中国聚四氢呋喃行业未来发展趋势报告

附录：PTMEG与下游聚氨酯纤维市场发展现状分析及未来前景预测中国化纤协会特聘专家顾超英作者简介：中国化纤工业协会专家组顾问、国内化纤与纺织网和杂志等媒体特约市场行情以及化工化纤等产品发展前景分析师，工作范围为关注国内外部分化纤上下游产业链相关新产品开发与市场行情走势和产需情况。

还担任《聚氨酯》杂志的编委、中国化纤工业协会《中国化纤信息》杂志特邀专业分析专员等等工作。

作者从事化纤行业研究十五余年，心得颇深。

尤其自1994年在《北京纺织》杂志发表处女作始，笔耕不缀，辛勤耕耘，至今已在国内外行业媒体发表了大量的分析文章和研究报告，且多次应邀参加各类化纤及相关产业论坛进行精彩演讲，深受业界欢迎与好评。

一、前言PTMEG中文名称为聚四亚甲基醚乙二醇，又称为四氢呋喃均聚醚或聚四氢呋喃。

PTMEG 是由四氢呋喃(THF)经阳离子开环聚合生成的一种低分子聚合物。

国外PTMEG的最大消费市场是聚氨酯弹性体（占40%）、其次是氨纶（占35%）和酯醚共聚弹性体（占25%）。

中国PTMEG 主要用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和酯醚共聚弹性体，中国地区PTMEG也主要应用于氨纶纤维、PU树脂和TPU等领域，但是应用领域的比例与国外有些差异，中国PTMEG的应用比例为氨纶纤维82.8%、PU树脂5.6%和TPU5.1%，其他6.4%。

以PTMEG为原料制得的弹性材料在纺织、管材、化工、医疗器械等方面具有独特而广阔的应用前景。

随着氨纶的生产和应用地不断发展，使国内外PTMEG的需求不断增加，现在国内与国际上的一些有实力的企业依然还在投资在建、扩建或者拟建该项目，还希望在这个领域获得一定的收益。

2012年获悉，巴斯夫表示已经完成其全球聚四氢呋喃扩能工作，共计投资6000万欧元（约合7520万美元），将全球产能由18.5万吨/年增至25.0万吨/年，并对分布各地的聚四氢呋喃工厂进行了现代化改造，全面提高了生产效率。

聚四氢呋喃是巴斯夫公司聚四甲基醚二醇（PTMEG）的产品名称。

四氢呋喃和聚四氢呋喃生产技术进展作者：王敏来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要：四氢呋喃作为当前运用十分广泛的一种有机合成原料和优良溶剂，还能够生产出聚四氢呋喃，而聚四氢呋喃作为制取嵌段聚氨酯和聚性弹性体材料的重要原料，相对于其他材料更而言，四氢呋喃不仅具有优异的水解稳定性和透气性、耐磨性，更是能够在低温之下也能够保持原有的性能，因此在我国众多行业如纺织、管材、化工、医疗等都具有广阔的运营前景。

而本文主要从四氢呋喃和聚四氢呋喃生产技术进展展开详细的分析。

关键词：四氢呋喃；聚四氢呋喃；生产技术；市场分析1 生产技术进展四氢呋喃生成聚四氢呋喃位移的方式就是阳离子开环聚合，在引发剂作用之下，四氢呋喃的聚合反应为本体聚合，高温环境下反应的速度十分快，当温度高于83摄氏度时，只存在聚合物的解聚反应。

而在低温时聚合有利于达到比较高的平衡转化率，而一旦温度低于20摄氏度，聚合反应几乎会完全停止。

近年来主要使用的引发剂为蒙脱土、杂多酸等。

现如今，四氢呋喃和聚四氢呋喃生产技术主要有如下四种方式：高氯酸-醋酐工艺、氟磺酸工艺、黏土法工艺以及杂多酸工艺。

以下分别对这四种方式展开详细的分析。

1.1 高氯酸-醋酐工艺该技术主要采用催化剂为高氯酸，其中高氯酸的质量分数必须为70%，醋酐是封端剂，该反应对于温度的要求是必须低于25摄氏度的环境状态下。

主要是通过加入一定的高氯酸催化剂在四氢呋喃和醋酐溶液当中，使其完成聚合反应，在聚合反应结束之后则加入氢氧化钠，终止聚合反应。

而反应过程需要脱出当中生成的盐，也需要通过蒸馏脱出其中未发生反应的四氢呋喃和水，之后可以得到聚四亚甲基醚二醇的二醋酸酯。

紧接着，就将二醋酸酯与过量甲醇进行村酯交换反应，之后中和反应之后的反应液，加水进行蒸洗，从而去除多余的甲醇和醋酸甲酯还有水分，最终得到聚四氢呋喃。

高氯酸-醋酐工艺当前主要是日本等国家在小规模的装置上使用，主要优点在于催化剂容易获取并且价格低廉，低温之下反应的速度也比较快，并且四氢呋喃的转化率相对而言也比较高。

