BDO(有一个很不错的PTMEG聚四氢呋喃流程)

四氢呋喃工艺：
四氢呋喃是一种重要的有机溶剂和化工原料，可用于合成各种聚合物、药物和其他有机化合物。

四氢呋喃的制备工艺有多种，以下是一些常见的制备工艺：
1.糠醛法：由糠醛脱羰基生成呋喃，再加氢而得。

这是工业上最早生产四氢呋喃的方
法之一。

糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。

该法污染严重，不利于大规模生产，已逐步被淘汰。

2.顺酐催化加氢法：顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器，产物中四氢呋喃
与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。

该工艺可在0～（5∶1）范围内任意调整γ-丁内酯与四氢呋喃的比例，顺酐的单程转化率达100%，四氢呋喃选择性为85%～95%，产品含量达99.97%。

3.1，4-丁二醇脱水环化法：加入50t 1，4-丁二醇后，从反应器中排除约70kg焦质。

将焦质进行过滤，得到的硫酸水溶液可以重新使用，这一过程的四氢呋喃收率可以达到99%以上。

硫酸是四氢呋喃工业生产中使用最早的催化剂，也是现今生产中应用较多的催化剂。

4.二氯丁烯法：以1，4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再经催化加氢而得。

5.醇法：通过对1，4-丁二醇和催化剂进行加热反应，生成THF。

该工艺具有原料易得、
反应温度相对较低等优点，是THF生产的常用工艺之一。

但是，该方法的产率相对较低，并且催化剂的选择和副反应的产物处理比较复杂。

6.氢化法：通过对四氢呋喃醇进行氢化反应，生成THF。

该工艺优点在于产率高、反
应温度较低，并且反应过程中不需要加催化剂。

四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择四氢呋喃（Tetrahydrofuran，简称THF）是一种重要的有机溶剂和化工原料，广泛用于合成聚醚、聚酯、合成橡胶、粘合剂等多个领域。

本文将介绍四氢呋喃的生产工艺和技术路线的选择。

1.1,4-丁二醇一步法：通过将1,4-丁二醇和氢氧化钾作用，在高温高压下催化环合反应得到THF。

该方法工艺简单、原料易得，但反应条件苛刻，通过率低，产量较小。

2.丁烯环氧化法：通过将丁烯与过氧化氢反应生成环氧丁烷，再将环氧丁烷在氢毒化反应条件下催化环合得到THF。

该方法工艺相对较简单，但需要配备昂贵的氢毒化催化剂，影响了产品的成本。

根据以上两种主要的工艺路线，可以选择以下技术路线：1.1,4-丁二醇一步法：原料：丁烯、氢氧化钾步骤：（1）丁烯与过量的氢氧化钾在高温高压下反应，生成1,4-丁二醇。

（2）将1,4-丁二醇和氢氧化钾作用，通过催化环合反应生成THF。

（3）对反应产物进行脱水、分离和纯化处理。

该工艺路线步骤相对简单，但反应条件较为苛刻，需要高温高压下进行反应，反应容器要求较高。

此外，由于该工艺通过率低，产品产量较小，需要进行连续生产以增加产品的产量。

2.丁烯环氧化法：原料：丁烯、过氧化氢、氢氧化钠步骤：（1）丁烯与过氧化氢反应，生成环氧丁烷。

（2）将环氧丁烷和氢氧化钠催化剂进行催化环合反应，得到THF。

（3）对反应产物进行分离和纯化处理。

该工艺路线相对较为简单，但需要配备昂贵的氢毒化催化剂，影响了产品的成本。

此外，环氧丁烷是易燃易爆的化合物，需要进行安全操作。

在工艺选择中1.生产成本：工艺的原料成本、催化剂成本、设备成本等都会影响到产品的生产成本。

2.产品质量：工艺的选择会直接影响到产品的纯度、杂质含量等指标。

3.生产效率：工艺的反应速率、反应周期、反应产率等会直接影响到产品的产量和生产效率。

4.安全性：工艺中的原料是否易燃、易爆、有毒等特性需要考虑。

综上所述，四氢呋喃的生产工艺和技术路线的选择应综合考虑成本、产品质量、生产效率和安全性等因素。

2024年BDO-PTMEG-氨纶市场分析现状引言BDO-PTMEG-氨纶市场是以1,4-丁二醇（BDO）、聚四氢呋喃二甲酸酯（PTMEG）和氨纶为主要原料的一种化工产品市场。

本文将对该市场的现状进行分析，包括市场规模、竞争格局、需求驱动因素以及发展趋势等方面。

市场规模目前，BDO-PTMEG-氨纶市场正处于稳定增长阶段。

根据市场研究数据显示，该市场在过去几年呈现出较高的增长率，市场规模不断扩大。

预计在未来几年内，该市场将持续保持增长态势。

竞争格局BDO-PTMEG-氨纶市场中存在着多家重要的厂商和供应商。

其中一些主要参与者包括公司A、公司B和公司C等。

这些公司在市场上具有较强的竞争力，拥有先进的生产技术和高质量的产品。

市场竞争激烈，但整体市场格局相对稳定。

需求驱动因素BDO-PTMEG-氨纶市场的需求主要受到以下因素驱动：1.纺织行业需求：氨纶作为一种弹性纤维，在纺织行业有广泛应用。

随着人们对舒适性和伸缩性的要求越来越高，氨纶的需求也在不断增长。

2.汽车行业需求：BDO-PTMEG-氨纶产品在汽车行业中被广泛应用于汽车座椅和汽车内饰等方面。

汽车销量的增长将推动市场需求的增加。

3.化妆品行业需求：PTMEG作为一种化妆品原料，被广泛应用于护肤品和化妆品中。

随着人们对美容产品的需求不断增加，化妆品行业对PTMEG的需求也在增长。

发展趋势随着人们对舒适性和伸缩性要求的提高，BDO-PTMEG-氨纶市场将有更大的发展空间。

以下是该市场未来的一些发展趋势：1.技术升级：随着科学技术的不断进步，BDO-PTMEG-氨纶产品的生产工艺将变得更加先进和高效，从而提高产品质量和市场竞争力。

2.创新应用：在不同行业中，BDO-PTMEG-氨纶产品的应用领域将不断扩展。

例如，随着智能纺织品的发展，氨纶在智能纺织品中的应用将成为市场的新亮点。

3.环保可持续发展：随着环保意识的提高，BDO-PTMEG-氨纶市场将更加注重环保和可持续发展。

第二节生产工艺及产污环节一、四氢呋喃生产工艺及产污环节1、反应原理在一定的温度和压力条件下，1,4-丁二醇经催化脱水转化为四氢呋喃。

主要反应原理如下：1,4-丁二醇→四氢呋喃 + 水分子量：90.12 → 72.11 + 18理论量：6371→ 5000 + 1272.52、工艺流程及产污环节：本项目工艺装置由脱水反应工序、过滤、共沸、固碱脱水、精馏、分子筛干燥等工序组成。

