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氮中微量氧气体标准物质分析方法和定值方法的研究(下)李春瑛;张培壮;韩桥;张新;章恭菲;杜秋方【期刊名称】《低温与特气》【年(卷),期】2008(026)003【摘要】介绍了氮中微量氧标准气体的分析方法,给出了分析条件和方法的精密度,并对该标准气体配制的均匀性、稳定性的实验结果进行了分析与考察,对该气体标准物质的性能进行了评价.氧含量在(2～10)μmol/mol浓度范围气体标准物质定值不确定度<±2%;氧含量在(20～100)μmol/mol浓度范围气体标准物质定值不确定度<±1%,取得了国际的等效性.【总页数】5页(P22-26)【作者】李春瑛;张培壮;韩桥;张新;章恭菲;杜秋方【作者单位】中国计量科学研究院,北京,朝阳,和平街,北三环东路18号,100013;中国计量科学研究院,北京,朝阳,和平街,北三环东路18号,100013;中国计量科学研究院,北京,朝阳,和平街,北三环东路18号,100013;中国计量科学研究院,北京,朝阳,和平街,北三环东路18号,100013;中国计量科学研究院,北京,朝阳,和平街,北三环东路18号,100013;中国计量科学研究院,北京,朝阳,和平街,北三环东路18号,100013【正文语种】中文【中图分类】TQ117【相关文献】1.甲烷中微量氧、氮、乙烷气体标准物质的研制 [J], 付永成2.氮中微量甲醇气体标准物质的定值方法的研究和稳定性的考察 [J], 于婴;曲寿波;单晓萍;都书玮3.氮中微量氧气体标准物质分析方法和定值方法的研究 (上) [J], 李春瑛;张培壮;韩桥;张新;章恭菲;杜秋方4.高纯氮中微量氧分析的不确定度和氧气体标准物质在有效期内变化不确定度计算方法的讨论 [J], 李春瑛;张培壮;章恭菲5.氮中低含量一氧化碳气体标准物质的定值方法 [J], 李春瑛;杜秋芳;刘志娟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱法分析大气中微量的氧化亚氮丁晴晴赵新坤（北京北分瑞利分析仪器（集团）有限责任公司"匕京100095$摘要：建立了一套便捷的气相色谱法（GC-ECD）检测大气中微量的氧化亚氮（NO）。
通过改装气相色谱仪、调整十通阀切换方式、选择合适的载气种类，解决了传统微量N2O分析方法存在的灵敏度低、装置复杂、进样阀和色谱柱数量多及阀切换繁琐的问题，可实现0.05mg/m3N2O的准确分析&实验结果表明，改装后的气相色谱定量重复性、灵敏度及线性相关系数均符合分析要求，大气样品中N2O浓度的相对标准偏差（RSD）小于2%，适用于大气中微量N2O的定性及定量分析&关键词：氧化亚氮气相色谱法DOI：10.3969/j.issn.1001—232x.2021.03.010Analysis of trace nitrous oxide in air by gas chromatography with electron capture detector.Ding Qingqing,Zhao Xinkun(.Beijing Beifen Ruiii"Beijing100095,China)Abstract：Bymodifyingthegaschromatograph"adjustingtheswitching modeofthe1"-wayvalveand selecting the appropriate carrier gas type"the problems of low sensitivity"complex device"large number ofinjectionvalvesandchromatographiccolumnsandcumbersomevalveswitchingexistinginthetraditional analysis method of trace N2O are solved,and the accurate analysis of0.1ppm N2O can be realized.The ex-perimentalresultsshowthatthemodifiedgaschromatographyissuitableforqualitativeandquantitativea-nalysis