2023年丁醛行业市场规模分析
随着中国经济的不断发展，丁醛行业也在不断壮大。

丁醛的主要用途是用于生产合成橡胶，即聚四氢呋喃橡胶（NBR），其也广泛用于制造CPE塑料和油田化学品、药
品等领域。

根据市场调研机构的数据显示，全球聚合物及塑料市场的复合年增长率约为5.7%，
其中丁醛的市场增长十分迅速。

2018年，全球丁醛使用量约为89.5万吨，预计到2025年将达到155.4万吨，年均增长率达到8.2%。

中国是世界上最大的丁醛生产国家之一，同时也是全球出口最大的国家之一。

自2013年以来，中国丁醛行业的规模不断增长，2018年销售收入超过300亿元。

目前，在中国市场上，丁醛的主要供应商有三个：华南集团、万华化学和宝丰集团。

据行业分析预测，未来中国丁醛市场将保持稳健的增长态势。

主要原因是，随着中国经济的不断发展，人民生活水平的提高，对制造业和建筑业的需求也在不断增长。

而丁醛作为重要的化工原料，将在这些领域中发挥越来越重要的作用。

同时，在全球环保意识不断增强的今天，丁醛行业也在加强环保方面的工作。

一方面，丁醛供应商加大了对污染治理设施的投资力度，不断提高生产工艺的环保性能。

另一方面，市场需求的变化也迫使丁醛行业加强绿色技术方面的开发和应用。

总体来看，丁醛行业的市场规模将继续扩大，同时也面临着诸多挑战，需要加强创新、推动绿色发展，才能实现可持续发展。

聚四氢呋喃生产现状及市场分析汪家铭【摘要】聚四氢呋哺是一种性能优异的高分子材料,其下游产品主要是用于生产新型合成纤维氨纶,在非纤领域中的应用也潜力巨大.笔者简要介绍聚四氢呋喃的合成工艺、生产现状、应用领域方面的一些情况,并对聚四氢呋喃近期市场需求进行了分析.【期刊名称】《合成技术及应用》【年(卷),期】2007(022)002【总页数】5页(P35-38,41)【关键词】聚四氢呋喃;生产;应用;市场【作者】汪家铭【作者单位】川化集团有限责任公司,四川,成都,610300【正文语种】中文【中图分类】O633聚四氢呋喃，英文名Poly Tetramethylene Ether Glycol(PTMEG)，又名聚四亚甲基醚二醇，是由单体四氢呋喃经阳离子开环聚合或由丁烷直接转化而得的一类具有不同分子质量的直链聚醚二元醇，常温下为白色蜡状固体，熔化后为无色透明液体。

作为生产纺织新型材料氨纶和高档聚氨酯弹性体的主要原料，聚四氢呋喃广泛应用于纺织、化纤、军工、轻工、化工、石化、日化、建筑、医疗、航空航天、汽车制造等领域中，其物理性质主要由分子质量决定，工业产品有相对分子量分别为600、1 000、1 500、2 000的几种不同规格。

笔者简要介绍聚四氢呋喃的合成工艺技术、国内外生产现状、产品应用领域并对其近期市场需求进行分析。

1 合成工艺聚四氢呋喃生产技术比较复杂、工艺条件极为苛刻，主要有糠醛法和石油法两种生产工艺。

我国石油天然气资源十分有限，但有大量的秸秆、玉米芯、甘蔗渣等废弃农作物资源可供利用，从发展循环经济的战略出发，利用丰富的天然废弃农作物资源生产聚四氢呋喃，势在必行。

目前国内在建的聚四氢呋喃装置有几套就利用了玉米芯作为原料。

此外，巴斯夫在上海漕泾投产的60 kt/a聚四氢呋喃装置采用的是该公司新开发的以正丁烷为原料的专利技术，合成工艺是将正丁烷直接用空气氧化，经顺酐催化加氢直接转化为四氢呋喃后再聚合成聚四氢呋喃，从而免除了以前必须生产1，4-丁二醇的中间步骤，使生产过程大为简化。

4h化学名称4H化学，全称为四氢呋喃化学，是一种有机化合物，分子式为C4H6O。

在化学领域，4H化学具有广泛的应用，引起了科研人员和企业界的关注。

本文将介绍4H化学的基本概念、用途、实践方法和案例分析，以及发展趋势和前景。

一、4H化学的基本概念4H化学是指具有四个碳原子、六个氢原子和一个氧原子的有机化合物。

在结构上，4H化学可分为两类：一类是芳香族化合物，如苯并噻吩、苯并吡啶等；另一类是非芳香族化合物，如环丁砜、环戊酮等。

4H化学具有较高的化学稳定性和热稳定性，可在一定条件下进行氧化、还原、加成、取代等反应。

二、4H化学的用途和应用1.作为溶剂：4H化学及其衍生物具有良好的溶解性，可用作油漆、油墨、涂料等行业的溶剂。

2.合成高分子材料：4H化学可作为单体，通过聚合反应合成高性能高分子材料，如聚4H酸酯、聚4H酰胺等。

3.制药：4H化学可用于合成药物，如抗病毒药物、抗癌药物等。

4.香料和调味品：4H化学的一些衍生物具有特定的香气，可用于香料和调味品的生产。

5.添加剂：4H化学及其衍生物可用作食品、化妆品等行业的添加剂。

三、4H化学的实践方法和案例分析1.合成方法：通过氧化、还原、加成、取代等反应，实现4H化学及其衍生物的合成。

2.分析方法：采用红外光谱、核磁共振、质谱等仪器分析方法，对4H化学及其衍生物进行定性、定量分析。

3.案例分析：例如，利用4H化学合成聚4H酸酯高分子材料，可用于制备电磁窗、光学膜等高性能器件。

四、4H化学的发展趋势和前景1.绿色化学：发展4H化学的绿色合成方法，降低生产成本，提高环保性能。

2.高性能材料：研究4H化学新型衍生物，制备高性能高分子材料，满足各领域需求。

3.药物研发：利用4H化学合成新型药物，为医药产业提供创新原料。

4.可持续发展：开发4H化学的循环经济产业链，实现资源的高效利用。

总之，4H化学作为一种具有广泛应用前景的有机化合物，值得科研人员和企业界关注和投入。

国内外四氢呋喃的产需与生产技术情况万博石化工程设计周刊2007-2-13四氢呋喃（THF），易燃，低毒。

由于THF具有低沸点、流动性好，对许多化学物质的溶解性强，对树脂表面和内部扩散渗透性好，因而获得广泛应用。

它能溶解除聚乙烯，聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，特别对聚氯乙烯、聚偏氯乙烯和丁苯胶有良好的溶解作用，广泛地用作反应性溶剂和制造精密磁带及制药生产中的溶剂及天然树脂、合成树脂、聚醚橡胶和聚氨酯等的溶剂及塑料管用粘合剂的溶剂，有"万能溶剂"之称。

作为精细反应中间体，可用于四氢噻吩的天然增味剂；在医药中用于生产咳必清、黄体酮、利复霉素等；在化工生产中可用以制备聚四氢呋喃、四氢噻吩、1,4-二氯丁烷、2,3-二氯四氢呋喃、戊内酯、乙二胺、1,4-丁二醇、γ-丁内酯等许多化工产品。

此外，还可用作高能燃料、乙炔抽提溶剂、电镀涂层液、精密磁带清洗剂、皮革表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。