1）脱水反应工序检查合成釜气密性是否完好，关闭反应釜上相关阀门，检查冷凝器的进出冷却水阀门是否打开，用计量泵将规定量的1,4-丁二醇泵入主反应釜中，使1,4-丁二醇进入装有催化剂的反应釜中进行催化脱水反应。

密闭系统，搅拌并蒸汽加热缓慢升温至80-90℃保温反应。

保温反应结束，取样检测，合格后进入过滤工序，如不合格，继续保温反应，直至合格。

冷凝收料直接进入干燥工序。

产生不凝气G1。

2）过滤工序保温反应合格后的物料冷却后进行压滤，滤液即四氢呋喃粗品。

滤渣为废催化剂S1，返回脱水工序循环使用。

N批次后失活，全部更换？(一般套用200批后再送去催化剂工厂活化，基本上没有损耗，现在的损耗主要是过滤时产生的，催化剂一直在反应釜内，反应釜底部是有筛网的)3）共沸精馏工序过滤后的液态四氢呋喃粗品进入共沸精馏塔，全回流3小时，以去除四氢呋喃粗品中的水分和杂质，得到的四氢呋喃粗品含水率约5-7%。

精馏过程产生废水W1。

请提供废水W1水质情况？如何处理？精馏过程产生不凝气G2。

请说明产生及排放情况？4）固碱脱水工序加入固体氢氧化钠脱水，沉降，形成碱泥S2。

碱泥S2如何处理？（主要是碱液，含少量的四氢呋喃，外卖）5）精馏工序固碱脱水后的物料经精馏塔精馏，进一步去除杂质。

全回流3小时后取样，取样合格后控制适当的回流比采出粗品四氢呋喃进入分子筛干燥工序。

精馏过程产生焦油S3和不凝气G3。

（焦油外送至固废处理厂处理，各个反应釜、受槽的排放都集中在一起，通过车间顶部的高空排放管高空排放，管径为108，高度18米，废气量？不能确定，请按照环保要求选择一个风机，并确定排放量）2）分子筛干燥工序最后，物料经分子筛干燥塔干燥得到精品四氢呋喃。

四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择(总3页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择四氢呋喃主要生产工艺国内外四氢呋喃合成工艺主要有多种线路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法，顺酐法是最主要的3条路线。

糠醛法糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多缩戊糖水解成戊糖，然后脱水转化成糠醛。

糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂，在水蒸汽中于400℃脱羰基生成呋喃，呋喃用镍作催化剂于80℃加氢制得四氢呋喃。

反应式如下：……四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额：表糠醛法合成四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额表顺酐催化加氢法顺酐催化加氢法又称正丁烷/顺酐法，最早由美国（DuPont）杜邦公司开发，反应用 NiMoOx、CoMoOx、 NixCrOy 等作催化剂，在78MPa以上的压力下进行液相加氢。

由于反应压力高，催化剂用量大，生产成本高，DuPont公司没有进行工业化生产。

60年代初期，日本三菱油化中心研究所从日本国情出发，改进了由 MAH 液相加氢制四氢呋喃的方法，……顺酐催化加氢法又分液相法和气相法。

1、液相法1956年美国（DuPont）杜邦公司开始实验顺酐液相加氢工艺，日本的三菱化成公司和油化公司对顺酐液相加氢进行了大量的研究，并投入了工业化生产。

杜邦技术分两步进行。

……顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗定额：表顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表2、气相法此方法系美国STANDORD OIL公司开发，采用铜系催化剂，于250℃及不大于压力下进行反应，四氢呋喃的选择性可达95%左右。

该法副产物多、时空收率低。

反应式如下：…….1,4-丁二醇脱水环化法1,4-丁二醇脱水环化法又称Reppe法，是德国IG公司与Reppe博士合作开发成功的，它是以甲醛和乙炔为原料，先制得 1,4-丁二醇，然后在酸性离子交换树脂存在下进行脱水反应制得四氢呋喃。

bdo工艺技术路线BDO，即1，4-丁二醇（1,4-Butanediol），是一种广泛应用于化学工业、塑料工业、纺织工业以及医药领域的有机化合物。

它具有低毒、低挥发性和良好的溶解性等特点，被广泛用于制造塑料、聚酯、溶剂和染料等。

BDO的工艺技术路线主要包括石油气路线和煤化工路线。

下面将分别介绍这两条工艺路线。

石油气路线：这是目前主要的BDO生产路线之一。

首先，从石油中提取得到的石脑油经过脱气、催化裂化和重整等步骤，得到含有丁烯和丁烷的气体混合物。

然后，利用气相氢化催化剂将丁烯转化为丁烷。

接着，将丁烷与一定比例的碳一氧化合反应生成氢气和一氧化碳。

最后，将氢气与一氧化碳通过合成气转化为BDO。

这个工艺路线具有原料来源丰富、流程简单和操作灵活等优点。

煤化工路线：这是一种可将煤转化为BDO的独特路线。

首先，将煤通过气化反应转化为合成气，合成气主要由一氧化碳和氢气组成。

然后，利用催化剂将一氧化碳和氢气进行合成反应，生成醇类混合物。

接着，通过蒸馏和分离等工艺将醇类混合物中的BDO提取出来。

这个工艺路线具有充分利用煤资源、实现煤转化的好处，但由于煤的气化反应较为复杂，工艺流程相对复杂，造成了成本的较高。

无论是石油气路线还是煤化工路线，BDO的生产工艺中的关键步骤包括丁烯的制备、丁烯的氢化反应、合成气的制备以及醇类混合物的提纯等。

而在每个步骤中，都需要选择合适的催化剂、控制合适的反应条件以及进行必要的分离工艺。

同时，为了提高产率和降低成本，还需要进行工艺的优化和改进。

总结起来，BDO的工艺技术路线主要包括石油气路线和煤化工路线，其中石油气路线具有原料来源丰富、流程简单等优点，而煤化工路线则能充分利用煤资源实现煤转化，但成本较高。

无论哪种路线，都需要选择合适的催化剂、控制合适的反应条件以及进行必要的分离工艺。

通过不断的优化和改进，BDO的工艺技术路线将会更加成熟和高效。

1，4-丁二醇（BDO）生产工艺技术及市场前景一．1，4-丁二醇简介（一）主要用途及下游产品1，4-丁二醇( 简称BDO) 是一种重要的有机和精细化工原料, 它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。

由BDO可以生产四氢呋喃（THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ-丁内脂（GBL）、聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）和聚氨酯树脂（PU Resin）、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。

四氢呋喃（THF）是一种重要的有机化工及精细化工原料，主要用于医药、农药、特种橡胶、溶剂等领域。

聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）是最坚韧的工程热塑材料之一，它是半结晶材料，有非常好的化学稳定性、机械强度、电绝缘特性和热稳定性。

这些材料在很广的环境条件下都有很好的稳定性。

γ-丁内酯(GBL)是一种用途很广泛的精细化工产品，可作为聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈和乙炔萃取的溶剂，也可用于产环丙沙星、氟哌啶醇、脑复康、维生素B1、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、PVP系列精细化工产品。

聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）主要用于生产聚氨酯弹性体、氨纶、聚酰胺的重要原料。

其中氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。

此外，BDO还是生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯（PBS）重要的原料，生物降解塑料是一种可以被自然界的多种微生物或动植物体内的酶分解、代谢，最终分解为二氧化碳和水而回归环境的新型环保材料，是从根本上解决塑料污染问题的有效途径之一。

（二）物化性质英文名： 1，4-Butanediol；1，4-Dihydroxybutane；Tetramethylene glycol；1，4-Butrlene glycol 结构式：HOCH2CH2CH2CH20H；分子式：C4H1002；分子量：90.12；粘度（20℃）：91.6 mPa.S；产品性质：无色粘稠油状液体，可燃，凝固点：20.1℃，熔点：20.2℃，沸点：228～230℃，闪点：（开杯）121℃，相对密度：1.0171(20／4℃)，折射率：1.446。

10 万吨年 1,4-丁二醇项目BDO可研目录1 总论 11.1 概述. 11.2 研究结论 52 市场预测92.1 1,4-丁二醇. 92.2 聚四氢呋喃(PTMEG) 192.3 γ-丁内酯. 293 生产规模和产品方案 363.1 产品方案363.2 年操作时间 363.3 产品规格363.4 XX 1,4-丁二醇的竞争力分析373.5 1,4-丁二醇及其衍生物的物料示意图384 工艺技术方案 394.1 甲醛装置394.2 1,4-丁二醇装置424.3 四氢呋喃装置. 534.4 聚四氢呋喃装置574.5 γ-丁内酯GBL装置工艺技术674.6 导热油系统 684.7 自动控制704.8 主要设备735 原材料、辅助材料、燃料和动力的供应76 5.1 原料供应765.2 公用工程规格、用量及来源. 766 建厂条件和厂址方案 776.1 建厂条件776.2 厂址选择847 公用工程和辅助设施方案857.1 总图运输857.2 给排水. 887.3 供电及电信 937.4 供热 997.5 氮气、仪表空气、冷冻水供应. 101 7.6 储运1017.7 维修1047.8 中央化验室1047.9 火炬1058 节能、节水. 1078.1 节能1078.2 节水1129 消防. 1139.1 主要设计依据 1139.2 设计范围与分工. 1139.3 火险分析. 1139.4 消防概念. 1149.5 环保措施. 11510 环保 11610.1 厂址与环境现状 11610.2 执行的环境保护法规和标准11910.3 拟建项目主要污染源及污染物 11910.4 环境保护措施12510.5 环境风险管理措施和防范措施 12710.6 环境影响分析12810.7 环境管理与环境监测12910.8 环保投资 12911 劳动安全与职业卫生. 13011.1 设计依据 13011.2 本工程拟采用的安全卫生标准规范13011.3 生产过程中职业危险、危害因素分析 13111.4 劳动安全卫生设计中采用的主要防范措施13412 组织机构及人力资源配置 13612.1 组织机构 13612.2 生产班制和定员 13612.3 人员的培训. 13813 项目实施计划. 139 13.1 建设周期的规划 13913.2 项目实施初步进度. 13914 投资估算14114.1 工程概况 14114.2 编制依据 14114.3 建设投资估算14214.4 建设期利息估算 143 14.5 流动资金估算14314.6 总投资估算. 14314.7 其他要说明的问题. 14314.8 附表. 14315 资金筹措15715.1 资金来源 15715.2 资金使用计划15815.3 融资风险分析15816 财务评价16016.1 项目概况 16016.2 编制依据 16016.3 基本经济数据16016.4 成本和费用估算 16116.5 销售收入 16316.6 利润. 16416.7 财务分析 16416.8 财务评价报表16616.9 不确定性分析16616.10 财务评价结论. 16717 风险分析17817.1 投资与融资风险 17817.2 原材料、能源、水等主要资源风险分析. 17917.3 产品价格风险17918 社会评价18118.1 项目财务效果18118.2 项目社会效果181附图:1. 地理位置图2. 装置位置图3. 总平面布置图4. 水平衡图5. 电气单线图1 总论1.1 概述1.1.1 项目名称、建设单位(1)项目名称:XXXXX年产 10 万吨 1,4-丁二醇项目(2)建设单位:(3)建设地点:(4)承办单位性质:(5)法人代表:1.1.2 编制依据和原则1.1.2.1 编制依据(1)XXXXX化学工业园规划。

ptmeg化学式
PTMEG化学式及其应用
PTMEG是聚四氢呋喃二甲醚的缩写，其化学式为HO-(CH2)4-O-(CH2)4-O-(CH2)4-O-(CH2)4-OH。

