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此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1.原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2.适用范围标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。
3.试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。
（1）硝酸。
（2）硫酸。
（3）盐酸。
（4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。
（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。
（6）氧化镁。
（7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。
（8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
（9）盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。
（10）乙酸铅溶液(100g/L)。
（11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
原子荧光法测定砷一、原子荧光法概述原子荧光法（Atomic Fluorescence Spectrometry，AFS）是一种测定微量元素的分析方法，具有灵敏度高、检出限低、线性范围宽、干扰少等优点。
在众多分析方法中，原子荧光法已成为测定砷的主要手段。
二、原子荧光法测定砷的原理原子荧光法测定砷的原理是基于砷原子在热能作用下，从基态跃迁到激发态，再从激发态返回基态时，释放出特定波长的荧光信号。
通过测量荧光强度，可以推算出样品中砷的含量。
三、实验操作步骤1.样品处理：首先对样品进行消解，将砷转化为无机砷形态，以便于后续测定。
常用的消解方法有酸消解、湿式消解等。
2.标准曲线制备：分别配制不同浓度的砷标准溶液，利用原子荧光仪测定其荧光强度，绘制标准曲线。
3.样品测定：将处理好的样品溶液注入原子荧光仪，进行测定，根据荧光强度计算砷含量。
4.仪器校准：定期对仪器进行校准，确保测量结果的准确性。
四、数据处理与分析1.计算：根据测得的荧光强度和标准曲线，计算样品中砷的含量。
2.质量控制：进行内部质量控制，如重复测定、加标回收等，评估分析方法的准确性和精密度。
3.数据统计：对实验数据进行统计分析，评估方法的检测限、线性范围等性能指标。
五、应用与展望1.原子荧光法已广泛应用于环境、食品、医药等领域，对砷污染监测具有重要意义。
2.随着技术的发展，新型原子荧光仪器的出现，如多功能原子荧光光谱仪、流动注射原子荧光仪等，为砷测定提供了更多可能性。
3.今后研究重点包括提高方法灵敏度、降低检出限、简化操作流程等，以满足不断发展的需求。
综上所述，原子荧光法作为一种高效、准确、灵敏的砷测定方法，在多个领域具有广泛应用前景。
锑精矿中砷、汞、硒、锡和铋含量的测定氢化物原子荧光光谱法氢化物原子荧光光谱法（HG-AFS）是一种灵敏且选择性高的分析方法，特别适用于砷（As）、汞（Hg）、硒（Se）、锡（Sn）和铋（Bi）等元素的痕量分析。
这种方法基于样品中的目标元素与特定的还原剂（如硼氢化钠或硼氢化钾）在酸性介质中反应生成气态氢化物，然后这些氢化物被载气（通常是氩气）带入原子化器中。
在原子化器中，氢化物被分解为原子态，并受到特定波长的光激发而产生荧光，其荧光强度与目标元素的浓度成正比。
以下是使用氢化物原子荧光光谱法测定锑精矿中砷、汞、硒、锡和铋含量的大致步骤：1.样品制备：将锑精矿样品粉碎并过筛，以确保样品的均匀性。
称取适量样品，用酸（如硝酸、盐酸或硫酸）进行消解，以将样品中的目标元素转化为适合测定的形态。
消解过程中可能需要加热以促进反应的进行。