但是THF最为主要的用途是用来生产PTMEG，据粗略统计，全球大约有80％以上的THF是用来生产PTMEG，而PTMEG则主要用于生产弹力氨纶纤维。

四氢呋喃（THF）的生产方法一般四氢呋喃（THF）有两种主要工业用途，其一是生产聚四氢呋喃（PTMEG）的单体，PTMEG是生产氨纶的原料；其二是作为聚氯乙烯（PVC）溶剂和其他反应性溶剂，如药物、磁带制造中的涂料溶剂等。

四氢呋喃（THF）生产主要来自于由Reppe法，环氧丙烷／烯丙醇法合成的1,4-丁二醇（BDO）脱水环化路线，迄今该路线仍占总THF产能的53%。

以正丁烷为原料的杜邦工艺等是近年来开发的技术，杜邦以正丁烷为原料经顺酐生产THF 路线已在西班牙建成工业装置。

其他生产路线有丁二烯／醋酸法和糠醛法等。

1. 1,4-丁二醇脱水环化法目前美国80%THF仍采用该法生产。

以硫酸作催化剂，典型的产品收率为95%，每吨THF约消耗BDO 1.28吨。

2．正丁烷／顺酐法有两种基于正丁烷／顺酐制THF工艺，其一是Kvaerner公司技术和杜邦公司技术。

聚四氢呋喃醚二醇的合成和应用摘要：本文介绍了聚四氢呋喃醚二醇的合成方法、应用、催化剂的种类以及物理和化学性质。

该产品广泛应用于合成聚氨酯、聚氨酯弹性纤维（氨纶）等许多化工产品的生产领域。

与由二异氰酸酯类合成的聚氨酯材料、用低聚多元醇合成的聚氨酯弹性体与弹性纤维等材料相比较，该产品性能更为突出。

聚四氢呋喃醚二醇的市场需求将会越来越大，尤其对发展我国的氨纶生产，具有广阔的发展前景。

关键词：聚四亚甲基醚二醇；聚氨酯；弹性体；氨纶；四氢呋喃中国分类号：TQ2.16+2文献标识码：A 文章编号：1009-4725（2004）03-0001-04Preparation and Application of PTMGXU Zhao-yu(Research Institute Of Chemical Industry, Anhui Hefei 230041, China) Abstract: The preparation methods, application, catalyst properties of PTMG are introduced in this paper. PTMG is widely used in the field of chemical industry, for example synthesis PU. Specially, the Polyurethane elastomers based on PTMG have more advantages than those based on the otherpolybasic-alcohol. They have many preferable properties, such as lower temperature resistance, better water resistance, higher rebound degree and preferable dynamic properties, and so on. The market demands of PTMG is getting bigger and bigger, and it has good market prospect, especially for the development of PU.Key words: PTMG; polyurethane; elastomer; PU; THF前言聚四氢呋喃醚二醇又称聚四亚甲基醚二醇（Polyoxytertramethylene Glycol, 简称PTMG），是由四氢呋喃开环聚合得到的均聚醚，因其分子结构中无侧链，聚合结构排列紧密，产品密度较其它聚醚高而引人注目，是制取嵌段聚氨酯和聚醚弹性体等材料的重要原料。

在化学领域，3000分子量的聚四氢呋喃多元醇是一种具有重要意义的化合物。

它在药物、材料和生物领域有着广泛的应用，具有较高的研究和开发价值。

本文将对这一主题进行深入解析，帮助您全面了解3000分子量的聚四氢呋喃多元醇的结构、性质、应用及其在化学领域的意义。

一、3000分子量的聚四氢呋喃多元醇的结构和性质3000分子量的聚四氢呋喃多元醇是一种高分子化合物，其分子量较大，具有较高的溶解性和热稳定性。

其主要结构为聚氧化四氢呋喃单元组成的线性链状结构，具有较强的极性和亲水性。

在化学性质上，3000分子量的聚四氢呋喃多元醇具有较好的柔韧性和拉伸性，可以在不同条件下形成不同形态的高分子材料。

二、3000分子量的聚四氢呋喃多元醇在药物领域的应用在药物领域，3000分子量的聚四氢呋喃多元醇常用于药物载体和控释系统的制备中。

由于其良好的生物相容性和可调控的释药性能，可以将药物与3000分子量的聚四氢呋喃多元醇结合，制备成多种类型的药物载体，实现药物的稳定输送和靶向释放，为药物疗效的提高提供了有效手段。

三、3000分子量的聚四氢呋喃多元醇在材料领域的应用在材料领域，3000分子量的聚四氢呋喃多元醇常用于柔性聚氨酯泡沫、弹性体和高分子涂料的生产中。

其优异的柔韧性和拉伸性，使得3000分子量的聚四氢呋喃多元醇制备的材料具有较好的弹性和耐磨性，可以广泛应用于汽车、家具、鞋材等领域，为产品性能的改进提供了重要保障。

