化学反应速率与活化能
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化学反应速率与活化能
1 化学反应速率与活化能的测定
一、实验目的
1.了解浓度、温度和催化剂对化学反应速率的影响;
2.测定(NH4)2S2O8与KI反应的速率、反应级数、速率和反应的活化能。
二、实验原理
在水溶液中过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应:
S2O28+ 3I===2SO24 +I3(aq) (1)
这个 反应的平均反应速率为:
)为反应的总级数的反应级数,(,反应物,该反应的速率系数;的起始浓度;的浓度变化时间内反应的平均速率;式中:IoskIosIcoscostcIcoskctosc282282282282282282282 ,)(),( )os( )()()(
反应速率方程为: nImOSckcr282
式中r是瞬时速率。若282OSc、Ic是起始浓度,则r表示初速率(v0)。
在实验中只能测定出在一段时间内反应的平均速率。
tcrOS282
在此实验中近似地用平均速率代替初速率:
tcckcrOSnImOS2822820
为了能测出反应在△t时间内S2O82-浓度的改变量,需要在混合(NH4)2S2O8 和KI溶液的同时,加入一定体积已知浓度的Na2S2O3溶液和淀粉溶液,这样在(1)进行的同时还进行着另一反应:
2S2O32- + I3- === S4O62- + 3I- (2)
此反应几乎是瞬间完成,(1)反应比(2)反应慢得多。因此,反应(1)生成的I3-立即与S2O32-反应,生成无色S4O62-和I-,而观察不到碘与淀粉呈现的特征蓝色。当S2O32-消耗尽,(2)反应不进行,(1)反应还在进行,则生成的I3-遇淀粉呈蓝色。
从反应开始到溶液出现蓝色这一段时间△t里,S2O32-浓度的改变值为: 化学反应速率与活化能
2 )OS)OS)OSOScccc始始终(((232232232232][
再从(1)和(2)反应对比,则得:
2(232282)OSOScc始
通过改变S2O82- 和I-的初始浓度,测定消耗等量的S2O82- 的物质的量浓度282OSc所需的不同时间间隔,即计算出反应物不同初始浓度的初速率,确定出速率方程和反应速率常数。
三、实验用品
仪器:恒温水浴1台,烧杯(50mL)5个、量筒(10mL 4个,5mL2个)、秒表、温度计,玻璃棒或电磁搅拌器。
液体药品:(NH4)2S2O8(0.20mol/L)、KI(0.20mol/L)、Na2S2O3(0.050mol/L)、KNO3(0.20mol/L)、(NH4)2SO4(0.20mol/L)、Cu(NO3)2(0.02mol/L)、淀粉溶液(0.2%)
材料:坐标纸
四、实验内容
1.浓度对化学反应速率的影响,求反应级数、速率系数
按下表各溶液用量进行实验。
室温 ℃
实 验 编 号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
试剂用量
mL 0.20 mol/L (NH4)2S2O8 10.0 5.0 2.50 10.0 10.0
0.20 mol/L KI 10.0 10.0 10.0 5.0 2.50
0.010 mol/L Na2S2O3 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
0.4% 淀粉溶液 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
0.20 mol/L KNO3 0 0 0 7.50 15.0
0.20 mol/L (NH4)2SO4 0 5.0 7.50 0 0
混合液中反应的起始始浓度
mol/L (NH4)2S2O8
KI
Na2S2O3
反应时间△t/s
S2O82-的浓度变化282OSc/mol/L 化学反应速率与活化能
3 反应速率r
注意:①KI、Na2S2O3、淀粉、KNO3、(NH4)2SO4可使用同一个量筒量取,(NH4)2S2O8必须单独使用一个量筒;②KI、Na2S2O3、淀粉、KNO3、(NH4)2SO4混合均匀后,
将(NH4)2S2O8溶液迅速倒入上述混合液中,同时启动秒表,并且搅拌;③溶液刚出现蓝色立即按停秒表。
问题:反应液中为什么加入KNO3、(NH4)2SO4?
答:实验中(NH4)2S2O8、KI溶液不足量,分别用(NH4)2SO4、KNO3补足,目的是使反应液中的离子强度不变。
问题:取(NH4)2S2O8试剂量筒没有专用,对实验有何影响?
答:(NH4)2S2O8会与KI提前反应,会与Na2S2O3发生副反应,无法保证各自的初始浓度。
问题:(NH4)2S2O8缓慢加入KI等混合溶液中,对实验有何影响?
答:不能保证(NH4)2S2O8的初始浓度,测得的反应速率减慢。
2.温度对化学反应速率的影响
按上表实验Ⅳ的药品用量,分别做低于室温10℃、高于室温10℃。其它操作步骤同实验1。
实 验 编 号 Ⅵ Ⅳ Ⅶ
反应温度t/℃
反应时间△t/s
反应速率r
注意:①实验低于或高于室温对反应速率的影响时,KI、Na2S2O3、淀粉、KNO3、(NH4)2SO4混合液和(NH4)2S2O8溶液要分别冷却或加热;②温度计必须分开,不能搞混;③反应时也要保持混合前的温度。
3.催化剂对化学反应速率的影响
按实验Ⅳ药品用量进行实验,在(NH4)2S2O8溶液加入KI混合液之前,先在KI混合液中加入2滴Cu(NO3)2(0.02mol/L)溶液,搅匀,其它操作同实验1。
五、数据处理
1.反应级数和反应速率常数的计算
nImOSckcr282
两边取对数: kcncmrIOSlglglglg282
当Ic不变(实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)时,以vlg对282lgOSc作图,得直线,斜率为m。化学反应速率与活化能
4 同理,当282OSc不变(实验Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ)时,以rlg对Iclg作图,得n,此反应级数为m+n。利用实验1一组实验数据即可求出反应速率常数k。
实 验 编 号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
rlg
282lgOSc
Iclg
M
N
反应速率常数k
2.反应活化能的计算
RTEAka30.2lg
测出不同温度下的k值,以klg对T1作图,得直线,斜率为REa30.2,可求出反应的活化能Ea。
实 验 编 号 Ⅵ Ⅶ Ⅳ
反应速率常数k
klg
T1
反应活化能Ea
六、实验指导
1.秒表的使用
2.过二硫酸铵溶液和碘化钾溶液加入的顺序及加入的速度;
3.实验时的计时操作; 化学反应速率与活化能
5 4.实验后指导学生利用作图法求出反应级数,从而求出反应速率常数和活化能。
为了测出在一定时间(△t)内S2O28的浓度变化,在混合(NH4)2S2O8和KI溶液的同时,加入一定体积的已知浓度的Na2S2O3溶液和淀粉,这样在反应(1)进行的同时,还有以下反应发生:
2S2O23(aq)+ I3(aq)===S4O26(aq)+3I (2)
由于反应(2)的速率比反应(1)的大得多,由反应(1)生成的I3会立即与S2O23反应生成无色的S4O26和I。这就是说,在反应开始的一段时间内溶液无色,但当S2O23耗尽,生成的微量I3立即与淀粉作用,使溶液呈蓝色。