2.标准溶液制备：准备一系列已知浓度的砷、汞、硒、锡和铋的标准溶液。
这些标准溶液将用于绘制校准曲线，以确定荧光强度与目标元素浓度之间的关系。
3.氢化物发生：将消解后的样品溶液与还原剂（如硼氢化钠溶液）混合，并在酸性条件下进行反应。
在此过程中，目标元素将与还原剂反应生成气态氢化物。
4.荧光测定：将生成的气态氢化物通过载气带入原子化器中，在原子化器中氢化物被分解为原子态，并受到特定波长的光激发而产生荧光。
荧光信号被检测器捕获并转换为电信号进行记录。
5.数据处理与结果分析：根据校准曲线和测得的荧光强度，计算样品中砷、汞、硒、锡和铋的浓度。
对数据进行适当的校正，如背景校正和干扰元素校正，以获得更准确的结果。
需要注意的是，氢化物原子荧光光谱法虽然灵敏度高，但也存在一些局限性，如可能受到基体干扰、还原剂浓度和酸度等因素的影响。
因此，在实际应用中需要仔细控制实验条件，并进行适当的方法验证和质量控制，以确保结果的准确性和可靠性。
当然，我们可以继续深入探讨氢化物原子荧光光谱法（HG-AFS）在测定锑精矿中砷、汞、硒、锡和铋含量时的更多细节和注意事项。
的测定土壤质量 总砷测定 原子荧光法（GB/T 22105.2-2008）方法确认报告1. 目的通过原子荧光法测定土壤中砷的检出限、精密度、准确度，加标回收率，来判断本实验室此方法是否合格。
2. 适用范围及方法标准依据方法依据：GB/T 22105.2-2008本标准适用于土壤和沉积物中总砷的测定。
本方法检出限为 0.01mg/kg。
3.方法原理样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由载气（氩气）导入原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与试样中砷的含量成正比。
与标准系列比较，求得样品中汞的含量。
4 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水。
4.1 盐酸(HCl)：ρ=1.19 g/ml。
4.2 硝酸(HNO3)：ρ=1.42 g/ml。
4.3 氢氧化钾（KOH）：优级纯。
4.4 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。
4.5 硫脲(CH4N2S)：分析纯。
4.6 抗坏血酸(C6H8O6)：分析纯。
4.7 三氧化二砷（As2O3）：优级纯。
4.8 王水（1+1）：取1份硝酸（4.2）与3份盐酸（4.1）混合，然后用去离子水稀释一倍。
4.9 还原剂：称取 0.2g 氢氧化钾（4.3）放入盛有 100 ml 蒸馏水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的 1.0g 硼氢化钾（4.4），搅拌溶解。
此溶液当日配制，用的测定于测定砷。
4.10 载液 1+9盐酸溶液：量取50ml盐酸（4.1），缓缓倒入放有少量去离子水的500ml 容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀。
4.11 硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲（4.5）溶解于200ml水中，摇匀。
用时现配。
4.12 抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸（4.6）溶解于200ml水中，摇匀。
用时现配。
4.12 砷标准储备液：ρ=1.00mg/mL采用从环境保护部标准样品研究所购买的砷标准储备液4.13 金属标准使用溶液4.13.1 砷标准使用液：ρ= 1.00μg/mL用（1+9）盐酸溶液（4.10）稀释砷标准贮备液10倍，然后再稀释100倍得；5 仪器和设备5.1 氢化物发生原子荧光光度计。
AF7500型双道原子荧光光度计期间核查操作规程1. 目的在仪器设备两次检定之间，进行期间核查，验证设备是否保持校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。