四、3000分子量的聚四氢呋喃多元醇的研究意义在化学领域，3000分子量的聚四氢呋喃多元醇的研究具有重要意义。

其在药物、材料和生物领域的广泛应用，为人们生活带来了诸多便利。

而对其结构和性质的深入研究，有助于拓展其在更多领域的应用，为化学领域的发展带来全新的机遇。

个人观点和理解3000分子量的聚四氢呋喃多元醇作为一种重要的高分子化合物，在药物、材料和生物领域均具有广泛的应用前景。

它不仅在传统的药物载体和材料制备中发挥着重要作用，同时也为化学领域的研究和发展提供了新的思路和方向。

第46卷第19期2018年10月广　州　化　工Guangzhou Chemical Industry Vol.46No.19 Oct.2018聚四氢呋喃的生产工艺及发展建议程　亮,李健达,马　骏,苏军平,卫世锋,刘　旭(山西三维集团股份有限公司丁二醇分厂,山西　临汾　041603)摘　要:详细介绍了聚四氢呋喃的4种生产工艺,并分析各种工艺的优点及不足,包括氟磺酸工艺㊁高氯酸-醋酐工艺㊁黏土法工艺㊁杂多酸工艺,其生产工艺都是以四氢呋喃为原料,然后在不同的催化剂作用下,阳离子开环聚合反应生成,经过一系列分离等操作得到产品;并进一步探讨分析了国内外聚四氢呋喃的生产现状,对未来国内聚四氢呋喃企业的发展提出了几点建议㊂关键词:聚四氢呋喃;生产工艺;发展建议　中图分类号:TQ324.1 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2018)19-0114-03第一作者:程亮(1984-),男,工程师,主要从事生产技术及管理工作㊂Production Process and Development Advice of PTMEGCHENG Liang,LI Jian-da,MA Jun,SU Jun-ping,WEI Shi-feng,LIU Xu(Shanxi Sanwei Grop Butanedoil Factory,Shanxi Linfen041603,China)Abstract:The4production processes of polytetrahydrofuran were introduced in detail,and the advantages and disadvantages of various processes were analyzed,including the fluorine sulfonic acid process,perchloric acid acetic anhydride process,clay process and heteropoly acid process.The production process was based on tetrahydrofuran.Under the action of different catalysts,the cationic ring opening polymerization was produced,and the products were obtained through a series of separation and other operations.The production status of polytetrahydrofuran at home and abroad was further analyzed.Several suggestions for the development of domestic polytetrahydrofuran enterprises in the future were put forward.Key words:PTMEG;production process;advice聚四氢呋喃(PolyTHF,简称PTMEG,分子式HO[(CH2)4O]n H)是制取嵌段聚氨酯和聚醚弹性体材料的重要原料,与其他弹性体材料相比,具有优异的物理及机械性能[1]㊂其制品具有优异的水解稳定性㊁透气性㊁和耐磨性,低温下也能表现出良好的弹性㊁柔韧性和抗冲击性,在纺织㊁管材㊁化工㊁医疗器械等方面,具有独特而广阔的应用前景㊂PolyTHF(PTMEG)分子呈直链结构[2],整齐排列,骨架上连接着醚键,两端为一级羟基㊂其形态随相对分子质量的增加,粘稠逐渐增大直到蜡状固体,它的物理性质主要由分子量决定㊂在常温下,低分子量的PTMEG为无色油状液体,分子量较高的PTMEG为白色蜡状物㊂阳离子开环聚合目前是由四氢呋喃生产聚四氢呋喃的唯一方法㊂在引发剂存在下,四氢呋喃的聚合反应是一个平衡过程,高温反应速率快㊁平衡转化率低,当高于一定温度是,只存在解聚反应;低温平衡转化率高㊁反应速率慢,当低于一定温度反应几乎不进行㊂这就需要选用低温高效催化剂来提高反应速率,是聚合反应能在适宜的温度下,短时间能达到较高的平衡转化率,反应过程见下式:1　生产工艺石油法合成聚四氢呋喃是传统的生产工艺,在催化剂存在下,以四氢呋喃为原料,通过开环聚合反应生成㊂主要有4种[3-6],分别为氟磺酸工艺㊁高氯酸-醋酐工艺㊁黏土法工艺㊁杂多酸工艺,各工艺对比见表1所示㊂表1　聚四氢呋喃生产工艺对比Table1　Comparison of polyTHF production process方法过程原料副产物优点缺点氟磺酸法引发水解精制四氢呋喃氟磺酸碳酸钾甲苯水氟化钾硫酸钾过程连续转化率高67%稀强酸对设备材质要求高大量甲苯循环导致能耗大第46卷第19期程亮,等:聚四氢呋喃的生产工艺及发展建议115　续表1高氯酸-醋酐法聚合醇解精制四氢呋喃高氯酸醋酐甲醇高氯酸盐醋酸钠硫酸钠醋酸甲酯催化剂价廉活性高转化率高70%产品相对分子质量分布窄强酸要求材质耐腐蚀副产物较多,后处理步骤较多黏土法聚合加氢醇解精制四氢呋喃黏土醋酐甲醇甲醇钠醋酸甲酯固体催化剂寿命长装置投资少㊁成本低催化剂活性较低,转化率40%副反应增多杂多酸法聚合分离精制四氢呋喃杂多酸正辛烷水无催化剂循环使用腐蚀性小流程简单多股物料进出并循环黏稠液体难分离转化率低23%2　生产现状2.1　概　况世界上最早生产聚四氢呋喃始于20世纪60年代,最初的生产厂家主要集中在世界发达国家和地区,其中以巴斯夫㊁英威达以及台湾大连化学公司为典型代表,年生产能力72.9万吨,占世界聚四氢呋喃总产能的75%,这三家公司几乎在全球各大洲都建有自己的生产装置[7],表2是世界聚四氢呋喃主要生产厂家及生产能力㊂表2　世界聚四氢呋喃主要生产厂家及产能Table2　The main manufacturers and their production capacity ofpolytetrahydrofuran worldwide公司名称国家及厂址生产能力/ (万吨/年)巴斯夫中国上海漕泾7.8美国Geismar,LA3.0德国Ludwigshafen7.3韩国Ulsan5.1台湾大连化学公司中国台湾Ta-Fa10中国江苏扬州5.0英威达荷兰Dordrecht6.5美国休斯敦La Portega,TX5.3新加坡9.1三菱化学公司日本Yokkaichi,Mie Prefecture4.5韩国PTG韩国Ulsan4.2美国Penn美国Memphis4.0台塑旭弹性纤维公司中国台湾2.02.2　国内现状由于国内经济结构以及先进工艺技术的双重制约,致使聚四氢呋喃研发起步较晚,直到20世纪90年代才将聚四氢呋喃的研发提上日程,最早由河南化学研究所率先展开研究,而后大连理工大学㊁南开大学㊁中科院长春应用化学研究所等高校及研究所势如破竹开展研究工作,并取得了较好的成绩㊂河南化学研究所率先建成450吨/年的工业化试验装置,并在聚四氢呋喃所用到的杂多酸催化剂方面取得了突破性的进展㊂随后,高校中的大连理工大学化工学院与烟台氨纶进行校企合作,采用旭化成公司的杂多酸生产工艺,产出分子量分布窄的聚四氢呋喃,同时工业 