巴陵石化SEBS产品性能介绍和应用

SEBS树脂结构1. 引言SEBS树脂，全称为丁苯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene-Ethylene/Butylene-Styrene），是一种热塑性弹性体，具有优异的物理性能和化学稳定性。

SEBS树脂结构是由苯乙烯、乙烯和丁二烯等单体按照一定的比例聚合而成的。

本文将详细介绍SEBS树脂的结构、性质和应用。

2. 结构SEBS树脂是一种嵌段共聚物，由苯乙烯（S）、乙烯（E）和丁二烯（B）三种单体按照一定的比例聚合而成。

其结构可以简化为ABABAB…的排列方式，其中A代表苯乙烯块，B代表乙烯-丁二烯块。

SEBS树脂的结构决定了其优异的物理性能。

苯乙烯块的存在使得SEBS树脂具有良好的透明性和硬度，而乙烯-丁二烯块的存在则赋予了SEBS树脂良好的弹性和柔韧性。

这种块状结构使得SEBS树脂既具有热塑性，可以通过加热塑性加工，又具有弹性体的特性，可以回复原状。

3. 性质3.1 物理性能SEBS树脂具有许多优异的物理性能，包括良好的弹性、低温柔韧性、耐磨性和耐候性。

其弹性模量可以根据苯乙烯和乙烯-丁二烯的比例调节，从而满足不同应用的需求。

SEBS树脂的低温柔韧性好，可以在低温下保持良好的弹性，不易变脆。

此外，SEBS树脂还具有较高的耐磨性和耐候性，能够在恶劣环境下长期稳定使用。

3.2 热性能SEBS树脂具有良好的热稳定性和耐热性。

其熔融温度通常在180-220℃之间，可以通过调整单体比例和分子量来调节熔融温度。

SEBS树脂的热稳定性使得它能够在高温下保持良好的物理性能，不易发生分解和变形。

3.3 化学稳定性SEBS树脂具有良好的化学稳定性，能够在酸、碱、溶剂等多种化学介质中稳定使用。

它对大多数有机溶剂和酸碱具有良好的耐受性，不易发生溶解和腐蚀。

这使得SEBS树脂在各种领域都有广泛的应用。

4. 应用由于其优异的性能，SEBS树脂在许多领域得到了广泛的应用。

4.1 塑料制品SEBS树脂可以用于制造各种塑料制品，如塑料包装膜、塑料容器、塑料管道等。

弹性体SEBS特点以及TPE基础配方-SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。

1)产品特性SEBS是热塑性弹性体SBS的加[wiki]氢[/wiki]产物，常称为氢化SBS。

这种被氢化的SBS 由于具有较高含量的1，2结构，在氢化后组成为聚苯乙烯（S）—[wiki]聚乙烯[/wiki]（E）—聚丁烯—1（B）—聚苯乙烯（S），故简称为SEBSSEBS是1974年由Shell公司首次在世界上实现工业化生产，商品名为KratonG。

随着SEBS应用增长，参与SEBS开发、生产的厂商日益增多，到目前全球SEBS生产、销售能力达到20万吨，其中Shell公司11万吨/年，其余厂家生产能力共计9万吨左右。

由于SEBS中丁二烯段的碳—碳双键被氢化饱和，因而其具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能：⑴较好的耐温性能，其脆化温度≤-60℃，最高使用温度达到149℃，在氧气气氛下其分解温度大于270℃。

⑵优异的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于10[wiki]%[/wiki]，臭氧老化（38℃）100小时其性能下降小于10%。

⑶优良的电性能，其介电常数在一千赫为 1.3*10-4,一兆赫为 2.3*10-4；体积电阻是一分钟9*1016Ω/cm；二分钟为2*1017Ω/cm。

⑷良好的溶解性能、共混性能和优异的充油性，能溶于许多常用溶剂中，其溶解度参数在7.2~9.6之间，能与多种聚合物共混，能用橡胶工业常用的油类进行充油，如白油或环烷油。

⑸无需硫化即可使用的弹性体，加工性能与SBS类似，边角料可重复使用，符合环保要求，无毒，符合美国FDA要求。

⑹比重较轻，约为0.91，同样的重量可生产出更多体积的产品。

2) 产品用途1.SEBS通过与聚丙烯、环烷油或氢化环烷油、白油等混合可生产邵氏硬度在A0-95的弹性体，此类弹性体有优秀的表面质感和耐候抗老化性能，可广泛用于软接触材料如手柄、文具、玩具、运动器材的握手、密封条、电线电缆、牙刷柄及其它包覆材料等。

SEBS橡胶作为医疗器械材料成企业争夺目标相对于天然橡胶、普通合成橡胶、热塑性弹性体橡胶SBS来说，SEBS在业界有“橡胶黄金”的美誉，是一种高端合成橡胶。

SEBS是SBS的加氢产物，由于性能优异，可广泛运用于生产高档汽车、医疗器械材料、玩具、电线电缆等领域，目前主要从国外进口。

有关专家表示，我国企业应加快对高附加值合成橡胶的研发和生产，缓解供应矛盾，争夺市场话语权。

据介绍，美国食品医药管理局认为SEBS材料无毒，不会对人体组织产生过敏、变异及排斥反应，具有气密性好、耐温、耐老化性能，能使用高温蒸煮和紫外线直接消毒，因此可作为医疗器械的基础材料，如外科手术套、手术衣、输液管、止血带、血液分离器、胶塞等。

因此，SEBS橡胶成为国际知名企业争夺的目标。

热塑性橡胶SEBS的介绍热塑性橡胶SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。

一、产品特性SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物，常称为氢化SBS。

这种被氢化的SBS由于具有较高含量的1，2结构，在氢化后组成为聚苯乙烯（S）—聚乙烯（E）—聚丁烯—1（B）—聚苯乙烯（S），故简称为SEBS。

SEBS是1974年由Shell公司首次在世界上实现工业化生产，商品名为Kraton G。

随着SEBS应用增长，参与SEBS开发、生产的厂商日益增多，到目前全球SEBS生产、销售能力达到20万吨，其中Shell公司11万吨/年，其余厂家生产能力共计9万吨左右。

由于SEBS中丁二烯段的碳—碳双键被氢化饱和，因而其具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能：⑴较好的耐温性能，其脆化温度≤-60℃，最高使用温度达到149℃，在氧气气氛下其分解温度大于270℃。

⑵优异的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于10%，臭氧老化（38℃）100小时其性能下降小于10%。

弹性体SEBS特点以及TPE基础配方-SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。

1)产品特性SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物，常称为氢化SBS。

这种被氢化的SBS由于具有较高含量的1，2结构，在氢化后组成为聚苯乙烯（S）—聚乙烯（E）—聚丁烯—1（B）—聚苯乙烯（S），故简称为SEBSSEBS是1974年由Shell公司首次在世界上实现工业化生产，商品名为KratonG。

随着SEBS应用增长，参与SEBS开发、生产的厂商日益增多，到目前全球SEBS生产、销售能力达到20万吨，其中Shell公司11万吨/年，其余厂家生产能力共计9万吨左右。

由于SEBS中丁二烯段的碳—碳双键被氢化饱和，因而其具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能：⑴较好的耐温性能，其脆化温度≤-60℃，最高使用温度达到149℃，在氧气气氛下其分解温度大于270℃。

⑵优异的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于10[wiki]%[/wiki]，臭氧老化（38℃）100小时其性能下降小于10%。

⑶优良的电性能，其介电常数在一千赫为1.3*10-4,一兆赫为2.3*10-4；体积电阻是一分钟9*1016Ω/cm；二分钟为2*1017Ω/cm。

⑷良好的溶解性能、共混性能和优异的充油性，能溶于许多常用溶剂中，其溶解度参数在7.2~9.6之间，能与多种聚合物共混，能用橡胶工业常用的油类进行充油，如白油或环烷油。

⑸无需硫化即可使用的弹性体，加工性能与SBS类似，边角料可重复使用，符合环保要求，无毒，符合美国FDA要求。

⑹比重较轻，约为0.91，同样的重量可生产出更多体积的产品。

2)产品用途1.SEBS通过与聚丙烯、环烷油或氢化环烷油、白油等混合可生产邵氏硬度在A0-95的弹性体，此类弹性体有优秀的表面质感和耐候抗老化性能，可广泛用于软接触材料如手柄、文具、玩具、运动器材的握手、密封条、电线电缆、牙刷柄及其它包覆材料等。

医用SEBS主要特性和安全性评价万金文【摘要】SEBS is the use of hydrogenated SBS aliphatic double bond saturation of, so as to get more excellent performance is better than the SBS, medical SEBS is a kind of SEBS. In this paper, we introduce the main characteristics of medical SEBS, and discussed the related safety evaluation problems.%SEBS是利用氢化方式将SBS中脂肪族双键饱和化，使之获得较SBS 更为优异的性能，医用SEBS为SEBS的一种。

本文介绍了医用SEBS主要特性，并对相关的安全性评价问题进行了探讨。

【期刊名称】《湖南理工学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(029)003【总页数】3页(P56-58)【关键词】SEBS;医用;特性;安全性评价【作者】万金文【作者单位】巴陵石化合成橡胶事业部，湖南岳阳414014【正文语种】中文【中图分类】TQ333.1热塑性弹性体被称作“第三代合成橡胶”，由于其性能卓越，在业界享有“橡胶黄金”之美誉. SEBS是一种用途广泛的新型热塑性弹性体，是由嵌段共聚物苯乙烯—丁二烯—苯乙烯分子中不饱和双键经过选择加氢而制得的. SEBS在常温下具有橡胶的高弹性，在高温下可以熔融流动，直接加工成型，且具有较SBS更为优异的性能，如耐臭氧、耐热老化、耐氧化、耐紫外线和耐侯性等. 医用SEBS为众多SEBS产品中的一种，其生产过程的控制更加严格，添加辅料均符合环保要求，对产品中的杂质含量标准更高. 美国食品医药管理局认为医用SEBS材料无毒，不会对人体组织产生过敏、变异及排斥反应，具有气密性好、耐温、耐老化等优点，能使用高温蒸煮和紫外线直接消毒，所以可作为医疗器械的基础材料，用来制造如外科手术套、手术衣、输液管、止血带、血液分离器、胶塞等. 因此，医用SEBS亦被称为PVC理想替代材料［1］.本文就SEBS主要特性及安全性评价加以讨论，为今后的深入研究提供参考.1.1 主要仪器和原料自动熔体流动速率测定仪： 7024型，意大利CEAST公司；电子天平： BP221S型，赛多利斯公司；Autograph橡胶拉力机：日本岛津SH1MADU；邵氏橡胶硬度计：上海六菱仪器厂；巴陵石化合成橡胶事业部生产锂系聚合物胶样：医用SEBS YH-506；上海赛科石化：医用PP专用料.1.2 分析方法力学性能测试标准： GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定.熔融指数测试标准： GB/T 3682-2000 热塑性塑料熔体质量流动速率和熔体体积流动速率的测定.硬度测试方法： GB/T 531.1-2008 硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分：邵氏硬度计法.由医用SEBS材料制成的主要产品有：药用胶塞、注射器密封胶封、输液管、软管、导管、密封件、阀、婴儿奶嘴等. 作为必要条件的物理性能，制品不同，对生物相容性的要求也不同. 在使用一次性的制品，如输液管、软管、体外循环导管等时，要求其具有柔软性、耐屈挠、透明、易加工以及价值低廉等特性. 