of trace N2O in the atmosphere,and the relative standard deviation(RSD)of N2O concentration in the atmosphere is less than2%.Key words：Nitrous oxide；Gas chromatography1引言氧化亚氮（NO）是一种惰性气体，在大气环境中持久性存在，可留存130〜170年+1,&也是大气中仅次于CO：和CH』的主要温室气体之一，被列入《京都议定书》的减排清单[2]&在大气中N Z O参与一系列的光化学反应，这会引起多种环境问题，其中最重要的是引起全球变暖和臭氧层的破坏&研究表明,N Z O在100年尺度上的温室效应是CO2的298倍，对全球温室效应的贡献率约为6%3&在对流层中,N Z O可使气温升高，温室效应增强4%〜5%;N Z O可输送到平流层，与O3发生反应可生成NO,从而导臭氧层的消耗+47]，大气中的N Z O浓度每增加1倍，会导致平流层中Os减少10%8。
气体中微量氧分析测试方法综述郑江琳【摘要】概述了气体中各种微量氧分析测试方法的原理、适用场合及分析注意事项,并列举了工业产品生产许可证中气体产品相关检测标准规定的分析方法及检测限要求,为气体生产及气体分析工作者提供了技术参考.【期刊名称】《低温与特气》【年(卷),期】2012(030)001【总页数】4页(P1-4)【关键词】微量氧分析;高纯气体;电子工业用气体;检测限【作者】郑江琳【作者单位】国家化学工业气体产品质量监督检验中心,福建福州350025【正文语种】中文【中图分类】TB933随着我国经济的快速发展，企业越来越关注产品的质量，在空分气体和工业气体生产和应用中，氧含量一直是一个重要的控制指标。
这主要是由于氧气是一种化学活性较强的物质，是一种较强的氧化剂。
由于氧气无处不在，无孔不入，在某些特殊领域，控制和防范它成为一项高难度的课题。
在半导体生产工艺中，用到大量高纯气体、电子工业用气体，而氧气所引起的氧化作用是造成器件性能退化、寿命缩短的主要因素。
在MOCVD(金属有机化学气相沉积）工艺中，反应剂和掺杂剂含氧量过高，会严重影响外延层结晶及电学性能［1］。
在我国国家标准及SEMI标准中，对大多数的高纯气体及电子工业用气，都要求准确测定其中微量氧的含量并将氧气含量列为必控指标。
由于大气中含有大量的氧 (21%），准确测定高纯气体中微量乃至痕量氧，是气体分析中的难点之一。
本文针对气体中微量氧的检测方法做综合概述。
微量氧的测定分析方法依据不同的工作原理大致分为以下几类:比色法、黄磷发光法、电化学法、浓差电池法、气相色谱法等。
气相色谱法包括:热传导检测器、氦离子化检测器、氩离子化检测器、放电离子化检测器、质谱检测器、超声波检测器和氧化锆检测器。
气体中的氧与无色的一价铜氨络离子定量反应，生成蓝色的二价铜氨络离子，其反应式为:在密闭的分析器中，样品气体中的氧与一定量的一价无色铜氨溶液定量反应，将所生成的二价蓝色铜氨溶液与标准色阶进行目视比色。
氮气中氧气的含量测定氮气中氧气的含量测定由于氮气中氧气含量超出工艺指标后，将直接威胁生产安全。
因此，定期及时，准确的监测氮气中氧气含量，是PVC分析室水质岗位的日常工作。
同时，也需要监测精馏产品气，尾气中氧气的含量以便计算精馏收率和保障安全。
下面主要介绍测定氧气含量的几种常用分析方法，供分析人员参考。
一、吸收法测定氧气含量1、原理将氮气中杂质氧用氧吸收剂吸收后，根据其体积的变化计算氮气的纯度2、仪器与药品奥式气体分析器；氧吸收剂为碱性焦性没食子酸3、测定步骤氮气取样口与奥式气体分析器连接，气体量管用样品气置换数次，后准确量取100mL，在装有氧吸收剂的吸收瓶中反复吸收至恒量，读取吸收体积v，计算：O2%=V/100×100%N2%=100-V（%）上式中v为氧吸收剂吸收的体积，Ml；二、燃烧法测定氧气含量1、原理用黄磷吸收氮气中的氧气，反应式如下：5O2+4P=2P2O52、仪器与药品双球吸收器，单考克气体量管，水准瓶，黄磷3、测定步骤单考克气体量管经三次排管后，准确量取样品100mL，将样品全部排到燃烧器内，待白色气体消失后，将剩余气体排回取样管，读取样品吸收体积V。
计算：氮气含氧%=V%式中V-样品吸收体积三、色谱法氧气含量的测定用色谱柱使混合气体中的各组分分离，以热导池检测器检测被测组分的浓度。