三废”基本达到零排放㊂该装置最大的优点就是在萃取分离所用溶剂选择㊁杂多酸催化剂与水的分离方面均实现了技术创新,并在聚四氢呋喃的生产工艺上形成了校企装置的自主知识产权,可与同类装置技术相媲美,由于其对溶剂选择比较苛刻,工业化装置尚未形成㊂21世纪初,国内随着市场经济的不断调控与自我完善,市场对于聚四氢呋喃的需求量逐年增多,当时聚四氢呋喃工业装置还未建成,主要依赖于进口㊂此时,国际上的聚四氢呋喃生产厂家着眼于改革开放带来的机遇,不断的将生产中心向国内转移,各省市也其将列入重点招商引资项目㊂直到2002年,济南圣泉集团公司采用俄罗斯国家应用化学科研聚四氢呋喃生产技术,建成国内首套1500吨/年生产装置,标志着我国聚四氢呋喃工业化装置的开始,但由于各方面的原因,该装置停产[8]㊂在2004年,山西三维引进韩国K-PTG的聚四氢呋喃生产工艺,建成当时国内最大的1.5万吨/年生产装置,2009年又陆续建成3万吨/年PTMEG装置并已投产,同年采用意大利Conser工艺建成第三套1500吨/年PTMEG中试装置并顺利投产,为建成工业化的装置提供了技术数据㊂2012年底,阳煤集团新疆国泰新华矿业股份有限公司引进山西三维意大利Conser工艺包,将建成6万吨/年PTMEG生产装置,届时该公司将成为世界首套工业化装置,最终形成自主知识产权的聚四氢呋喃生产装置,从而为国内填补此项技术的空白㊂同年,四川泸天化股份有限公司控股子公司四川天华富邦化工有限责任公司投资23.99亿元,建设4.6万吨/年聚四氢呋喃生产装置,主要拓展其1,4-丁二醇及其重要的下游产品PTMEG的产业[9]㊂3　发展建议对于国际上PTMEG技术的垄断经营,以及国内PTMEG自有技术及装置规模的发展,未来国内PTMEG企业在数万吨级规模化技术上仍面临机遇与挑战,从而给出了几点建议: (1)目前国内的PTMEG生产企业很大程度上是在PTMEG 行业盈利能力强的基础上而建设的,各自为战进行经营,生产规模较小,抗风险的能力差㊂而国外则采取产量最大化的经营模式,控制世界上PTMEG行业的经济总体㊁方向总体及建设总体,生产规模很大,抗风险的能力很强㊂因此,国内PTMEG 企业应采用国外先进的技术和不同的工艺适当扩大装置的生产规模,同时积极开发具有自主知识产权技术,从而打破国际上对于PTMEG的技术垄断,形成自主化的核心技术体系,使国内PTMEG的产业规模化,增强企业的抗风险能力㊂(下转第138页)138　广　州　化　工2018年10月定教学效果㊂考核模式必须与学生的参与度㊁基础知识的应用能力以及教学过程紧密结合起来,建立客观合理的评价体系,与教学过程相辅相长㊂实际操作时,我们将评价体系覆盖到无机化学整个学习过程,增加对学生学习过程的管理和要求,将过程评价与终期评价相结合的多元考核办法,使考核评价环节更具客观性㊁可靠性和全面性,引导学生改变学习观㊂平时成绩包括网络学习㊁单元测试㊁作业㊁小论文评分㊁课堂参与分等,作业占平时成绩的30%,另有70%的平时成绩与互动教学㊁课堂参与和线上学习相关,课堂教学中采用了我院老师编写的课堂点名软件随机点名,让每个同学充分参与课堂讨论,提高学生的课堂注意力,活跃课堂气氛㊂而期末考试在闭卷考试的设计中,除了重点考察对必要的所需记忆知识的掌握以及学生分析问题和解决问题的能力外,也适当增加开放性的题目(10%),培养学生大胆创新的意识㊂这种激发学生内在动力及主动参与课堂教学的学业评价模式,可与多维教学模式相得益彰㊂综上所述,以互动式教学为特色,线上线下结合教学模式为主体的多维教学模式的构建,旨在以加强学生主动学习㊁能力提升为教学目标,该教学模式通过在无机化学课程教学中的实施取得了令人满意的最终效果㊂学生总体反映无机化学授课教师教学目标明确,授课条理清晰,教学形式多样,能充分与学生互动㊁答疑解惑㊂教师是教学方式的探索者,学生成长的引领者,新型师生关系的建设者㊂多维教学模式对教师提出了更高的要求,需要教师和助教对整个教学过程进行跟踪和把控,对MOOC课程的应用㊁互动教学的设置需要教师进行详细的引导,并要根据学生的反馈适时进行调整,必须充分保证理论知识传授的系统性和完整性㊂同时要求教师自己不断学习㊁不断总结,关注学科前沿,接受新知识和新方法,并渗透到课堂中,及时更新㊁丰富教学内容㊂知识的系统性和完整性的传授主要取决于教师对于相关模式的精心设计与运用,同时还依赖于课程立体教学平台的构建,如无机化学微信公众号㊁微课㊁慕课等方面的建设㊂无机化学团队在多维教学模式的实施和推广中将继续探索,让学生和教师享受到教学相长的乐趣,培养学生对化学学科的兴趣㊁创新思维以及解决问题的能力,为其它化学专业课教学真正实现翻转课堂打好基础㊂参考文献[1]　杨静,包建春,唐亚文,等.研究性学习在无机化学教学中的应用[J].大学化学,2016,31(12):9-12.[2]　庄晓娟,韩明梅.探讨PBL教学法在无机化学元素部分教学中的应用[J].大学化学,2016,31(12):13-16.[3]　乔正平,龚孟濂,巢晖.浅谈基础无机化学课程教学内容的选择与讲授[J].大学化学,2017,32(5):7-10.[4]　李良超,何亚兵,童国秀,等.基于互动和合作学习的无机化学教学模式[J].大学化学,2017,32(5):1-6.[5]　张雯,高培红,向丹,等.无机化学元素教学中运用混合教学模式的探索[J].大学化学,2018,33(1):24-28.[6]　郭平春,宋蒙蒙.无机化学课程教学改革探讨[J].广州化工,2018,46(2):145-147.[7]　刘洋,马福东,刘尊奇.大学无机化学 翻转课堂”教学模式的设计[J].广州化工,2017,45(4):142-143.(上接第115页) (2)国内PTMEG工艺技术与国外相比,还落后很多,主要表现为开发的新技术少㊁工业化技术不成熟㊂目前国内新技术企业采用少㊁能耗偏高㊁生产负荷低㊁废水污染等问题㊂当前应在国内企业发展的轨道上,大力推广国内应用新技术,建设新规模,淘汰落后工艺技术及产能,积极推进清洁生产和社会主义市场经济的发展,进一步提升产品的市场竞争力,以产品的性价比为优势,参与国际市场竞争,在竞争中不断壮大,实现企业的科学发展㊁节约发展㊁稳步发展㊂(3)在企业建设PTMEG装置前,应充分考虑其上游1,4-丁二醇的生产来源,由于现在国际㊁国内1,4-丁二醇市场基本上已趋于饱和,而且价格较低,可以进口或购买国内廉价的1,4-丁二醇生产四氢呋喃,再合成PTMEG㊂(4)大力开发酯醚共聚弹性体市场,拓宽氨纶和聚氨酯弹性体消费领域㊂参考文献[1]　徐兆瑜.亟待开发的聚四氢呋喃醚二醇[J].广西化纤通讯,2003(2):25-26.[2]　白庚辛.聚四氢呋喃生产技术的发展及对我国研究开发现状的思考[J].现代化工,2005,25(1):13-14.[3]　王桂莲.聚四氢呋喃的生产方法及国内外技术发展[J].内蒙古石油化工,2013(3):120.[4]　钱文斌.四氢呋喃和聚四氢呋喃生产技术进展[J].精细化工原料及中间体,2008(3):34-36.[5]　汪家铭.聚四氢呋喃生产应用及市场前景[J].石油化工技术经济,2007,23(6):24-26.[6]　崔小明.聚四氢呋喃的生产技术及国内外市场分析(上)[J].上海化工,2006,31(11):43-45.[7]　赵立群,余黎明.聚四氢呋喃市场现状及发展前景[J].化学工业,2008,26(8):34-35.[8]　崔小明.聚四氢呋喃的生产技术及国内外市场分析(下)[J].上海化工,2006,31(12):41-42.[9]　张星芒.泸天化24亿建聚四氢呋喃项目[J].化工装备技术,2012,33(6):28.。

聚四氢呋喃生产工艺探析康小兵【摘要】聚四氢呋喃是重要的化工原料,对各个行业的发展起着重要的作用.综述了聚四氢呋喃的生产工艺方法及过程,探讨了生产现状和发展趋势.【期刊名称】《黑龙江科技信息》【年(卷),期】2015(000)018【总页数】1页(P45)【关键词】聚四氢呋喃;生产工艺;用途;催化剂【作者】康小兵【作者单位】中国石化长城能源化工(宁夏)有限公司,宁夏灵武 750411【正文语种】中文聚四氢呋喃，我们又将它称为聚四亚甲基醚二醇，常温下为蜡状固体，相对密度为0.985（分子量为1000）～0.982（分子量为2000），它是由四氢呋喃经阳离子引发开环聚合生成的不溶于水，溶于大多数有机溶剂的聚合物，最早是在20世纪30年代末制得的。

聚合物一般具有较为紧密的结构，且不存在侧链分子结构，因此，其产品密度较高，与其他产品相比其高密度的特性也引起了人们的高度关注。

常用的分子量为1000～2000，在军工、轻工、化工、化纤、纺织、人造革等方面都有广泛的应用领域。

近年来又发现它制成的嵌段聚氨酯具有良好的凝血性，可用作医用高分子材料。

聚四氢呋喃是四氢呋喃在阳离子的开环聚合下唯一聚合的方法，常温下为白色蜡状固体，熔化后为透明的无色液体，有报道称聚合反映在高温条下反应的速度快，但具有较低的平衡转化率。

然而，在较低的温度环境中可达到较高的平衡转化率，但在这种情况下又会影响其反应速度。

在低于-20℃时聚合反应几乎是不进行的。

面对这种情况选择和利用催化剂才是研究聚四氢呋喃的关键所在。

1.1 全氟磺酸工艺。

全氟磺酸工艺主要应用的是英威达公司的生产工艺，首先通过聚合工序将精制THF（四氢呋喃）与ACAN（醋酸酐）、HAC（醋酸）在聚合反应器中反应生成PTMEA（聚四亚甲基醚二酯），并通过THF分离器和HAC汽提塔除去其中的THF、HAC及ACAN，得到精制的PTMEA；然后通过醇解工序，在催化剂甲醇钠作用下，通过反应精馏塔将乙酯封端的PTMEA与甲醇反应生成羟基封端的PTMEG，并通过甲醇闪蒸罐和甲醇汽提塔将甲醇分离回收，通过共沸精馏塔将反应精馏塔塔顶产出的副产物乙酸甲酯分离除去；接下来通过中和及催化剂工序将来自醇解工序的含NaOMe（甲醇钠）的物料与20%硫酸镁（MgSO4）在MgSO4中和罐中进行中和反应，反应后的物料经一级干燥器、二级干燥器干燥得到含固体颗粒的物料，在高温压滤机中过滤除去其中的固体颗粒，得到纯的PTMEG；最后通过窄化工序去除PTMEG产品中的轻组分和低分子量PTMEG。

聚四氢呋喃醚二醇结构式摘要：1.聚四氢呋喃醚二醇的简介2.聚四氢呋喃醚二醇的制备方法3.聚四氢呋喃醚二醇的应用领域4.聚四氢呋喃醚二醇的优点与特性5.聚四氢呋喃醚二醇的市场前景正文：聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）是一种重要的化工原料，其结构式为：CH2-CH2-O-[CH2-CH2-O-]n-CH2-CH2-OH其中，n表示重复单元的数量。

聚四氢呋喃醚二醇具有较高的化学稳定性和热稳定性，同时具有良好的溶解性和加工性能，因此在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。

一、聚四氢呋喃醚二醇的制备方法聚四氢呋喃醚二醇的制备方法主要有两种：1.异氰酸酯法：以异氰酸酯和四氢呋喃为原料，在催化剂的作用下，通过聚合反应得到聚四氢呋喃醚二醇。

