热交换法生长蓝宝石晶体的位错研究
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38卷第3期人工晶体学报v01.38No.3
热交换法生长蓝宝石晶体的位错研究
柯利峰,黎建明,苏小平,那木吉拉图,李楠
(北京有色金属研究总院,北京国晶辉红外光学科技有限公司。北京100088)
摘要:本文用热交换法生长出口向,尺寸为咖150ITlIn×160toni,重10kg的低位错蓝宝石晶体,并采用化学腐蚀.金相显微镜法观测了(0001)晶面的位错形貌。结果显示:(O001)晶面的位错腐蚀坑呈三角形,分布较均匀和分散,图像清晰,平均位错密度较低,为2.1×103Pita/cm2;热交换系统保温效果好,能独立控制熔体和晶体的温度梯度,温场起伏小,具有良好的稳定性和可控性,适合用来生长大直径低位错的蓝宝石晶体。关键词:蓝宝石单晶;热交换法;晶体生长;位错中图分类号:077文献标识码:A文章编号:1000-985X(2009)03-0625-04
ResearchofDislocationsofSapphireCrystalsGrown
byHeat-exchangeMethod
KEZi-/eng,LI施n—ming,SUXiao-ping,NAMu—Jilatu,ⅡNan(BeijingO,oiillgInfraredOpticalTechnologyCo.,LTD。BeiiiIIgGeneralResearchInstituteforNonferrousMetals,酬i%100088,China)(忍蒯23July2008,∞酬22October2008)
Abstract:Thesapphirecrystalscontaininglowdislocations,which10kginweiglltandqbl50mm×160mminsizehadbeensuccessfullygrownalongaaxisbymeansofheat—exchangemethodandthedislocationsappearanceof(0001)planehadbeenobservedwithchemistryeroding—metalloscope.Theresultshowsthattheshapeofetchpitslocatedin(0001)plane嬲atrianglestructuredistributs
comparativelyuniformlyanddispersivelyandlowaveragedislocationsdensityis2.1×103Pits/cm2.Itindicatesthatheat—exchangesystemhadgoodheatpreservationeffect,controlledtemperaturegradientsofcrystalandmeltindependently,littletemperaturefluctuation,possessedwellstabilityandcontrollability,adaptedtobeusedtogrowsapphirecrystalsofmajordiameterandlowdislocations.
Keywords:sapphirecrystals;heat—exchangemethod;crystalgrowth;dislocation
引言
蓝宝石晶体具有非常稳定的化学性能,良好的机械性能,是重要的的蓝宝石一硅电路(SOS)、GaN蓝光半导体LED及ZnO膜的衬底材料‘¨。目前生长蓝宝石晶体的主要方法有热交换法(HEM)、温梯法(TGT)、泡生法(Kyr)和提拉法(Cz)等‘2引。其中,热交换法是生长出高质量的蓝宝石晶体最有效的方法之一‘5|。研究表明,晶体中的位错降低了载流子的迁移率和少数载流子的寿命,同时器件生产过程中,晶体中的位错还会导致扩散结不平整,直接影响外延层的质量,引起漏电、击穿、噪音、短路等现象,对光-电子学器件、
收稿日期:20084)7-23;修订日期:2008·10-22
作者简介:柯利峰(1983·)。男。北京市人,硕士研究生。E·mail:kelifen92004@163.eom
万方数据人工晶体学报第38卷
声.电子学器件及半导体器件热导等性能有着明显的影响哺3。目前国内关于蓝宝石单晶低位错方面的报道仍只见于提拉法、温梯法、泡生法等‘1’71。本文对热交换法生长蓝宝石晶体的位错缺陷进行了研究。
2晶体生长工艺与条件
2.1生长设备实验生长设备为自行设计的BS004氧化物单晶炉,采用的加热器为的圆筒型石墨加热器,坩埚材料为钨钼合金,保温系统为碳碳复合结构保温层。晶体生长过程中加热功率和热交换器中的氦气流量分别由可编程自动控制系统独立控制。2.2工艺条件实验采用纯度≥99.999%的d—A1:O,块状原料,自行加工的a向籽晶,装料15kg,充人约一个大气压的氩气作为保护气。晶体生长过程具体分为以下几个阶段为:(1)熔料,保持初始氦气流量不变,增大加热器功率,使光电高温计温度达到2323K,完成化料;(2)引晶,下摇籽晶使其与熔体接触处获得良好的固液界面;(3)以一定速率持续增加氦气流量,促使晶体生长;(4)保持氦气流量,开始降温。实验中加热器功率和氦气流量分别由高精度仪器执行程序完成,其控温曲线和氦气流量变化曲线分别如图1、图2所示。
TIme,Il图1温度随时间变化示意图
Fig.1schemficoftempemtu弛v8.time
3位错腐蚀实验与观测
3.1样品的制备Time,II图2氦气流量随时间变化示意图Fig.2schemBticofheli岫n呱v8.time
