大学有机化学醇酚醚51页PPT

OH | CHCHCH3
—OH
—OH
芳香醇：
—CH2OH
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
按羟基数目分类：
一元醇： 二元醇：
多元醇：
CH3CH2OH
② 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物 质的基团，如：—R
③ 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互 溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
H
R
R—O O—H····O
H
H
④ 多元醇一般可与水混溶。
H·····O H
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
化学性质。
似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
1. 按烃基不同分类：
饱和醇： 不饱和醇： 脂环醇：
CH3OH、CH3CH2OH CH2 CHCH2OH、CH2
四、化学性质—似水性
反应活性：
① 烷基增大，活性降低：叔醇 < 仲醇 < 伯醇﹤甲醇 ② 碱性：叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠 > 甲醇钠 > NaOH
醇钠的水解：
CH3ONa + H2O
较强的碱 较强的酸

高级酚
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。

CH2 CH CH2 OH OH OH CH2 ONO2 ONO2 ONO2
+ 3 HNO3
_
H2SO4
3 H2O
CH CH2
甘油
甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油)
醇
(4) 脱水反应
醇的化学性质
醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水,另 一种为分子间脱水.例如:
R CH H CH2 OH
分子内脱水
R
CH
CH3CH2CH2CHCH3 OH
CH3 CH3CH2C OH CH3
46％H2SO4 87℃ 62％H2SO4 87℃
CH3CH2CH CHCH3 + H2O
80％
CH3 CH3CH C CH3
84％
+ H2O
醇
醇的化学性质
(5) 氧化与脱氢反应
在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都 叫做氧化反应. 伯醇氧化生成醛,醛进一步氧化生成酸.例如 :
Cu
400～500℃
CH3
C
CH3 + H 2
OH O 若同时通入氧气，则氢气被氧化成水，反应可以进行 到底。例如
CH3CH2OH
Cu 或Ag
550℃
CH3CHO + H2O
醇
4 重要的醇
(1) 甲醇
重要的醇
甲醇为无色透明液体具有类似酒精的气味，沸点 65 ℃，能与水、乙醇、乙醚等混溶。甲醇具有麻醉 作用，且毒性很强。近代主要以水煤气为原料制取。
CH3CH=CH2 500℃ CH2CH=CH2 25～30℃ CH2 CH Cl
Ca(OH) 2
60～90℃
Cl 2
Cl2,H2O
CH2 Cl

二.物理性质
十二碳以下的饱和醇——无色液体。
高级醇——蜡状固体。气味：有特殊香味。
（顺3-庚烯醇）叶醇（顺式）：清香气息。
苯乙醇：玫瑰香。 水溶性：
烷基在分子中的比例大，水溶性差，如：低级醇与水任意 混溶，从丁醇开始减小。羟基数目增加，水溶性增大 。如：乙 二醇、丙三醇与水混溶。低级醇能与水形成氢键，故能与水混 溶，烃基越大，醇羟基形成氢键的能力减弱，醇的溶解度渐渐 由取得支配地位的烃基决定。因而在水中的溶解度也就降低以 致不溶。高级醇与烷烃相似，不溶于水而溶于汽油。
随烷基增大，似水性降低。 由于醇的酸性比水弱，所以RO-的碱性
比HO-强，是强碱。
RONa遇水分解： R O N a + H O H R O H + N a O H
（2）与强酸作用生成佯盐 醇可以作为质子接受体，通过氧原子上的未共用
电子对与酸中的质子结合形成羊离子（ R O + H 2 ）或称 质子化的醇。
H O H + N a R O H + N a
N a O H + 1 2 H 2 R O N a+ 1 2 H 2
2 R O H + M g (R O )2 M g + H 2
醇羟基中的H的活性要比水中的H低得多，所以醇与 Na反应较缓和，烷基越多，反应越慢。
RCH2OH > R2CHOH > R3COH
O H O
及无缔合作用的物质要高。
H H R
O
羟基数目增多，氢键增多，沸点更高。 例：丙醇（M=60）p.b.97.4ºC
乙二醇（M=62）p.b.198ºC
三.化学性质 1.似水性 （1）与金属作用
HOH、ROH均有一个与氧原子结合的氢， 表现一定酸性。

24
＇ + C O O R R H O 2 羧酸酯
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讨论:
(1)可逆反应: 提高产率 ① 加H2SO4(催化剂,脱水) ② ③
O
原料过量 移走产物(蒸出酯和水)
O C H O S O C H 3 3 O
硫 酸 二 甲 酯
(2)醇与HNO3、H2SO4、H3PO4生成无机酸酯
C H O H + H S O 3 2 4 C H O S O H 3 O
４．２酚
酚是羟基直接连在芳环上的化合物，例如：
O H O H O H
α-萘酚
酚的官能团又称酚羟基。
苯酚
α-蒽酚
4.2.1酚的分类和命名
1.分类
苯酚
一元酚 Ar OH
萘酚
蒽酚
2.命名
二元酚
三元酚
在“酚”字前面加上芳环的名称做母体，再加上其它取代 基的位次数目和名称；有时也把羟基当作取代基来命名．
苯酚
乙醚
5.氧化和脱氢反应
(1) 伯醇和仲醇的氧化
氧化剂:高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化—醛—羧酸、仲醇氧化—酮
O O O O R R C H O H R C H H C O 2
伯醇
O H O ＇ RC HR
醛
O ＇ RC R
羧酸
仲醇
酮
（2）叔醇分子，只有在剧烈的条件下发生 氧化，则碳链断裂，生成碳原子较少的产物
硫 酸 氢 甲 酯 C H O H 3
硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。 （烷基化剂：硫酸二甲(乙)酯,有剧毒）
4.脱水反应
(1)
分子内脱水
H O 浓 S 2 4
o
C H C H O H 3 2

2
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。

有机化学第9章醇 酚 醚
醇、酚、醚都是重要的有机含氧化合物，都可以看作 是水分子中的氢被烃基取代的衍生物。
H－O－H
R-OH Ar-OH
R－O－R Ar－O－R Ar－O－Ar
醇 酚
醚
§ 9.1 醇的分类、结构、命名和物理性质
烃基所连的饱和 碳原子的种类
伯醇 仲醇 叔醇
烃基的饱和程度
饱和醇
醇
不饱和醇
当醇的碳链增长时，羟基在整个分子中的影响减弱，在水中的溶 解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，当醇中的羟基增多时， 分子中和水相似的部分增加，同时能和水分子形成氢键的部位也 增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸湿性， 故纯甘油不能直接用来滋润皮肤，一定要掺一些水，不然它要从 皮肤中吸取水分，使人感到刺痛。
如：
F3CCH2OH H2O CH3CH2OH
pKa 12.2 pKa 15.7 pKa 15.9
醇中羟基上的氢较活泼，能被金属所取代，生成氢气和醇金属盐，醇 能和Na，Mg，Al等反应。
醇的酸性比水弱，活泼金属与醇的反应不如水剧烈，不同类型醇的活 性顺序为：伯醇>仲醇>叔醇。
醇钠是强碱，有机合成上常用作强碱和亲核试剂。
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2. 取代反应
2.1 与氢卤酸反应
卤代烃的制备： ROH + HX → RX + H2O
H
H
H
O
C
H
H
C-H 109.5pm
H
H C-O 143pm
O-H 96pm
∠COH 108.9°
∠HCH 109°
H
∠HCO 110°
甲醇的偶极矩为1.7D，与水的偶极矩（1.8D）相近

三、醚的化学性质
醚的化学性质较稳定，其稳定性仅次于烷烃，常温下不与 稀酸、稀碱、氧化剂、还原剂发生反应。 （一）醚与浓酸作用：生成 盐 醚的氧原子具有孤对电子，可以接受质子生成可溶于强酸的 盐。
生成的盐不稳定，遇水易分解成原来的醚。 此现象可区别醚与烷烃，烷烃不溶于强酸。
（二）醚键的断裂 在浓氢卤酸（HI或HBr）存在下，醚键断裂，生成醇和卤代烃
有机化学/ 醚
醚的结构和命名
•一、醚的结构特征
醚可以看作是醇或酚羟基的氢原子被烃基取代的产物。 醚的通式为：（Ar） R–O -R' （Ar'） 醚的官能团是醚键（C-O-C）
醚中氧原子是sp3杂化，C-O-C之间有角度，醚有极性
醚分子间不能形成氢键
•二、醚的分类
单醚
根据与氧原子相连的烃基的结构或方式 混醚
在强酸性环境中形成氧正离子后, C-O键极性加大, 容易断裂。 混醚醚键的断裂发生在小烷基一端； 空阻小的烃基生成卤代烷；空阻大的烃基生成醇或酚
（三）过氧化物的生成
CH3CH2-O-CH2CH3 + O2
hγ
CH3CH2-O-CHCH3
OOH
过氧化物在受热或摩擦等情况下，易发生爆炸。 过氧化乙醚
蒸馏乙醚前，必须检查是否存在过氧化物。 检验方法：淀粉碘化钾试纸。（兰色） 去除过氧化物的方法：用FeSO4、Na2SO3或KI等处理。
乙醚的沸点低，易挥发，易着火，周围要避免明火，以防 引起火灾；乙醚易氧化，贮存时，应放在棕色瓶中。
环醚
【例如】 CH3 O CH3
CH3 O C2H5
• 单醚
混醚
醚
根据与氧原子相连的烃基的不同可分为
CH2 CH2 O