2. 核查项目标准曲线相关系数、精密度RSD、检出限（DL）3. 使用的标准物质（核查标准）As砷标准溶液（1000μg/ml）4. 核查依据参照JJG 939-2009《非色散原子荧光光度计》检定规程5. 核查方法5.1测定条件：室温15℃-30℃，相对湿度小于80%。
5.2外观：要求仪器清洁、完整，没有影响仪器正常使用的缺陷。
5.3标准系列溶液的配制硼氢化钾溶液：称取5gKOH，溶于1000mL纯水中，溶解后加入12g硼氢化钾，搅拌溶解后备用。
可用硼氢化钠代替。
吸取0.10mL浓度为1.000mg/mL的砷储备液，转入1000mL容量瓶，用超纯水稀释至刻度，此溶液为0.10μg/mL砷的标准液。
用此溶液按下表配制标准系列：*100g/L硫脲溶液：称取20g硫脲，溶于200mL纯水中，搅拌溶解后备用。
依次进样测定后绘出标准曲线，计算相关系数r和斜率b。
5.4检出限（DL）、精密度（RSD）：调试仪器处于最佳工作状态，待仪器稳定后，相同的条件连续测量空白溶液11次，仪器自动进行统计测量计算。
然后用上述系列溶液的标准曲线，微机自动计算出仪器的精密度RSD，检出限DL。
RSD≤3％，DL≤0.4ng，标准曲线相关系数r≥0.997,仪器合格。
6. 结果处理对仪器核查结果，应填写“仪器设备期间核查记录”。
如果该仪器已经偏离校准状态，应查找原因，并采取维修、重新检定或停用、报废等相应措施，维修后的仪器经检定或核查达到技术性能要求后方能投入使用。
7. 核查周期在仪器设备两次检定之间，一般每隔六个月核查一次。
如仪器有搬动、维修或测量结果有疑问时应进行核查。
8. 相关记录填写AF7500型双道原子荧光光度计期间核查记录表。
编号：LD-JL-78仪器—原子荧光期间核查仪器名称型号编号标准物质名称生产厂家批号检测依据（方法）JJG 939-2009 检测日期检测环境（温度15-30℃、湿度<80%RH）℃% 检测地点核查要求：检出限应≤0.4ng；测量重复性≤3%；线性r≥0.997。
分布:永善,海拔500～1000米。
栖息地:农作物、树林。
吸血习性:黄牛、水牛等。
46、亚柯虻T.subco rdiger L iu,1960分布:昭通坝,海拔2000米。
栖息地:山间树林、农作物。
吸血习性:黄牛。
47、亚岷山虻T.subm in shanen sis chen et Xu, 1992分布:巧家县,海拔2100米。
栖息地:山间树林。
吸血习性:黄牛,喜欢刺叮动物下腹部吸血。
48、天目虻T.tienm uen sis L iu,1962分布:彝良、永善,海拔700～1200米。
栖息地:农作物、竹林、树林。
吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的颈部吸血。
49、三重虻T.trigem inu s Coqu illett,1898分布:彝良县,海拔1200米。
栖息地:老树林、水沟树林。
吸血习性:黄牛。
50、亚布力虻T.yab lon icu s T akagi,1941分布:威信县,海拔1100米。
栖息地:山间水沟沼泽、树林。
吸血习性:水牛,喜欢刺叮动物的阴部吸血。
51、云南虻T.yunnanen sis L iu et W ang,1977分布:永善、大关,海拔800～1200米。
栖息地:山间树林。
吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的背部吸血。
52、重脉虻T.signati p enn is po rtsch in sky,1897分布:水富,海拔400米。
栖息地:水沟树林、竹林。
吸血习性:水牛、黄牛。
53、海氏虻T.haysi p h ili p,1956分布:盐津、水富,海拔在300～400米栖息地:河边树林。
吸血习性:水牛、黄牛。
54、高斑虻T.takasagoen sis Sh irak i,1918分布:水富、永善,海拔300～600米。
栖息地:河边树林。
吸血习性:水牛、黄牛,喜欢刺叮动物腹部吸血。
参 考 文 献1陆宝麟主编.中国重要医学动物鉴定手册.第一版,北京:人民卫生出版社,1982,237～342。