图3热交换法生长的蓝宝石晶体幽4监主幽圳劫片Fig.3ThephotographyoftlIe蛆pPlIi托crystal乎ownbyFig.4hehionofB印plli聆crystalh眦-exch哪em削(咖150咖×160衄)
热交换法生长的蓝宝石晶体如图3所示。用劳埃法和x射线定向仪对该晶锭定向,加工获得<000l>晶向的圆柱形晶棒,从该晶棒中间部位和边沿部位分别切取3片、2片厚度均为O.5咖的(0001)晶片(如
图4),进行机械抛光,然后化学机械抛光,获得一个光亮平整的表面。
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3.2位错的腐蚀坑与观察蓝宝石性质稳定,常温条件下难与酸、碱反应。但在高温条件下,熔融的KOH会对蓝宝石晶体产生化学腐蚀,由于位错区的腐蚀速度大于无位错区的腐蚀速度,这样化学腐蚀后可获得位错腐蚀坑的样品。为清楚观察到位错腐蚀坑图像,实验中腐蚀温度为300oC,持续时间为15min。然后运用OlymbusGx51倒置金相显微镜观测样品的位错腐蚀坑。
4结果与讨论
图5为样品的位锗观测点位置分布示意图,其对应的位错观测点的典型位错腐蚀坑如图6所示(样品1)。不同样品的位错密度具体结果见表l。裹1100倍显微镜下观察到不同样品的EPD分析结果Table1TheEPDresultofdifferentsampleswith100×microscope
Samplenumber1(middle)2(middle)3(middle)4(edge)5(edge)二=篇ty耐d2086206s2-002m2205
。兰篇兰=:删20672-∞2t够2292
Average:(Pit且,'cm2)20352056216421702246
从图6可以看出,样品l(0001)晶面的位错图像清晰,腐蚀坑呈三角形,分布较均匀和分散,没有出现位错环或者位错堆。其中心位错密度为2086Pits/cm2,边沿位错密度为2004Pits/cm2。从表l可以看出,每一样品中心与边沿的位错密度都很接近,而且所有样品的中心、边沿、平均位错密度都很接近,故没有出现中心低、边沿高的“U”型径向分布或者中心和边沿密度都较高的“w”型径向分布。5个样品的平均位错密度为2.1×103Pits/em2。位错的径向分布与热弹应力场有关。由临界分切应力定律可知№J,欲使某滑移面上的位错源启动或于该面内产生位错成核,在该面上沿滑移方向的分切应力必须达到或超过某临界切应力。当晶体中的热弹应“昏。
力小于位错非均匀成核所需的临界应力时,通常可以+[n20l
图5位错检测点在晶片上的分布示意图Sketchmapofdistributingofdislocationwafer
生长无位错单晶。当热弹应力大于位错繁殖时所需的临界应力而小于位错大量增殖时所需的临界应力时,晶体的就会出现位错,但位错密度不很高,径向分布较均匀。晶体中边沿部分的热弹应力超过位错大量增殖时的临界应力,位错密度较高,其径向分布呈“U”;而当中心部分和边沿部分热弹应力超过位错大量增殖时的临界应力,位错密度较高,其分布呈“W”型。在熔体生长中,晶体中存在温度梯度是能够人为地控制晶体生长的必要条件MJ。只要晶体内存在径向或者轴向温度的非线性分布,晶体内就存在热应力,进而引起位错的产生和增殖。国外热交换法起步较早,发展较为成熟,据Chen等早期研究的典型结果¨1,50岬厚的(0001)晶面位错密度处在103cm。数量级范围内,而后来见相关文章。本实验室HEM法虽起步较晚,目前也已达到这种水平。据国内相关报道¨’5J,温梯法生长的咖110咖×80llll'n蓝宝石晶体(o001)晶面位错密度为(4~6)×103Pits/cm2,提拉法生长的筇4m/n×150rfffn蓝宝石晶体的(o001)晶面位错密度为(1~3)×103Pits/cm2,对比可以知道,热交换法生长的蓝宝石晶体的位错密度相对温梯法较低,与提拉法接近,但是从晶体尺寸来看则说明了热交换法更容易生长低位错蓝宝石晶体。热交换法(HEM)生长蓝宝石晶体位错密度较低的主要因素是温度梯度小,避免了在晶
体中产生过大的热应力,从而减少位错的产生。本实验一方面采用碳碳复合保温层,保温效果良好,温度梯
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度小;另一方面,由精密仪器独立控制熔体和晶体的温度梯度,可控性较高,温场的起伏小。
图6100倍显微镜F观察到样品1的位错腐蚀形貌
Fig.6Distributingshapeofsample1with100×microscope
5结论
(1)蓝宝石晶体薄片用KOH进行化学腐蚀,腐蚀温度为300℃,时间为15vain,(0001)晶面的位错腐蚀坑呈三角形,分布较均匀和分散,图像清晰,说明腐蚀条件合理;(2)采用热交换法生长的蓝宝石晶体中没有出现中心位错密度低、边沿位错密度高的“U”型径向分布或者中心和边沿密度都较高的“w”型径向分布,平均位错密度低,为2.1×103Pits/cm2;(3)热交换法系统保温效果好,能独立控制熔体和晶体的温度梯度,可控性好;采用热交换法更容易生长出低位错大直径蓝宝石晶体。
参考文献
【1]周国清.白宝石(A1203)光学晶体和n—BaB204双折射光学晶体的缺陷和生长研究【M].上海:中国科学院上海光学精密机械研究所博士学位论文。2000.压∞GQ.StudyDislocationandGrowthofSapphire(A1203)OpticalCrystalandd-B88204Birefringence0pticalCrystal[M].sh咄i: