５２ 食品工程
Ｆ０ＯＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ２０１２年第２期 ６月出版
氢化物原子荧光光度法测定无机砷方法的探讨
Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ ｏｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｒｓｅｎｉｃ ｂｙ ｈｙｄｒｉｄｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ａｔｏｍｉｃ
ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
赵海霞
（国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心，山西省食品质量安全监督检验研究院，太原０３００１ ２）
ＺＨＡ０ Ｈａｉ—ｘｉａ （Ｎａｔｉｏｎａｌ ｆａｒｍ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ ｌｉｑｕｏｒ ｑｕａｌｉ￣ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｓｐｅｃｄｏｎ ｃｅｎｔｅｒ，Ｓｈａｎｘｉ ｐｒｏｖｉｎｃｅ ｆｏｏｄ ｑｕａｌｉｔｙ ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｔａｉｙｕａｎ ０３００１２，Ｃｈｉｎａ）
摘要通过对氢化物原子荧光光度法测定食品中无机砷含量的整个测定过程进行研究，系统分析了该方 法中标准溶液系列随着存放时间的长短其荧光强度的变化。结果显示，无机砷浓度在０～３０．０／ｚｇ／Ｌ，冰箱 里０～４℃存放１个月，能有效控制测定结果的准确性，确保检验工作的质量。
关键词标准溶液系列；存放时间；荧光强度
Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｒｓｅｎｉｃ ｉｎ ｆｏｏｄ ｂｙ Ｈｙｄｒｉｄｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ａｔｏｍｉｃ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｗａｓ
ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ｔｉｍｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｃａＩ１ ｈｅ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎ￣ａｔｉｏｎｓ ｏｆ ａｒｓｅｎｉｃ ｉｓ ０—３０．０ ｕｇ／Ｌ ａｎｄ ｔｈｅ ａｒｓｅｎｉｃ ｉｓ ｓｔｏｒｅｄ ｉｎ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｏｒ ｉｎ ０－４ ｄｅｇｒｅｅｓ ｆｏｒ １ ｍｏｎｔｈｓ．Ｔｈｉｓ Ｇｕａｒａｎｔｅｅｓ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ
ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ｗｏｒｋ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ；ｓｔｏｒａｇｅ ｔｉｍｅ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ 中图分类号：ＴＳ２０７．５ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７３—６００４（２０１２）０２—００５２—０３
无机砷俗称“砒霜”，国际癌症研究机构于
１９８０年将无机砷正式确认为人类致癌物。砷中毒 （ａｒｓｅｎｉｃｐｏｉｓｏｎｉｎｇ）一般由于应用含砷药物剂量过大
所致，也可由于误食被此类杀虫药刚喷洒过的瓜果 和蔬菜，毒死的禽、畜肉类等引起。国家标准 ＧＢ／Ｔ５００９．１ １－２００３第一法氢化物原子荧光光度法 中规定１／ｘｇ／ｍＬ的三价砷（Ａｓ３＋）标准使用液冰箱