2云南医学动物名录.云南科技出版社,1989,84～903杨建设,许荣满.云南省北部虻科的新种及名表.吸血双翅目昆虫调查研究集刊.上海科学技术出版社,1993,72～784杨建设.云南省西北部虻类的调查.医学动物防制,1994,10(1):40～42氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制马永平 于明哲 扬惠芳 孙志伟(宁夏银川市卫生防疫站银川750001) 砷的化合物在自然界广泛存在。
由于含砷的农药和化学添加剂的使用,使水体和所加工的食品受到不同程度的污染,尤其水生生物、海洋甲壳动物对砷有很强的浓集能力,可浓缩水体中的砷高达3300倍。
砷易被胃肠吸收,吸收率一般大于95%。
血液中的砷不仅迅速分布于肝、肾、肠、脾、肺、还能通过胎盘屏障,且具有致畸、致癌作用[1]。
为了准确地测定水和食品中砷,我们利用氢化物原子荧光光度法,对水和食品中的砷进行了质控测定。
结果如下。
1 设备及方法1.1 仪器1.1.1 北京海光A FS230全自动双道原子荧光分光光度计。
1.1.2 w idow s m e支持的系统操作及数据处理软件。
1.2 试剂1.2.1 砷标准1000ug m l,购于国家标准物质中心。
砷标准使用液:1.0ug m l。
1.2.2 硫脲2抗坏血酸溶液(50g L):5g硫脲+5g 抗坏血酸,用去离子水定容至100.0m l。
临用现配。
1.2.3 盐酸(1+1);盐酸(5%)5m l盐酸加水至100.0m l,作载流。
1.2.4 硼氢化钾(14g L)—氢氧化钠(10g L):称取硼氢化钾1.4克,氢氧化钠1.0克,用经煮沸冷却后的去离子水定容至100.0m l。
临用现配。
1.3 标准系列的配制[2],如表1,各管用去离子水定容至25.0m l。
生活饮用水测定,取水样15m l加盐酸(1+1)5m l,硫脲2抗坏血酸溶液(50g L)2.5m l,用去离子水定容至25.0m l。
各类食品测定取样2克,用硝酸+高氯酸(4+1)消化定容至10.0m l,取消化液5m l加盐酸(1+1)2m l,硫脲2抗坏血酸溶液(50g L)1m l,用去离子水定容至10.0m l。
混匀反应0.5h后同时上机测定。
表1 砷标准系列配制表管号012345砷标(1ug m l)m l00.050.20.52.05.0盐酸(1+1)m l555555抗坏血酸2硫脲(5%)m l2.52.52.52.52.52.5砷浓度(ng m l)02.008.0020.0080.00200.001.4 工作条件1.4.1 砷空心阴极灯(灯电流55mA,负高压300V)1.4.2 原子化器温度=200℃,原子化器高度= 8mm。
1.4.3 屏蔽气流量=800m l m in,载气流量= 300m l m in。
2 结 果2.1 标准系列荧光强度及回归处理,见表2。
2.2 标准曲线线性的检验:由表1得知t> t(0.001,3),P<0.001,说明砷的浓度与荧光强度正相关有非常显著性意义,在0～200ug L之间呈正的直线(0.001,3)相关。
查相关系数表r(0.05,3)=0.9538,而我们的曲线r值均大于0.998,说明曲线线性关系良好。
同理,曲线平均斜率为23.6773,R SD= 18.78,说明方法的灵敏度高。
表2 原子荧光光度法测定砷标准曲线荧光强度结果2ng m l8ng m l20ng m l80ng m l200ng m l截距a斜率b相关系数r t(0.001,3)P 155.93305.55511.071891.654439.5537.343822.19250.999661.219>0.001 270.55186.29449.541774.294089.0737.227820.47220.999554.752>0.001 351.15190.84478.71759.54080.2738.791820.41080.999561.219>0.001 465.46253.23626.462329.45350.1153.341326.78910.999346.267>0.001 566.39274.86695.362683.346246.2943.148231.31040.999554.752>0.001 647.61190.32467.051785.944171.8631.188720.88920.999661.219>0.001 均a=40.1736 均b=23.67732.3 精密度控制:在不同时间分别取低、中、高三种浓度的砷标准溶液进行11批次的测定,其结果见表3。