B. （CH3）2C（OH）CH2CH3
C. CH3CH2CH2OH
D. （CH3）3COH
2.下列化合物与卢卡斯试剂作用最快的是（ B）
A. 2-丁醇
B. 2-甲基-2-丁醇
C. 2-甲基-1-丙醇 D. 1-丙醇
3.能区别6个碳以下的伯、仲、叔醇的试剂为 （ ）B 。
A：高锰酸钾 D： 溴水
CH2 CH CH2 OH OH OH
甲醇 乙二醇 丙三醇
-
7
一、结构、分类、命名法
（二）命名：
1．普通命名法
根据烃基的名称称为“某醇”。
CH3-CH2-CH2OH
正丙醇
CH3-CH2-CH2-CH2OH
正丁醇
CH3-CH-CH3
OH 异丙醇、仲丙醇
CH2=CH-CH2-OH
烯丙醇
-
8
一、结构、分类、命名法
CH2CH3
CH3-CH-C－CH-CH2-CH3
CH3 OH CH3
- 2,4-二甲基-3-乙基-3-己醇
9
一、结构、分类、命名法
2．系统命名法
（2）不饱和醇 n 选择含有羟基和不饱和键（双键或叁键）在
内的最长碳链为主链，根据主链上所含碳原 子的数目称为“某烯醇或某炔醇”。 从靠 近羟基一端开始编号，注明不饱和键和羟基 的位次，命名为“m-某烯（炔）-n-醇”。
H-O-H + Na R-O-H + Na
NaOH + H2 RONa + H2
(反应激烈) (反应缓和)
酸性：H2O＞ROH；碱性：NaOH<RONa
醇钠呈强碱性，遇水迅速水解为醇和氢氧化钠，溶液滴入酚酞试液呈红色 。

• 5.邻二醇的特性 具有2个相邻羟基的醇称为邻二醇。邻 二醇能与氢氧化铜作用生成深蓝色的物质，利用此反应可鉴别 具有邻二醇结构的化合物。
•第七章 醇酚醚 第一节 醇
第一节 醇
三、常见的醇
1.甲醇 俗称木醇或木精。甲醇有毒，误服少量（10ml） 可致人失明，30ml即可致死，主要用作溶剂、防冻剂等。
•第七章 醇酚醚 第二节 酚
第二节 酚
OH
OH
Br + Br2
Br + HBr
Br
该反应常用于苯酚的定性和定量分析。 4.氧化反应 酚类易被氧化，无色的苯酚在空气中能逐渐被氧化而显红色或 暗红色，产物很复杂。
三、常见的酚
1.苯酚 俗称石炭酸，在医药上用作消毒剂和防腐剂。 2.甲苯酚 又称为煤酚，用作器械和环境消毒。 3.维生素E 临床上常用于先兆流产和习惯性流产的治疗。

（—OH）取代而形成的化合物
结构 通式：R—OH，官能团：醇羟基（—OH）
分类 根据烃基结构、α-碳原子的类型和羟基数目不同进行 分类
命名 系统命名法：选主链-标位次-定名称；普通命名法
性质 与活泼金属反应，与无机酸反应，脱水反应，氧化 反应，邻二醇反应
应用 酒精杀菌、消毒；硝酸甘油辅助治疗心绞痛和心肌 梗塞
•第七章 醇酚醚
学习要点
关键词
醚知识点
概念 醇和酚分子中羟基上的氢原子被烃基取代后而形成 的化合物
结构 分类
通式：（Ar1）R1—O—R2（Ar2），官能团：醚键 C—O—C
根据与氧原子相连的烃基结构或方式不同可分为单 醚、混醚和环醚
命名 普通命名法，系统命名法
性质 与强酸反应，过氧化反应
应用 乙醚常用的有机溶剂、异氟醚和七氟醚用作麻醉剂