PTMEG是一种高分子化合物，具有优异的物理化学性质，广泛应用于合成聚氨酯、聚醚、聚酯等高分子材料。

PTMEG的制备方法主要有两种，一种是通过四氢呋喃和1,4-丁二醇反应得到，另一种是通过四氢呋喃和1,4-丁二醇的环氧化反应得到。

其中，环氧化反应法是一种环保、高效的制备方法，得到的PTMEG产品质量更加稳定。

PTMEG具有优异的物理化学性质，如低粘度、低温性能好、耐热性好、耐化学腐蚀性好等。

这些性质使得PTMEG广泛应用于合成聚氨酯、聚醚、聚酯等高分子材料。

其中，聚氨酯是PTMEG的主要应用领域之一，PTMEG与二异氰酸酯反应可以得到聚氨酯弹性体，这种材料具有优异的弹性、耐磨性、耐油性等性能，广泛应用于汽车、建筑、鞋材、家具等领域。

PTMEG还可以用于制备聚醚、聚酯等高分子材料。

PTMEG与二酸反应可以得到聚酯，这种材料具有优异的耐热性、耐化学腐蚀性等性能，广泛应用于电子、航空、汽车等领域。

PTMEG与环氧乙烷反应可以得到聚醚，这种材料具有优异的耐热性、耐化学腐蚀性等性
能，广泛应用于电子、航空、汽车等领域。

PTMEG是一种重要的高分子化合物，具有优异的物理化学性质，广泛应用于合成聚氨酯、聚醚、聚酯等高分子材料。

随着科技的不断发展，PTMEG的应用领域将会越来越广泛，为人们的生活带来更多的便利和舒适。

第46卷第19期2018年10月广　州　化　工Guangzhou Chemical Industry Vol.46No.19 Oct.2018聚四氢呋喃的生产工艺及发展建议程　亮,李健达,马　骏,苏军平,卫世锋,刘　旭(山西三维集团股份有限公司丁二醇分厂,山西　临汾　041603)摘　要:详细介绍了聚四氢呋喃的4种生产工艺,并分析各种工艺的优点及不足,包括氟磺酸工艺㊁高氯酸-醋酐工艺㊁黏土法工艺㊁杂多酸工艺,其生产工艺都是以四氢呋喃为原料,然后在不同的催化剂作用下,阳离子开环聚合反应生成,经过一系列分离等操作得到产品;并进一步探讨分析了国内外聚四氢呋喃的生产现状,对未来国内聚四氢呋喃企业的发展提出了几点建议㊂关键词:聚四氢呋喃;生产工艺;发展建议　中图分类号:TQ324.1 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2018)19-0114-03第一作者:程亮(1984-),男,工程师,主要从事生产技术及管理工作㊂Production Process and Development Advice of PTMEGCHENG Liang,LI Jian-da,MA Jun,SU Jun-ping,WEI Shi-feng,LIU Xu(Shanxi Sanwei Grop Butanedoil Factory,Shanxi Linfen041603,China)Abstract:The4production processes of polytetrahydrofuran were introduced in detail,and the advantages and disadvantages of various processes were analyzed,including the fluorine sulfonic acid process,perchloric acid acetic anhydride process,clay process and heteropoly acid process.The production process was based on tetrahydrofuran.Under the action of different catalysts,the cationic ring opening polymerization was produced,and the products were obtained through a series of separation and other operations.The production status of polytetrahydrofuran at home and abroad was further analyzed.Several suggestions for the development of domestic polytetrahydrofuran enterprises in the future were put forward.Key words:PTMEG;production process;advice聚四氢呋喃(PolyTHF,简称PTMEG,分子式HO[(CH2)4O]n H)是制取嵌段聚氨酯和聚醚弹性体材料的重要原料,与其他弹性体材料相比,具有优异的物理及机械性能[1]㊂其制品具有优异的水解稳定性㊁透气性㊁和耐磨性,低温下也能表现出良好的弹性㊁柔韧性和抗冲击性,在纺织㊁管材㊁化工㊁医疗器械等方面,具有独特而广阔的应用前景㊂PolyTHF(PTMEG)分子呈直链结构[2],整齐排列,骨架上连接着醚键,两端为一级羟基㊂其形态随相对分子质量的增加,粘稠逐渐增大直到蜡状固体,它的物理性质主要由分子量决定㊂在常温下,低分子量的PTMEG为无色油状液体,分子量较高的PTMEG为白色蜡状物㊂阳离子开环聚合目前是由四氢呋喃生产聚四氢呋喃的唯一方法㊂在引发剂存在下,四氢呋喃的聚合反应是一个平衡过程,高温反应速率快㊁平衡转化率低,当高于一定温度是,只存在解聚反应;低温平衡转化率高㊁反应速率慢,当低于一定温度反应几乎不进行㊂这就需要选用低温高效催化剂来提高反应速率,是聚合反应能在适宜的温度下,短时间能达到较高的平衡转化率,反应过程见下式:1　