相对误差小于10%,相对标准偏差小于10%。
说明测定结果精密度高。
表3 不同浓度精密度质控结果砷浓度(ug L)测定次数测定范围均值xθS xθ±1S xθ±2S R SD相对误差2116.82～8.0870.560.457.11～8.016.66～8.465.955.5 201119.35～22.7020.531.0519.48～21.5818.43～22.635.122.7 801179.71～86.5882.493.4379.06～85.9275.63～89.354.163.12.4 准确度控制2.4.1 加标回收率质控。
为了进一步验证标准曲线和结果的准确性,在实际工作中每次测定做加标回收实验。
由图1,20次加标回收率质控图得知,回收率好,均在控制线以内[3]。
统计得回收率均值=100.8%标准偏差S=6.48%上下警告线UW L=107.28LW L=94.32上下控制线U CL=120.24L CL=81.362.4.2 利用国家标准物质地检验验证测定结果的准确性。
见表4,测定GBW标准物质真值为0.063m g kg,测定平均值0.062m g kg,相对标准偏差为3.2。
测定国家一级标准物质BW08503小麦粉真值为0.22m g kg,测定平均值0.219m g kg,相对标准偏差为4.5。
两者测定误差均在容许范围内(2%),说明曲线准确度高,数据真实可靠。
图1 加标回收率质控图表4 GBW 质控样品砷测定结果样品名称真值m g kg六次测定结果m g kg123456均值xθS R SD 1号样0.220.2050.2100.2200.2220.2290.2300.2190.0104.52号样0.0630.0620.0630.0640.0610.0600.0590.0620.0023.23 讨 论此法同时测定水和食品中的砷,线性范围宽,灵敏度高,数据精密性好,结果准确可靠。
参 考 文 献1姚志麒,陈秉衡主编.环境卫生学(第二版).北京:人民卫生出版社,19862扬惠芬,李明元,沈文主编.食品卫生理化检验标准手册.北京:中国标准出版社,19973刘世海主编.卫生理化检验技术.南京:江苏科学技术出版社,1986・实验研究・小黄家蚁防治方法的探讨黎祖群1 张献良2 谌汉涛2(1.广东省肇庆市卫生防疫站;2.肇庆市东江城市害虫防治公司肇庆526020) 2002年7月,肇庆市东江城市害虫防治公司(以下简称防治公司)接某公司报告,称该公司员工宿舍蚁患严重,影响了员工的日常工作和生活,要求前往杀灭蚂蚁。
防治公司接报后,即派顾问及专业人员前往调查及处理,取得了满意的杀灭效果。
1 蚁害情况某公司宿舍楼建筑结构为框架水泥砖、铝合金窗、木门框、铁门;床为铁架床,床上铺一块3c m 厚的木板。
新员工宿舍楼8层,每层9间,每间约20m 2;旧员工宿舍楼高3层,总面积约600m 2。
询问某公司卫生管理负责人及部分员工,反映多数员工被蚁叮咬,皮肤瘙痒并出现红、肿、痛症状,蚁患严重,危害惊人。
现场调查结果;每个房间的床底下、床脚、墙角等均发现蚂蚁,经分类鉴定为小黄家蚁,且密度高,平均每床32只。
2 灭蚁措施2.1 杀虫剂喷洒 采用高效氯氰菊酯加胺菊酯、增效剂等复方配制的杀虫剂液体对宿舍窗框、门框、窗台、阳台周围、墙角以及墙缝等场所进行滞留喷洒。
2.2 投放毒饵 采用自配的高效、低毒灭蚁毒饵(主要成分含量为2%敌百虫,配以蚂蚁喜食的诱饵而成)投放于每个员工床席底下及蚁路上诱杀蚂蚁,每堆毒饵0.2～0.5g 。
2.3 药笔涂封 采用灭蚁药笔(粉笔浸于0.4%顺式氯氰菊酯稀释液内,晾干使用)涂封于床脚下部周围及电线槽边缘,每处画涂宽2c m 药带。
2.4 灭蚁后搞好室内外环境卫生,保持环境清洁。
