对282lgOSc作图,得直线,斜率为m。化学反应速率与活化能

4 同理,当282OSc不变(实验Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ)时,以rlg对Iclg作图,得n,此反应级数为m+n。利用实验1一组实验数据即可求出反应速率常数k。

实 验 编 号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ

rlg

282lgOSc

Iclg

M

N

反应速率常数k

2.反应活化能的计算

RTEAka30.2lg

测出不同温度下的k值,以klg对T1作图,得直线,斜率为REa30.2,可求出反应的活化能Ea。

实 验 编 号 Ⅵ Ⅶ Ⅳ

反应速率常数k

klg

T1

反应活化能Ea

六、实验指导

1.秒表的使用

2.过二硫酸铵溶液和碘化钾溶液加入的顺序及加入的速度;

3.实验时的计时操作; 化学反应速率与活化能

5 4.实验后指导学生利用作图法求出反应级数,从而求出反应速率常数和活化能。

为了测出在一定时间(△t)内S2O28的浓度变化,在混合(NH4)2S2O8和KI溶液的同时,加入一定体积的已知浓度的Na2S2O3溶液和淀粉,这样在反应(1)进行的同时,还有以下反应发生:

2S2O23(aq)+ I3(aq)===S4O26(aq)+3I (2)

由于反应(2)的速率比反应(1)的大得多,由反应(1)生成的I3会立即与S2O23反应生成无色的S4O26和I。这就是说,在反应开始的一段时间内溶液无色,但当S2O23耗尽,生成的微量I3立即与淀粉作用,使溶液呈蓝色。