生产工艺石油法合成聚四氢呋喃是传统的生产工艺,在催化剂存在下,以四氢呋喃为原料,通过开环聚合反应生成㊂主要有4种[3-6],分别为氟磺酸工艺㊁高氯酸-醋酐工艺㊁黏土法工艺㊁杂多酸工艺,各工艺对比见表1所示㊂表1　聚四氢呋喃生产工艺对比Table1　Comparison of polyTHF production process方法过程原料副产物优点缺点氟磺酸法引发水解精制四氢呋喃氟磺酸碳酸钾甲苯水氟化钾硫酸钾过程连续转化率高67%稀强酸对设备材质要求高大量甲苯循环导致能耗大第46卷第19期程亮,等:聚四氢呋喃的生产工艺及发展建议115　续表1高氯酸-醋酐法聚合醇解精制四氢呋喃高氯酸醋酐甲醇高氯酸盐醋酸钠硫酸钠醋酸甲酯催化剂价廉活性高转化率高70%产品相对分子质量分布窄强酸要求材质耐腐蚀副产物较多,后处理步骤较多黏土法聚合加氢醇解精制四氢呋喃黏土醋酐甲醇甲醇钠醋酸甲酯固体催化剂寿命长装置投资少㊁成本低催化剂活性较低,转化率40%副反应增多杂多酸法聚合分离精制四氢呋喃杂多酸正辛烷水无催化剂循环使用腐蚀性小流程简单多股物料进出并循环黏稠液体难分离转化率低23%2　生产现状2.1　概　况世界上最早生产聚四氢呋喃始于20世纪60年代,最初的生产厂家主要集中在世界发达国家和地区,其中以巴斯夫㊁英威达以及台湾大连化学公司为典型代表,年生产能力72.9万吨,占世界聚四氢呋喃总产能的75%,这三家公司几乎在全球各大洲都建有自己的生产装置[7],表2是世界聚四氢呋喃主要生产厂家及生产能力㊂表2　世界聚四氢呋喃主要生产厂家及产能Table2　The main manufacturers and their production capacity ofpolytetrahydrofuran worldwide公司名称国家及厂址生产能力/ (万吨/年)巴斯夫中国上海漕泾7.8美国Geismar,LA3.0德国Ludwigshafen7.3韩国Ulsan5.1台湾大连化学公司中国台湾Ta-Fa10中国江苏扬州5.0英威达荷兰Dordrecht6.5美国休斯敦La Portega,TX5.3新加坡9.1三菱化学公司日本Yokkaichi,Mie Prefecture4.5韩国PTG韩国Ulsan4.2美国Penn美国Memphis4.0台塑旭弹性纤维公司中国台湾2.02.2　国内现状由于国内经济结构以及先进工艺技术的双重制约,致使聚四氢呋喃研发起步较晚,直到20世纪90年代才将聚四氢呋喃的研发提上日程,最早由河南化学研究所率先展开研究,而后大连理工大学㊁南开大学㊁中科院长春应用化学研究所等高校及研究所势如破竹开展研究工作,并取得了较好的成绩㊂河南化学研究所率先建成450吨/年的工业化试验装置,并在聚四氢呋喃所用到的杂多酸催化剂方面取得了突破性的进展㊂随后,高校中的大连理工大学化工学院与烟台氨纶进行校企合作,采用旭化成公司的杂多酸生产工艺,产出分子量分布窄的聚四氢呋喃,同时工业 三废”基本达到零排放㊂该装置最大的优点就是在萃取分离所用溶剂选择㊁杂多酸催化剂与水的分离方面均实现了技术创新,并在聚四氢呋喃的生产工艺上形成了校企装置的自主知识产权,可与同类装置技术相媲美,由于其对溶剂选择比较苛刻,工业化装置尚未形成㊂21世纪初,国内随着市场经济的不断调控与自我完善,市场对于聚四氢呋喃的需求量逐年增多,当时聚四氢呋喃工业装置还未建成,主要依赖于进口㊂此时,国际上的聚四氢呋喃生产厂家着眼于改革开放带来的机遇,不断的将生产中心向国内转移,各省市也其将列入重点招商引资项目㊂直到2002年,济南圣泉集团公司采用俄罗斯国家应用化学科研聚四氢呋喃生产技术,建成国内首套1500吨/年生产装置,标志着我国聚四氢呋喃工业化装置的开始,但由于各方面的原因,该装置停产[8]㊂在2004年,山西三维引进韩国K-PTG的聚四氢呋喃生产工艺,建成当时国内最大的1.5万吨/年生产装置,2009年又陆续建成3万吨/年PTMEG装置并已投产,同年采用意大利Conser工艺建成第三套1500吨/年PTMEG中试装置并顺利投产,为建成工业化的装置提供了技术数据㊂2012年底,阳煤集团新疆国泰新华矿业股份有限公司引进山西三维意大利Conser工艺包,将建成6万吨/年PTMEG生产装置,届时该公司将成为世界首套工业化装置,最终形成自主知识产权的聚四氢呋喃生产装置,从而为国内填补此项技术的空白㊂同年,四川泸天化股份有限公司控股子公司四川天华富邦化工有限责任公司投资23.99亿元,建设4.6万吨/年聚四氢呋喃生产装置,主要拓展其1,4-丁二醇及其重要的下游产品PTMEG的产业[9]㊂3　发展建议对于国际上PTMEG技术的垄断经营,以及国内PTMEG自有技术及装置规模的发展,未来国内PTMEG企业在数万吨级规模化技术上仍面临机遇与挑战,从而给出了几点建议: (1)目前国内的PTMEG生产企业很大程度上是在PTMEG 行业盈利能力强的基础上而建设的,各自为战进行经营,生产规模较小,抗风险的能力差㊂而国外则采取产量最大化的经营模式,控制世界上PTMEG行业的经济总体㊁方向总体及建设总体,生产规模很大,抗风险的能力很强㊂因此,国内PTMEG 