根据不同气体的导热系数，当样品通过热导池时，由于组分和浓度的改变，就会从热敏元件上带走不同的热量而引起阻值的变化。
在测量电桥的输出端时应立即给出相应的信号，有此定量测出各组分的含量。
1、气相色谱仪参考仪器条件（1）条件：气相色谱仪热导池检测器（TCD），桥路电流100mA；载气采用氦气或者体积分数不低于99.99%的氩气；载气流量为60mL/min；进样体积为1mL；色谱柱为5A分子筛（60-80目）；色谱柱温为55℃，进样器温度为55℃，检测器温度为70℃；极性为负。
（2）定标：以空气为标准气，采用1mL注射器进样，信号根据实际的需要，选择合适的衰减，测出相应的氧，氮峰面积（峰高），重复进样3次，其相对偏差不超过5%，取平均峰面积定标。
氧气中微量氮含量的测定（气相色谱法）1、应用范围本方法适用于气体中氧氮含量的测定，其测定范围氧氮分别为0.01-99.99%(V/V)。
2、原理本方法利用hp-molesieve毛细管色谱柱，当样品流经该柱时，氧气与氮气体组分被分离，经热导检测器检测，用外标法进行定量计算。
3、仪器气相色谱仪 GC—2010 带色谱工作站4、试剂标准气体1：0.01%氧、氮气为底气标准气体2：0.01%氮、氧气为底气5、操作条件5.1色谱柱：hp-molesieve毛细管色谱柱：30.0m*25.00 um*0.53mm。
5.2柱温：50℃。
5.3气化室温度：100℃。
5.4检测器：热导池检测器，桥流90mA，温度：100℃。
5.5载气：氦气5.6进样器：1ml5.7分流比5:16、测定步骤6.1 用配好的标准气，在色谱操作条件稳定时，用六通阀进入1ml样品，测定组分峰面积。
1.02.03.04.05.06.07.08.0min-1.00.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0uV(x10,000)0102030405060708090C /3.137/4.357名称 保留时间 面积 浓度 单位 O2 3.13 99.99 % N24.360.01%6.2 用管线将样品导入仪器取样阀，以相同条件下进样分析。
7、计算结果利用下面公式计算N 2含量P/q×Y式中：p---样品气N 2组份峰面积。
q----标准气N 2组分峰面积。
Y—标准N 2组份的浓度%，备注：本分析方法中，氧气与氩气未被分离，既氧气含量结果实际为氧气氩气之和。
国家质量监督检验检疫总局关于批准“氮中硫化氢气体标准物质”等198种国家标准物质的通知文章属性•【制定机关】国家质量监督检验检疫总局(已撤销)•【公布日期】2012.03.26•【文号】国质检量函[2012]125号•【施行日期】2012.03.26•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】原材料工业,标准化正文国家质量监督检验检疫总局关于批准“氮中硫化氢气体标准物质”等198种国家标准物质的通知（国质检量函〔2012〕125号）各直属检验检疫局，各省、自治区、直辖市及新疆生产建设兵团质量技术监督局，国务院有关部门，各有关单位：根据《中华人民共和国计量法》和《标准物质管理办法》的有关规定，现批准“氮中硫化氢气体标准物质”等39种标准物质为国家一级标准物质，“碳素钢光谱分析标准物质”等159种标准物质为国家二级标准物质（见附件1），列入中华人民共和国标准物质目录（见附件2），并统一编号，颁发“国家标准物质定级证书”和“制造计量器具许可证”。
另外，经对制造计量器具许可证即将到期的标准物质进行复查，现批准“盐酸滴定溶液标准物质”等25种国家二级标准物质（见附件3）换发“制造计量器具许可证”。
附件：1. 国家标准物质项目表附件：2. 中华人民共和国标准物质目录附件：3. 换发制造计量器具许可证目录二〇一二年三月二十六日附件1：附件2：中华人民共和国标准物质目录国家质量监督检验检疫总局中国北京研制单位：重庆联木科技有限责任公司（重庆市）重庆东华特殊钢有限责任公研制单位：重庆联木科技有限责任公司（重庆市）重庆东华特殊钢有限责任公研制单位：重庆朝阳气体有限公司（重庆市）研制单位：成都科宝中计测试技术实业有限公司（成都市）乌鲁木齐鑫天意矿业有限公司（乌鲁木齐市）。
