醇酚醚
学习指南
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。
醇是分子中含有羟基（OH）官能团的一类有机化合物。由于分子间以及与水之间能形成氢键，对其物理性质影响较大。醇的化学反应主要发生在羟基及受羟基影响的α—和β—氢原子上。
酚是羟基（OH）与苯环直接相连的一类芳香族化合物。由于官能团之间的相互影响，使得酚羟基与醇羟基的性质有较大的差异，酚的化学反应主要发生在酚羟基和苯环上。
醚是氧原子与两个烃基相连的一类有机化合物。醚分子的极性较小，化学性质很不活泼，其稳定性仅次于烷烃。
本章将主要介绍醇、酚、醚的各类化学反应以及这些反应的实际应用。
学习本章内容，应在了解醇、酚、醚结构特点及其差异的基础上做到：
1.了解醇、酚、醚的分类和异构现象，掌握醇、酚、醚的命名方法；
2.了解醇、酚、醚的物理性质及其变化规律，理解氢键对醇、酚的沸点和溶解性的影响；
3.了解醇羟基和酚羟基的区别，掌握醇、酚、醚的化学反应及应用；
4.熟悉官能团的特征反应，掌握醇、酚、醚的鉴别方法。
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。在醇和酚的分子中，氧原子与氢原子结合成羟基（OH）。羟基与脂肪族烃基或芳烃侧链相连的叫醇，羟基与苯环直接相连的叫酚。在醚的分子中，氧原子与两个烃基相连。
任务1 醇
一、醇的结构、分类、异构和命名
1.醇的结构
醇是分子中含有羟基官能团的一类有机化合物。它可以看成是烃分子中饱和碳原子上的
氢原子被羟基取代后的产物，常用通式ROH表示。在醇分子中，C O键和C H键都是极性较强的共价键，因此醇的化学活泼性较大。
2.醇的分类
羟根据分子中烃基构造不同，可将醇分为脂肪醇、芳香醇、饱和醇和不饱和醇等。还可根据分子中所含的羟基数目分为一元醇、二元醇和三元醇等，二元以上的醇统称为多元醇。例如：
CH2 CHCH2OHCH2 CH CH3OHOHCH2 CH CH3OHOHOH
59 醇、酚、醚 习 题
一、命名下列化合物，立体构型明确的要标明构型。
CH3CH2CHCH2CH2CHCH3CH3OCH2CH35.CH3OHCH36.8.OHCH3ClCH39.(CH3)2CCCH2CH3CH3OHOHCH3CH2C=CHCH2OHCH31.CH=CH2HHOCH3HCH2C6H52.3.OHCH3HOCH2CH310.CH2=CHCH2OCH2CH34.7.CH3CH2COHCH2CH2CH3CH3 60
CHCH=HCH3HHHOCH2CH312.CH3CHOCHCH2CH311.14.BrBrOHBrCH2CH2CHCH2CH3OH13.CH2OH16.CH3CH2CHCHCHCH3OHCH3OCH317.CH3OHOH18.OOOOOO19.CH3CH=CHSCCH20. 61
二、写出下列化合物结构
1、2,2-二甲基-3-已炔-1-醇 2、2,4,6-三硝基苯酚
3、叔丁醇 4、α-萘酚
CH2CH2=CH2OHOCH2CH321.CHCH2OH23.C=CHCH2OHC2H5C2H524.CH2OC(CH3)326.CH3CHCHCH2CH3OCH3OH27.CH3CHCHCH3O28.OHCH322.CH3OCHCH2CH3CH325. 62 5、苯甲醚 6、4-氯-2-甲基-1-丁醇
7、18-冠-6 8、顺-3-戊烯-2-醇
9、4-甲基-1,2-戊二醇 10、2-甲基-4-苯基-2-已醇
11、1,1,3,3-四乙氧基丙烷 12、1,2-环氧丙烷
13、乙烯基正丙基醚 14、β-奈酚
15、（S）-1-苯基-2-丙烯醇 16、2,3-二巯基丙醇
1 第六章 醇、酚、醚
一、学习要求
1. 掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2. 掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3. 了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点
醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一） 醇
1.结构 醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的 sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名 醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：
（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质
（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。 2 （2）主要化学性质：
1 第八章 醇 酚 醚
8.1 命名下列化合物
a.C=CH3CHCH2CH2OHHb.CH3CHCH2OHBrc.CH3CH-Ch2CH2-CHCH2CH3OHOHd.C6H5CHCH2CHCH3CH3OHe.CH3OHf.CH3OCH2CH2OCH3g.OCH3h.HCCH3OHi.OHCH3j.OHNO2
答案：
a. (3Z)－３－戊烯醇 (3Z)－３－penten－1－ol b. 2－溴丙醇 2－bromopropanol
c. 2,5－庚二醇 2,5－heptanediol d. 4－苯基－2－戊醇 4－phenyl－2－pentanol
e. (1R,2R)－2－甲基环己醇 (1R,2R)－2－methylcyclohexanol f. 乙二醇二甲醚
ethanediol－1,2－dimethyl ether g. (S)－环氧丙烷 (S)－1,2－epoxypropane h.
间甲基苯酚 m－methylphenol i. 1－苯基乙醇 1－phenylethanol j. 4－硝基－1－萘酚 4－nitro－1－naphthol
8.2 写出分子式符合C5H12O的所有异构体（包括立体异构），按系统命名法命名，并指出其中的伯、仲、叔醇。
OHOHOHOHOHOHOHOOOOO****正戊醇3－甲基－1－丁醇2－甲基－1－丁醇1－甲基－1－丁醇1，1－二甲基－1－丙醇1，2－二甲基－1－丙醇2，2－二甲基－1－丙醇乙基丙基醚甲基丁基醚甲基异丁基醚甲基仲丁基醚乙基异丙基醚
2 OHOHOHOH3－戊醇2－戊醇2－甲基－2－丁醇3－甲基－2－丁醇**
O甲基叔丁基醚
8.3 说明下列各对异构体沸点不同的原因
a. CH3CH2CH2OCH2CH2CH3(b.p. 90.5℃)， (CH3)2CHOCH(CH3)2((b.p. 68℃)