企业应采用国外先进的技术和不同的工艺适当扩大装置的生产规模,同时积极开发具有自主知识产权技术,从而打破国际上对于PTMEG的技术垄断,形成自主化的核心技术体系,使国内PTMEG的产业规模化,增强企业的抗风险能力㊂(下转第138页)138　广　州　化　工2018年10月定教学效果㊂考核模式必须与学生的参与度㊁基础知识的应用能力以及教学过程紧密结合起来,建立客观合理的评价体系,与教学过程相辅相长㊂实际操作时,我们将评价体系覆盖到无机化学整个学习过程,增加对学生学习过程的管理和要求,将过程评价与终期评价相结合的多元考核办法,使考核评价环节更具客观性㊁可靠性和全面性,引导学生改变学习观㊂平时成绩包括网络学习㊁单元测试㊁作业㊁小论文评分㊁课堂参与分等,作业占平时成绩的30%,另有70%的平时成绩与互动教学㊁课堂参与和线上学习相关,课堂教学中采用了我院老师编写的课堂点名软件随机点名,让每个同学充分参与课堂讨论,提高学生的课堂注意力,活跃课堂气氛㊂而期末考试在闭卷考试的设计中,除了重点考察对必要的所需记忆知识的掌握以及学生分析问题和解决问题的能力外,也适当增加开放性的题目(10%),培养学生大胆创新的意识㊂这种激发学生内在动力及主动参与课堂教学的学业评价模式,可与多维教学模式相得益彰㊂综上所述,以互动式教学为特色,线上线下结合教学模式为主体的多维教学模式的构建,旨在以加强学生主动学习㊁能力提升为教学目标,该教学模式通过在无机化学课程教学中的实施取得了令人满意的最终效果㊂学生总体反映无机化学授课教师教学目标明确,授课条理清晰,教学形式多样,能充分与学生互动㊁答疑解惑㊂教师是教学方式的探索者,学生成长的引领者,新型师生关系的建设者㊂多维教学模式对教师提出了更高的要求,需要教师和助教对整个教学过程进行跟踪和把控,对MOOC课程的应用㊁互动教学的设置需要教师进行详细的引导,并要根据学生的反馈适时进行调整,必须充分保证理论知识传授的系统性和完整性㊂同时要求教师自己不断学习㊁不断总结,关注学科前沿,接受新知识和新方法,并渗透到课堂中,及时更新㊁丰富教学内容㊂知识的系统性和完整性的传授主要取决于教师对于相关模式的精心设计与运用,同时还依赖于课程立体教学平台的构建,如无机化学微信公众号㊁微课㊁慕课等方面的建设㊂无机化学团队在多维教学模式的实施和推广中将继续探索,让学生和教师享受到教学相长的乐趣,培养学生对化学学科的兴趣㊁创新思维以及解决问题的能力,为其它化学专业课教学真正实现翻转课堂打好基础㊂参考文献[1]　杨静,包建春,唐亚文,等.研究性学习在无机化学教学中的应用[J].大学化学,2016,31(12):9-12.[2]　庄晓娟,韩明梅.探讨PBL教学法在无机化学元素部分教学中的应用[J].大学化学,2016,31(12):13-16.[3]　乔正平,龚孟濂,巢晖.浅谈基础无机化学课程教学内容的选择与讲授[J].大学化学,2017,32(5):7-10.[4]　李良超,何亚兵,童国秀,等.基于互动和合作学习的无机化学教学模式[J].大学化学,2017,32(5):1-6.[5]　张雯,高培红,向丹,等.无机化学元素教学中运用混合教学模式的探索[J].大学化学,2018,33(1):24-28.[6]　郭平春,宋蒙蒙.无机化学课程教学改革探讨[J].广州化工,2018,46(2):145-147.[7]　刘洋,马福东,刘尊奇.大学无机化学 翻转课堂”教学模式的设计[J].广州化工,2017,45(4):142-143.(上接第115页) (2)国内PTMEG工艺技术与国外相比,还落后很多,主要表现为开发的新技术少㊁工业化技术不成熟㊂目前国内新技术企业采用少㊁能耗偏高㊁生产负荷低㊁废水污染等问题㊂当前应在国内企业发展的轨道上,大力推广国内应用新技术,建设新规模,淘汰落后工艺技术及产能,积极推进清洁生产和社会主义市场经济的发展,进一步提升产品的市场竞争力,以产品的性价比为优势,参与国际市场竞争,在竞争中不断壮大,实现企业的科学发展㊁节约发展㊁稳步发展㊂(3)在企业建设PTMEG装置前,应充分考虑其上游1,4-丁二醇的生产来源,由于现在国际㊁国内1,4-丁二醇市场基本上已趋于饱和,而且价格较低,可以进口或购买国内廉价的1,4-丁二醇生产四氢呋喃,再合成PTMEG㊂(4)大力开发酯醚共聚弹性体市场,拓宽氨纶和聚氨酯弹性体消费领域㊂参考文献[1]　徐兆瑜.亟待开发的聚四氢呋喃醚二醇[J].广西化纤通讯,2003(2):25-26.[2]　白庚辛.聚四氢呋喃生产技术的发展及对我国研究开发现状的思考[J].现代化工,2005,25(1):13-14.[3]　王桂莲.聚四氢呋喃的生产方法及国内外技术发展[J].内蒙古石油化工,2013(3):120.[4]　钱文斌.四氢呋喃和聚四氢呋喃生产技术进展[J].精细化工原料及中间体,2008(3):34-36.[5]　汪家铭.聚四氢呋喃生产应用及市场前景[J].石油化工技术经济,2007,23(6):24-26.[6]　崔小明.聚四氢呋喃的生产技术及国内外市场分析(上)[J].上海化工,2006,31(11):43-45.[7]　赵立群,余黎明.聚四氢呋喃市场现状及发展前景[J].化学工业,2008,26(8):34-35.[8]　崔小明.聚四氢呋喃的生产技术及国内外市场分析(下)[J].上海化工,2006,31(12):41-42.[9]　张星芒.泸天化24亿建聚四氢呋喃项目[J].化工装备技术,2012,33(6):28.。