气体分析惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳含量的测定氧化锆气相色谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。
本文件并未指出所有可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围本文件给出了用氧化锆检测器气相色谱法测定惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳原理的说明，规定了试验条件、试剂或材料、仪器设备、样品、试验步骤、试验数据处理、精密度和测量不确定度、质量控制和保证和试验报告的要求。
本文件适用于氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中微量氢、氧、甲烷和一氧化碳含量的测定。
测定范围：（0.05～20）×10-6（摩尔分数）。
2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T43306气体分析采样导则GB/T XXXX气体分析混合气体组成的测定基于单点和两点校准的比较法3术语和定义3.1惰性气体inert gases氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气的总称。
4原理根据氢气、氧气、甲烷、一氧化碳在稳定的氧化锆固体电解质原电池中能使电动势发生变化这一特性，以这种原电池作为气相色谱仪的检测器，用和被测气体样品中组分相同的或不影响目标组分分离的惰性气体作载气，在一定温度下，检测器输出一本底电动势，当被测气体样品经色谱柱分离后按氢气、氧气、甲烷、一氧化碳的顺序逐一进入检测器，其中氧气会使检测器中的氧气含量增加而导致本底电动势减小，形成负方向的色谱峰；而氢气、甲烷、一氧化碳在检测器中参加电化学反应而产生正电动势，导致本底电压增加而形成正方向的色谱峰，根据比较法、用气体气体标准样品计算被测气体样品中目标组分的含量。
5试验条件应满足下列要求：——环境温度：（5～40）℃；——环境相对湿度：（20～85）%；——周围无强电磁场干扰，无腐蚀性气体和无强烈震动；——供电电源：交流电压220V±22V，频率50Hz±0.5Hz；——接地要求：仪器可靠接地（接地电阻≤4Ω）。
石墨炉原子吸收法氩气作用原子吸收法是一种广泛应用于分析化学领域的分析方法，用于测定各种金属元素的含量。
石墨炉原子吸收法是其中一种常见的实现手段，主要用于对微量金属元素的测定，如铅、镉、锌等。
在这个过程中，氩气发挥着重要的作用，对石墨炉原子吸收法的性能和结果有着直接的影响。
1. 石墨炉原子吸收法概述石墨炉原子吸收法是一种基于原子吸收光谱的技术，用于分析液体样品中的微量金属元素。
其基本原理是将样品中的金属元素转化为气态原子，然后通过光吸收测定吸收光谱，从而确定元素的浓度。
该方法的核心装置是石墨炉，它可以提供高温环境，将样品中的金属元素转化为气态原子，以便于后续的光吸收测定。
在这个过程中，氩气作为惰性气体，在石墨炉原子吸收法中扮演了至关重要的角色。
2. 氩气在石墨炉原子吸收法中的作用2.1 氩气的惰性作用氩气具有极低的反应性，被称为惰性气体。
在石墨炉原子吸收法中，氩气被用作载气气体，主要用于将样品中的金属元素转化为气态原子。
由于氩气的惰性，它在这个过程中不会与样品中的其他成分发生反应，确保了金属元素的准确转化。
2.2 氩气的冷却作用在石墨炉原子吸收法中，为了提高样品的蒸发效率，通常需要使用氩气进行冷却。
氩气可以通过冷却石墨炉的方式，降低石墨炉周围的温度，从而有助于样品中金属元素的快速蒸发。
这对于提高分析的灵敏度和准确性非常重要。
2.3 氩气的保护作用由于石墨炉中的高温环境，样品中的一些有机物质可能在炉内分解产生碳残留物，影响分析的准确性。
氩气可以用作保护气体，减少样品分解产物的生成，保护石墨炉和分析系统的稳定性。
2.4 氩气的洗脱作用在石墨炉原子吸收法中，为了减少可能附着在石墨炉表面的残留物，通常使用氩气进行洗脱。
这有助于保持石墨炉的清洁，提高仪器的使用寿命。
3. 石墨炉原子吸收法的分析步骤3.1 样品预处理首先，需要对样品进行适当的预处理，将其中的金属元素转化为适合原子吸收测定的形式。
这可能涉及样品的酸溶解、稀释、氧化还原等步骤。