可保存７ ｄ，而标准溶液系列须现用现配。本文用 数据证明更小浓度的标准溶液系列在冰箱中可保存
较长时间。
１材料与方法
赵海霞，女，１９７７年出生，２００１年毕业于山西大学生命科 学院微生物学专业，工程师
收稿日期：２０１２—０４—１８ １．１试剂与仪器 １ ０００／ｚｇ／ｍＬ三价砷（Ａｓ３＋）标准溶液，编号： ＧＳＢ０４—１７１４—２００４，由国家有色金属及电子材料分 析测试中心提供；盐酸，优级纯；超纯水。
ＡＦＳ一２３０Ｅ双道原子荧光光度计，北京科创海 光仪器有限公司；ＵＰＮ一１０Ｎ超纯水器，北京历元电 子仪器公司。 １．２标准溶液的制备
１．２．１ １ ｇ／ｍＬ三价砷（Ａｓ３＋）标准使用溶液的配制
移取１Ｏ．００ ｍＬ三价砷（Ａｓ３＋）标准溶液（１０００ ／ｍＥ）于１００ ｍＬＡ级容量瓶中，用０．５ ｔｏｏｌ／Ｌ硝
酸溶液稀释至刻度，混匀。此溶液１ ｍＬ含１００ ｇ 三价砷（Ａｓ ＋）；移取１０．００ ｍＬ １００ ｇ／ｍＬ三价砷 （Ａｓ 标准溶液于１００ｍＬＡ级容量瓶，用０．５ ｍｏｌ／Ｌ 硝酸溶液稀释至刻度，混匀。此溶液１ ｍＬ含１０ ｇ 三价砷（Ａｓ。＋）；移取１０．ｏ０ ｍｌ ｌＯ／
ｘｇ／ｍＬ三价砷 ２０１２年第２期 赵海霞：氢化物原子荧光光度法测定无机砷方法的探讨 ６月出版 ５３
（Ａｓ３＋）标准溶液于１００ｍＬＡ级容量瓶，用０．５ｔｏｏｌ／Ｌ 硝酸溶液稀释至刻度，混匀，此溶液１ ｍＬ含１
三价砷（Ａｓ 。 １．２．２三价砷（Ａｓ 标准溶液系列的配制
分别移取１ ／ｍＬ三价砷（Ａｓ ＋）标准使用溶 液中０ ｍＬ、０．０５ ｍＬ、０．１０ ｍＬ、０．１５ ｍＬ、０．２５ ｍｌ、 ０．３０ ｍＬ于１０ ｍＬ Ａ级容量瓶中，分别加盐酸 （１＋１）溶液４ ｍＬ，碘化钾一硫脲混合溶液１ ｍＬ，
正辛醇８滴，用０。５ ｔｏｏｌ，Ｌ硝酸溶液定容至刻度， 混匀。三价砷（Ａｓ３＋）标准溶液系列质量浓度分别
为０／ｘｇ／ｍＬ、５．０／ｚｇ／Ｌ、１０．０／ｘｇ／Ｌ、１５．０／ｘｇ／Ｌ、
２５．Ｏ／ｘｇ／Ｌ、３０．Ｏ／．Ｌｇ／Ｌ。 １．３仪器参考操作条件
光电倍增管（ＰＭＴ）负高压：３４０ Ｖ；砷空心阴
极灯电流：４０ ｍＡ；原子化器高度：９ ｍｒｎ；载气流 速：６００ｍＬ／ｍｉｎ；读数延迟时间：２ ｓ；读数时间： １２ Ｓ；读数方式：峰面积。 １．４测试方法 取三价砷（Ａｓ３＋）标准溶液系列，用原子荧光光
度计测定标准溶液系列的荧光强度，绘制标准曲线。
２测量结果
２．１ 现配的标准溶液系列测量结果：
现配的标准溶液系列的荧光强度见表１。以荧
光强度为纵座标，以标准溶液质量浓度为横座标绘 制标准曲线，见图１。回归方程为ｙ＝６０．４６ ＋１６．３８，
线性相关系数ＲＬ ０．９ ９９１。 表１ 现配的标准溶液系列荧光强度
质量浓度／ ・【『 荧光强度 Ｏ Ｏ ５ ３１９．３７４ １０ ６３３．０８１ １５ ９２９．１４１ ２５ １ ５５７．３１４ ３０ １ ７９８．８２１ １ ８００ １ ６ｏｏ ｝ 骥１ ０００ 黜００ 、 ４０ｏ ２００ Ｏ ０ ｌＯ ２０ ３０ 质量浓度／／ｘｇ・Ｌ－ 图１ 现配标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线 ２．２冷藏７ ｄ标准溶液系列的测量结果
标准溶液系列在冰箱（０－４￣Ｃ）中存放７ ｄ后的 测量结果见表２。以荧光强度为纵座标，以标准溶 液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图２。回 归方程为ｙ＝６１．２８ｘ＋７．４０８ ６，线性相关系数为
Ｒ。＝０．９９９ ８。
表２标准溶液系列冷藏７ ｃｌ的测量结果 质量浓度／／．Ｌｇ・Ｌ－。 荧光强度 Ｏ ０ ５ ３２０．４２９ １０ ６０９．６２６ １５ ９４５．３０１ ２５ １ ５３７．０６６ ３０ １ ８４０．８６４ ２ ０００ １ ８ｏｏ １ ６０ｏ
８００ ６００ ４０ｏ ２００ Ｏ Ｏ ｌＯ ２Ｕ ３Ｕ 质量浓度／ｔａｇ・Ｌ－。 图２冷藏７ ｄ标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线 ２．３冷藏１５ ｄ标准溶液系列的测量结果
标准溶液系列在冰箱（０－４℃）中存放１５ ｄ后 的测量结果见表３。以荧光强度为纵座标，以标准
溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图３。回 归方程为ｙ＝５９．７０４ｘ＋１５．３８，线性相关系数为Ｒ ＝
０．９ ９９８ 表３标准溶液系列冷藏１５ ｄ的测量结果 Ｉ 质量浓度／腭・Ｌ『 荧光强度 １ ０ ０ ５ ３２１．３７４ １０ ６１７．７７９ １５ ９２１．８７４ ２５ １ ５０８．６３６ ３０ １ ７９７．４４６
００ｏ ８００ ６ｏｏ ４００ ２０ｏ ０００ ８００ ６００ ４０ｏ ２００ ０ ０ １０ ２０ ３０ 质量浓度／ｌａｇ・Ｌ－ 图３冷藏１５ ｄ标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线 ２．４冷藏２２ ｄ标准溶液系列的测量结果
标准溶液系列在冰箱
（０～４℃）中存放２２ ｄ后 食品工程 ２０１２年第２期 ６月出版
的测量结果见表４。以荧光强度为纵座标，以标准 溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图４。回 归方程为ｙ＝６２．７５７ｘ＋８．２ ４２５，线性相关系数为Ｒ ＝
０．９ ９９５。 表４标准溶液系列冷藏２２ ｄ的测量结果
质量浓度／ ・Ｌ『’ 荧光强度 ０ Ｏ ５ ３４４．９２３ １０ ６１２．８０８ １５ ９５４．８０８ ２５ １ ５８８．４７０ ３０ １ ８８２．７５２
｛赵 嘿 ０００ ８ｏ０ ６０ｏ ４００ ２００ ０００ ８０ｏ ６０ｏ ４０ｏ ２００ Ｏ
质量浓度，腭‘Ｌ－
图４冷藏２２ ｄ标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线 ２．５冷藏３０ ｄ标准溶液系列的测量结果
标准溶液系列在冰箱（０～４℃）中存放３０ ｄ后 的测量结果见表５。以荧光强度为纵座标，以标准 溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图５。回 归方程为ｙ＝６２．２１ｘ＋９．４８９ ７，线性相关系数为Ｒ ＝
０．９９９ １ 表５标准溶液系列冷藏３０ｄ的测量结果
质量浓度／ ・Ｌ－ 荧光强度 ０ ０ ５ ３３６．８１５ １０ ６４８．１２７ １５ ９０６．３０５ ２５ １ ５８３．１７０ ｌ ３Ｏ １ ８７０．３８０
２．６标准曲线汇总 ５种不同存放条件标准溶液系列标准曲线汇总 图见图６。
３结果与讨论
・— －—・ －＋－—＋一－—・ 一一 （上接第４７页） ｏ０Ｏ ８００ ６００ ４００ ２００ ００ｏ ８ｏｏ ６００ ４０ｏ ２００ ０ ０ １０ ２Ｏ ３Ｏ 质量浓度／ｐ．，ｇ・Ｌ－
图５冷藏３０ ｄ标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线
１ 枪《
０ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ３５ 质量浓度／／．￣ｇ・Ｌ－ 图６ ５种标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线
ａ）从图１至图５可以看出，标准溶液系列在
３０ ｄ存放时间内，Ｒ 为０．９ ９９１～０．９ ９９８，线性均较 好； ｂ）从图６可以看出，质量浓度在５ ／Ｌ之 内，５条线几乎是重叠的。而食品中无机砷的指标
要求大部分小于０．０４ ｍｇ／ｋｇ，即检测样质量浓度约 在２ ，Ｌ，所以能客观检测出食品中无机砷的含量
是否超标。
４结论
通过对氢化物原子荧光光度法测定无机砷标准
溶液的整个过程进行研究，可以看出无机砷浓度在 Ｏ ３０．０ ／Ｌ，冰箱里０～４℃存放３０ ｄ。能有效控 制测定结果的准确性，确保检验工作的质量。 参考文献 ［１］ 中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会．
ＧＢ／Ｔ５００９．１１－２００３食品中总砷及无机砷的测定［ｓ］．北京． 中国标准出版社，２００３．
参考文献 ［１］ 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家 标准化管理委员会．ＧＢ／Ｔ２１９１５—２００８国家标准——食品 中纳他霉素之测定液相色谱法［ｓ］．北京：中国标准出版 社．２ｏ０８．
嘿米