聚四氢呋喃生产工艺探析【摘要】随着社会的不断发展和科学技术的不断发展，聚四氢呋喃的生产技术也在逐步提高。

在现代社会，聚四氢呋喃（PTMEG）的用途不断扩大，广泛应用于电子、汽车和医疗行业。

尽管聚四氢呋喃的使用量在不断增加，但西欧、美国和日本等发达国家继续主导着聚四氢呋喃生产的主要领域。

产量最大的是巴斯夫，其年产量占全球的30.9%以上，但我国的产量远远不够。

因此，本文根据对聚四氢呋喃进行概述，通过分析我国聚四氢呋喃生产技术的现状，比较PTMEG的生产技术，提出制造聚四氢呋喃的主要工艺，聚四氢呋喃的生产技术进行了分析，为相关人员提供参考。

【关键词】聚四氢呋喃；生产工艺；引言聚四氢呋喃又称四氢呋喃均聚醚,聚四氢呋喃自1960年代开始正式使用，以满足聚氨酯弹性体和氨纶纤维行业的发展需要。

聚四氢呋喃的主要原料是单体四氢呋喃,阳离子开环聚合后形成均聚物,这种材料在室温下通常是白色蜡状固体,当它熔化时，它变成无色透明液体。

1 聚四氢呋喃的概述聚四氢呋喃的学名是聚四亚甲基亚胺，也可称为四氢呋喃均聚醚,英文缩写是PTMEG。

聚四氢呋喃的链体大致可分为两类链,一个是普通的碳链，另一个是醚链，比较少见。

由于聚四氢呋喃的化学式中不存在酯键，因此很难直接对其产生影响，水解以及无法检测不饱和键的存在，使其耐老化，具有较强的机械性能和灵活性。

聚四氢呋喃的化学性质是易燃的，因此工业储存介质常用于在干燥氮气条件下密封罐。

同时，此类箱体用于蓄热和外部附加加热板。

最重要的是在储存过程中避免接触火源或热源，以避免或防止不安全事故的发生。

此外，在运输阶段必须采用某些标准才能满足相关限制,这些标准主要是易燃、有毒物质的标准[1]。

2 我国聚四氢呋喃生产技术的现状在聚四氢呋喃的生产方面，我国的开发研究起步较晚，我国聚四氢呋喃的生产技术比发达国家差很多。

在我国，聚四氢呋喃真正开始研发是在“八五”期间，与此同时，我国其他一些院系也开始了相关研究，例如：沉阳医科大学、河南化学研究所、南开大学、北京大学、广州化学研究所和中国科学院长春应用化学研究所，我国东北师范大学现已建成年产500吨中试厂。

bdo的大致生产工艺BDO是世界上最重要的化工原料之一，其生产工艺经过多年的发展和改进，已经相对成熟。

接下来将简要介绍BDO的大致生产工艺。

BDO的生产工艺通常分为两个主要步骤：重氮化和加氢。

首先是重氮化步骤。

该步骤通常使用苯作为原料。

首先将苯与浓硝酸进行反应，生成硝基苯。

然后通过加热硝基苯，使其发生重氮化反应，生成重氮化苯。

重氮化苯是BDO的前体物质。

接下来是加氢步骤。

重氮化苯需要通过加氢反应转化为BDO。

首先将重氮化苯溶解在氢气的氮气气氛中，然后添加适量的催化剂。

催化剂通常是金属催化剂如铁、钯等。

随着反应条件的控制，重氮化苯与氢气发生加氢反应，生成一种中间产物。

然后通过进一步加热和加氢处理，该中间产物转化为BDO。

最后，将产生的BDO通过冷凝和精馏等步骤纯化，得到纯度较高的BDO产品。

除了以上的工艺路线，还有一种常用的工艺路线是通过气相法生产BDO。

该方法主要使用1,4丁二醇作为原料，通过高温蒸汽裂解将1,4丁二醇分解为BDO和乙醛。

然后将得到的混合物经过分离和纯化，得到纯度较高的BDO产品。

无论采用哪种工艺路线，BDO的生产过程都需要高温、高压和催化剂的参与。

同时，工艺过程中需要密切控制反应条件，以提高产率和纯度。

近年来，随着环保意识的提高，BDO的生产也在不断的改进和优化。

一些新兴的生产工艺如生物法和电催化法等也正在研究和发展中，以求生产更加环保和可持续的BDO产品。

总而言之，BDO的生产工艺经过多年的发展已经相对成熟，采用重氮化和加氢等步骤进行生产。

但是仍然存在改进和发展的空间，以满足不断增长的市场需求和环保要求。

BDO生产工艺方法介绍生产BDO的工艺路线有很多种，多达17种以上，但是已经实现工业化生产的主要包括下面几种主要的工艺路线，如图所示，一、以甲醛和乙炔（电石气）为原料的Reppe法；二、以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；三、以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；四、以正丁烷/顺酐为原料的方法，其中第三种和第四种工艺路线又分别根据初始原料的不同而被分别称之为环氧丙烷法、丙烯醇法、正丁烷法和顺酐法。

下面介绍一下四种主要工艺路线的流程以及其优缺点。

（一）Reppe法Reppe法是由30年代I.G法本公司（BASF公司的前身）Reppe等人开发成功并最早于1940年由德国BASF公司实现工业化的生产的BDO生产工艺方法。

该法是BDO的主要生产方法，应用该法生产的BDO占世界总产量的40％左右。

它是以乙炔和甲醛为主要原料，在铜催化作用下生成1,4-丁炔二醇，然后再加氢生成BDO。

Reppe法具有传统法和改良法两种，在经典法中，催化剂与产品无需分离，操作费用低，但是由于乙炔分压较高，有爆炸的危险，因此反应器设计的安全系数高达12-20倍，致使反应装置庞大，设备造价昂贵，投资高。

另外，乙炔聚合会生成聚乙炔，导致催化剂失活，聚乙炔也会堵塞管道，从而缩短生产周期，降低生产能力。

由于该法有以上缺点，国外1,4-丁二醇装置大多数都采用了改良低压工艺。

改良法由美国GAF公司开发成功并广泛应用于工业生产。

该工艺采用乙炔亚铜/铋为催化剂，使丁炔二醇合成能在较低的乙炔分压下进行，从而减少聚合物的生成，消除了管道堵塞，而且催化剂可以阻火防爆，不会因为减少乙炔和甲醛而永久钝化。

反应物经过滤、离心分离，将催化剂送回反应器循环使用，滤液送丁炔二醇到提纯塔，脱掉丙炔醇后得到35％的丁炔二醇水溶液。

丁炔二醇采用两段加氢，加氢总转化率为100％，丁炔二醇的选择性为95％。

（二）丁二烯法该工艺方法是20世纪70年代由日本三菱化成开发成功的。

聚四氢呋喃聚四氢呋喃，又名聚四亚甲基醚二醇，是生产热塑性弹性体如聚酯（HYTRELO）、聚氨酯（弹性纤维）的重要软化段。

THF与阳离子引发剂反应后，生成聚四氢呋喃。

工业上运用一些有限的催化剂系统，如用FSO3H，H2SO4/SO3,HClO4／酸酐，CTSO3H来生产中等分子量的聚四氢呋喃，该分子量范围的四氢呋喃主要用于生产热塑性弹性体。