2.醇解法：以甲醛和乙二醇为原料，通过醇解反应得到聚四氢呋喃醚二醇。

二、聚四氢呋喃醚二醇的应用领域1.化工领域：聚四氢呋喃醚二醇可用于生产聚氨酯、聚酯等高分子材料。

2.医药领域：聚四氢呋喃醚二醇可用于生产生物医用材料，如聚四氢呋喃醚二醇聚氨酯弹性体。

3.材料领域：聚四氢呋喃醚二醇可用于制备高性能复合材料、涂层材料等。

4.能源领域：聚四氢呋喃醚二醇可用于生产锂电池隔膜等。

三、聚四氢呋喃醚二醇的优点与特性1.良好的溶解性：聚四氢呋喃醚二醇在水、醇等溶剂中具有良好的溶解性，便于加工。

2.优异的力学性能：聚四氢呋喃醚二醇具有较高的强度、韧性及耐磨性。

3.良好的热稳定性：聚四氢呋喃醚二醇在高温条件下不易分解，具有较高的热稳定性。

4.生物相容性：聚四氢呋喃醚二醇具有良好的生物相容性，可用于生物医用材料。

四、聚四氢呋喃醚二醇的市场前景随着科技的不断发展，聚四氢呋喃醚二醇在化工、医药、材料等领域的应用越来越广泛。

在我国，政府对新型材料、生物医用材料等领域的支持力度不断加大，为聚四氢呋喃醚二醇市场的发展提供了良好的政策环境。

预计未来聚四氢呋喃醚二醇市场将保持稳定增长。

总之，聚四氢呋喃醚二醇作为一种重要的化工原料，具有广泛的应用前景。

1、我国BDO现状1，4-丁二醇（BDO）是一种重要的基本有机化工和精细化工原料，可生成多种衍生物如四氢呋喃、聚四亚甲基乙二醇醚、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等，BDO及衍生物广泛用于生产工程塑料及化学纤维如PBT塑料、氨纶、聚氨酯等，及溶剂、制药和化妆品工业等领域(图4)，是世界上需求增长最快的化工产品之一。

目前全球BDO的整体产能有过剩(主要是欧美地区)，06年全球BDO产能约160万吨/年，开工率在75～80%左右，但地区间差异很大，特别是国内现有的BDO产能仍较小，近几年来随着PBT树脂和氨纶等下游行业的发展，BDO在国内一直处于供不应求的状态，成为全球最主要的净进口地区，从2001年到2005年期间进口依存度都超过了60%，2005年我国BDO消费较2004年增长了16.5%，2006年我国BDO消费量又继续较05年增长了近15%，未来几年随着下游的发展BDO的需求仍将处于快速增长。

2、BDO的生产工艺BDO的生产方法可多达二十多种，但真正实现工业化生产的大约只有5-6种。

最早的方法是三十年代德国的Reppe开发成功的以乙炔和甲醛为原料生产1，4-丁二醇的工艺技术，BASF、ISP和DuPont等化工公司一直采用此法并做了不少改进，直到现在该方法还占据着主要地位。

到了七十年代日本三菱化成公司又开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线，并在日本、韩国、台湾省等地运行了几套生产装置。

八十年代末英国的Davy公司开发了顺酐低压气相加氢工艺用于生产，日本的克鲁克纳公司则开发了以环氧丙烷为原料生产1，4丁二醇的生产方法，并有专利，但未能实现大型工业化装置。

进入九十年代，美国的利安德开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺，并在美国德州建成5万吨/年的生产装置;同期英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的"Geminox"工艺，由正丁烷制顺酐，再制1，4-丁二醇，也成功用于工业化生产。

聚四氢呋喃的生产方法及国内外技术发展王桂莲【摘要】综述了聚四氢呋喃的生产工艺方法,包括氟磺酸工艺、杂多酸工艺、醋酐—醇解,分析了各种生产工艺的基本生产过程,探讨了国内外聚四氢呋喃的工艺技术发展情况.【期刊名称】《内蒙古石油化工》【年(卷),期】2013(000)003【总页数】2页(P120-121)【关键词】聚四氢呋喃;单体四氢呋喃;生产工艺【作者】王桂莲【作者单位】内蒙古中际工程咨询有限责任公司,内蒙古呼和浩特010020【正文语种】中文【中图分类】TQ251.1聚四氢呋喃,又称为四氢呋喃均聚醚,其英文名称为 Polytetramemethylene ether glycol,简称PTMEG。

它是由单体四氢呋喃(简称 THF)经阳离子开环聚合得到的均聚物,是一种伯羟端基的线形聚醚二醇,常温下为白色蜡状固体,熔化后为透明、无色液体。

PTMEG主要用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和酯醚共聚弹性体。

国外PTMEG的最大消费市场是氨纶(49%)、其次是聚氨酯弹性体(占 36%左右)和酯醚共聚弹性体(15%)。

国内主要用于氨纶和聚氨酯弹性体,国内酯醚共聚弹性体基本是1 主要生产工艺方法生产 PTMEG的原料为四氢呋喃(THF),因其催化剂不同,分为三种工艺,即氟磺酸工艺、杂多酸工艺和醋酐-醇解工艺。

1.1 氟磺酸工艺氟磺酸工艺的基本流程为:四氢呋喃在氟磺酸作用下进行聚合、水解封端,然后闪蒸脱除 THF,再经水洗,溶剂甲苯萃取 PTM EG,经中和脱酸、脱水、过滤,脱除溶剂甲苯(甲苯进回收系统)后得产品PTMEG。

1.2 杂多酸工艺杂多酸工艺的基本生产流程为:四氢呋喃、催化剂和水一起送入聚合反应器中,经聚合、水解反应后进入闪蒸塔进行闪蒸,分离出 THF,THF返回反应系统,含 PTMEG 产物的物流进入萃取塔,萃取剂为辛烷,PTMEG溶于辛烷中,而催化剂为非溶体,达到PTMEG和催化剂的分离。

催化剂返回反应系统,含产物的物流经蒸馏进一步脱除THF,然后进入催化剂吸收塔进一步脱除催化剂后,再进入辛烷分离塔分离出辛烷,最后进入 PTMEG精馏系统以分离出 PTMEG产品。