分子量取决于催化剂的浓度、特性及链转移剂（如酸酐及三氧化硫）。

但这些催化剂系统存在一定的局限性。

首先，要生产所需分子量的聚合物，催化剂的浓度要高。

其次，聚合反应后，需用碱或酸水解，方可在聚合物的端基上获得羟基并生成分子量分布较窄（低于2．0）的聚合物。

再次，水解反应产生大量的强酸，如HF或硫酸。

为克服上述缺点，我们需尝试研究新的催化剂系统。

最近PAPPAS和ENDO曾报道用于环氧树脂、苯乙烯、双环邻位酯、邻位螺环烃聚合的高效潜热催化剂。

他们使用各种盐作为引发剂，如锍、碘、膦或季铵盐。

1 实验从ALDRICH化学公司购买了六氟锑酸钾，α－溴－对二甲苯（98 ％），邻－氰基吡啶（99 ％），不经提纯直接合成新引发剂。

聚合级的四氢呋喃未经提纯可直接用作单体。

表氯醇用通用方法除去水分后，进行蒸馏，然后贮存在4A的分子筛中。

吡啶用CaH2干燥24 h后，进行蒸馏。

1.1 合成对二甲苯基－邻氰基吡啶溴酸盐在一个双颈圆底烧瓶中分别加入α－溴－对二甲苯（14．95 g，70.2 mmol），邻氰基吡啶（8.53 g,81.15 mmol）,氰甲烷(45 mL),在室温下搅拌8 d。

反应完成后,氰甲烷被蒸发掉，剩余固体在二乙醚中再搅拌12 h后进行过滤，除去未反应的物质。

过滤出来的绿色沉淀物在30 ℃不减压干燥24 h，得到18 g(78 ％)的产品。

1.2 合成对二甲苯基－邻氰基吡啶六氟锑酸盐新催化剂把配置好的吡啶溴酸盐（1.0 g，3.35 mmol）溶解在20 mL的蒸馏水中，在通氮气的情况下搅拌2 h，把六氟锑酸钾溶解在20 mL蒸馏水中后,加入到溴酸盐溶液中，搅拌10 min，收集到白色沉淀，然后在50 ℃下真空干燥24 h，收率40 ％。

四氢呋喃制备工艺
四氢呋喃（Tetrahydrofuran，简称THF）是一种重要的有机溶剂和化工原料，可用于合成各种聚合物、药物和其他有机化合物。

四氢呋喃的制备工艺有多种，以下是其中一些常见的制备工艺：
1.丁二酸酯化还原法：该方法以丁二酸酯和乙醇为原料，在催化剂的作用下
进行酯交换反应生成四氢呋喃和丁酸乙酯，然后通过蒸馏分离出丁酸乙酯，再对四氢呋喃进行精馏提纯。

2.丁二酸酯化加氢法：该方法与酯化还原法类似，不同的是在酯交换反应后
需要进行加氢反应，以将丁酸乙酯加氢还原成四氢呋喃。

3.糠醛加氢法：该方法以糠醛为原料，在催化剂的作用下进行加氢反应生成
四氢呋喃。

糠醛可以从农副产品中提取，因此该方法具有原料来源广泛、成本低廉等优点。

4.丙烯水合法：该方法以丙烯和水为原料，在催化剂的作用下进行水合反应
生成四氢呋喃。

该方法原料易得、成本较低，但反应条件较为苛刻，需要高温高压的条件。

5.1,4-丁二醇脱水法：该方法以1,4-丁二醇为原料，在催化剂的作用下进行
脱水反应生成四氢呋喃。

1,4-丁二醇可以从石化工业中获得，因此该方法也具有原料来源广泛、成本低廉等优点。

总之，四氢呋喃的制备工艺有多种，不同的工艺具有不同的优缺点和适用范围。

在实际生产中，应根据具体情况选择合适的制备工艺，并采取相应的技术措施来提高四氢呋喃的纯度和收率。

“双碳”背景下BDO工艺路线的探讨摘要：1,4-丁二醇（BDO)，分子结构为C4H10O2，分子量90.12，是一种重要的有机与精细化工原料，其下游产品包括PT-MEG，γ-丁内酯， THF，四氢呋喃， PBT, PBT，聚丁二酸丁二醇酯，聚氨酯弹性体橡胶等。

利用 BDO可以制得THF- PTMEG-氨纶；BDO可与精对苯二甲酸（PTA）进行酯化制得 PBT；BDO可与丁二酸或己二酸等酯化合成可生物降解塑料 PBS （PBAT）、 PBAT （PBAT）、PBST （聚对苯二甲酸—共-丁二酸丁二醇酯）、 PBST （PBST）、聚丁二酸-己二酸（丁二酯）（PBSA）等；BDO脱氢环化法制备的N-甲基吡咯烷酮（GBL)-N-甲基吡咯烷酮（NMP）是锂电池正极和负极粘合剂的配套溶剂；BDO是一种用于PU的扩链剂；BDO还可作为涂料、塑化剂、溶剂、电镀等行业的增光剂。

BDO在人们的日常生产和生产中得到了广泛的应用，是一种非常普遍的原料。

关键词：双碳；BDO工艺；发展路线1BDO生产工艺本论文所选用的 BDO工艺主要是由英威达公司（INVISTA）的炔醛-BDO制取，以干法电石法为原料，以甲醇为原料，在催化剂作用下，与原料液体甲醛反应，生成1,4-丁炔二醇，经氢化，制得1,4-丁二醇。

本工艺具有能耗低，产品质量高，工艺流程简单等显著优点，是目前国际上比较先进的 BDO工艺。

但是，在实际生产中，乙炔与甲醛的混合物不仅可以合成出丁炔二醇，而且还会生成丁烯二醇、丁烯醇、丙炔醇、丙烯醇等副产品。

在后续的加氢工艺中，将产生副产物正丁醇，而在此过程中，加入了正丁醇的原料，会对整个工艺和产品的纯度产生一定的影响。

为此，在全流程中增设了丁醇回收设备，将丁醇从废水中分离并回收，并将其它有机废水和废水分别回收，从而极大地提高了工艺的利用率，从而使整个工程的经济效益得到了明显的改善。

利用双塔技术对 BDO进行了浓缩和提纯。

BDO粗液经泵增压后送至 BDO提浓塔上半段，经蒸馏分离，将提浓后的 BDO流由蒸馏柱的底端馏出，再经过真空工艺进行真空处理，最终获得合格的 BDO产物。