河南省环境保护厅关于河南能源化工集团精细化工有限公司年产6万吨聚四氢呋喃项目环境影响报告书的批复文章属性•【制定机关】•【公布日期】2016.04.05•【字号】•【施行日期】2016.04.05•【效力等级】地方规范性文件•【时效性】失效•【主题分类】环境影响评价正文河南省环境保护厅关于河南能源化工集团精细化工有限公司年产6万吨聚四氢呋喃项目环境影响报告书的批复河南能源化工集团精细化工有限公司：你公司上报的由郑州大学环境技术咨询工程公司编制完成的《河南能源化工集团精细化工有限公司年产6万吨聚四氢呋喃项目环境影响报告书（报批版）》（以下简称《报告书》）收悉，并已在我厅网站公示期满。

根据《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国行政许可法》、《中华人民共和国环境影响评价法》、《建设项目环境保护管理条例》等法律法规规定，经研究，批复如下：一、《报告书》内容符合国家有关法律法规要求和建设项目环境管理规定，评价结论可信。

我厅批准该《报告书》，原则同意你公司按照《报告书》中所列项目的性质、规模、地点、采用的生产工艺和环境保护对策措施进行建设。

二、你公司应向社会公众主动公开业经批准的《报告书》，并接受相关方的咨询。

三、你公司应全面落实《报告书》提出的各项环保对策措施，确保各项环境保护设施与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用，确保各项污染物达标排放。

（一）向设计单位提供《报告书》和本批复文件，确保项目设计按照环境保护设计规范要求，落实防治环境污染和生态破坏的措施以及环保设施投资概算。

（二）依据《报告书》和本批复文件，对项目建设过程中产生的污水、废气、粉尘、固体废物、噪声等污染，以及因施工对自然、生态环境造成的破坏，采取相应的防治措施。

（三）项目运行时，外排污染物应满足以下要求：1.废气。

各类废气经处理后排放，应满足《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）表2二级标准要求。

加强各产生无组织废气环节的管理和控制，最大限度减少无组织废气排放对环境的影响。

聚四氢呋喃的生产技术及发展研究作者：王海涛来源：《中国科技博览》2014年第32期摘要：随着社会的不断发展，科技的不断进步，聚四氢呋喃的生产技术也是逐渐的成熟了起来。

对于当今的社会来说，聚四氢呋喃（PTMEG）的应用领域也是越来越广泛，在电子行业、汽车行业、医疗器械行业都得到了广泛的应用。

虽然聚四氢呋喃的使用量越来越多，但是聚四氢呋喃的主要生产地区依然是以西欧、美国以及日本等发达的国家为主，其中生产量最大的即是巴斯夫公司，其公司每年的生产量占全世界的30%以上，而我国的生产量却远远不够使用的。

因此，本文就对聚四氢呋喃的生产技术进行分析，以期可以得到更好的发展。

关键词：聚四氢呋喃；生产技术；发展【分类号】TQ317；F426.72聚四氢呋喃又被称作四氢呋喃均聚醚，英文名字是Poly tetram ethylene ether glycol。

从上个世纪六十年代开始，为了能够满足聚氨酯弹性体和氨纶纤维工业的发展需求，聚四氢呋喃开始正式的投入到了使用当中。

聚四氢呋喃主要构成的原料就是单体的四氢呋喃，经过阳离子开环聚合之后生成均聚物，这种物质在常温的情况下一般都是呈现白色的蜡状固体，当其被融化之后就会变成无色、透明的液体。

一、我国目前聚四氢呋喃生产技术的现状对于聚四氢呋喃的生产来说，我国开发和研究起步相对来说要晚一些，因此我国的聚四氢呋喃的生产技术相比于发达国家来说要差很多。

我国聚四氢呋喃是从“八五”期间才真正开始研发的，同时，我国一些其他的部门也开始了相关的研究工作，例如：沈阳医药大学、河南省化学研究所、南开大学、北京大学、广州化学所以及中科院长春应化所等。

目前，在我国的东北师范大学中已经建立了一套中试装置，其每年的产量是500吨，辽宁的华锦集团也存在着一套聚四氢呋喃的中试装置，其每年的生产量是200吨，使用的则是华锦集团自身研发的杂多酸催化剂，并且有部分的产品被生产出来。

山西三维也简称了两套聚四氢呋喃的生产装置，其每年的生产量可高达15000吨，并且第三套使用的是consual工艺，其每年聚四氢呋喃的生产量更是达到了30000，同时还提供了催化剂的制备。

报告摘要：
聚四甲撑醚二醇（PTMEG）是一种聚醚多元醇，也称聚四氢呋喃、四氢呋喃均聚醚。

主要作为生产聚氨酯用的软段。

PTMEG与异氰酸酯反应形成各种形式的聚合物，主要是具有广泛用途的聚氨酯制品，如用于制备工业用轮和轮胎、娱乐用轮、工业用传送带、软管和管材、薄膜和薄层、油箱和管道的衬垫、服饰涂料、建筑地板和屋顶涂料、防护材料、氨纶、合成革等。

截止2001年1月，世界PTMEG总生产能力28.2万吨/年，美国杜邦公司是世界上最大的PTMEG生产商。

2000年世界PTMEG产量20.3万吨。

预计到2006年，世界PTMEG生产能力将达到42.2万吨/年。

2000年世界PTMEG消费量约20.3万吨，据预测到2005年，世界主要PTMEG消费地区的年均需求增长率为6%～8%。

我国对PTMEG的研究开发起步较晚，“八五”期间才立项攻关，先后有很多单位进行了开发研究，但到2001年，我国还没有PTMEG的工业化生产厂家，国内使用的PTMEG基本上依赖进口。

2001年我国约消费14600吨PTMEG，分别用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和其他用途预计到2005年我国PTMEG总消费量将达到42000吨，2001～2005年均增长率为30.2%。

目前我国尚没有PTMEG的生产装置，国内有必要上1～2套1万吨/年以上规模的PTMEG工业化生产装置，这样我国PTMEG完全依赖进口的局面才会得到缓和。

<报告篇幅>=19页
<字数>=15000。