从医用材料的加工性能，柔软性；低析出性；原料成本这三方面考虑，使用医用SEBS优于硫化橡胶.2.1 医用SEBS 流变性能用于输液管制造的苯乙烯—氢化二烯烃嵌段共聚物的加工性能与传统的SEBS是完全不同的. 用苯乙烯—氢化二烯烃嵌段共聚物制造输液管时，一般需共混聚丙烯（PP）. 为了定量的衡量其加工能力的好坏，实验中拟采用30%共聚PP和均聚PP进行共混，测定其流变性能.从图1所示的流变曲线可以看出：①输液管用医用SEBS具有优异的加工流动性；1P②、2P、3P的流变性能差异不大；③在相同的条件下，SEBS/PP（70/30）合金的剪切粘度小于纯SEBS的剪切粘度；在210℃温度下， SEBS/PP合金的粘度比纯SEBS的粘度下降了70～100Pas，这是由于PP在此温度下的粘度小于SEBS的粘度所致. SEBS/PP合金粘度的下降，对于提高工业上的生产效率有利. 2.2 医用SEBS物理性能用于医用耗材的聚合物需同时具备一定的弹性、力学性能与合适的硬度、熔体流动指数，而高分子材料的力学性能与弹性和加工性能往往是一对矛盾. 对于氢化苯乙烯类热塑性弹性体来说，苯乙烯含量越高、硬度越高、力学性能越优异、弹性越差、需要的加工温度越高；而单纯的热塑性弹性体不能同时满足各个参数，需选择合适的高分子材料共混改性. 从表1可以看出，选择合适的PP与YH-506共混改性后的力学性能完全能满足加工要求.2.3 毒性分析目前，国内外一次性输液器普遍使用PVC原料. 虽然该材料具有力学机械性能优良、价格低、生产工艺简单等优点，但在使用PVC时，存在以下几个安全卫生上的问题：①增塑剂析出；②有氯乙烯单体残留；③有灭菌使用的环氧乙烷残留. 这些都会对人体产生较大危害. 与血液接触的材料使用时，其致命的缺点是与血液的相容性差.医用SEBS则是结构稳定、以主链共聚的聚合物，与聚烯烃、含苯乙烯聚合物有良好相容性，消毒方便、无需添加交联剂，表现出优异的化学稳定性和生物惰性，属于“绿色橡胶”. 文［3］指出， TPE输液器药物相容性优于PVC输液器.医用SEBS是与人体健康密切相关的高分子材料，因此对进入临床使用时需进行严格的安全性评价［2］.医用SEBS作为医用产品的基础材料，医疗器械成品、医用覆膜、医用包材、输液器等医用产品在加工、消毒过程中原材料的结构会发生变化，所以不仅是原材料，甚至对最终产品都要进行适当的检验. 不然，用于治病救命的医用高分子材料会引起不良后果. SEBS作为医用材料制备产品时必须进行化学性能试验、血液相容性试验、生物相容性试验及药物相容性等试验项目. 试验中，要对制品的生物相容性、毒性等进行检验. 依据国家标准生物学评价：GB/T16886.1医疗器械生物学评价第1部分：评价与试验以及根据体内一体外、短期一长期、不接触血液一接触血液等情况的不同进行安全性评价.3.1 化学性能医用SEBS YH-506的化学性能分析见表2. 结果表明SEBS YH-506体系纯净度非常高，完全能满足高标准医疗行业对于医疗耗材体系纯净度的要求.3.2 生物性能医用弹性体的典型生物学试验包括细胞毒性、移植毒性、生物降解性、重金属分析、致癌性物质、组织相容性、环氧乙烷残留量、热源性物质. 表3为用于输液（血）管的SEBS YH-506生物性能，结果表明医用SEBS生物性能指标均符合要求.3.3 标准法规的建立国内对医用SEBS的要求、控制项目及指标要求都是建立在对通用型SEBS认识的基础上的. 作为新型医用弹性体材料，须建立产品标准，根据其特点，对试验项目、测试方法进行规范，以便于其在国内医用行业的推广.医用SEBS作为硫化橡胶制品或聚氯乙烯制品的代用品，近年来的研究十分活跃.无论在基础理论，还是在材料应用方面都取得了相当的进展. 医用SEBS受到了广泛关注，使用其作为医用材料的产品的产量正在增加. 但其开发、生产、临床应用是一项复杂的系统工程，需要兼顾化学、材料学、生物学、毒理学和药物学的需要，其中提高生物相容性是医用SEBS深入应用的一个发展方向. 在推动SEBS作为医用材料应用的同时，我们期望开发出性能更高、成本更低的SEBS医用材料.【相关文献】［1］赵成如，夏毅然，史文红. 医用高分子材料在医疗器械中的应用［J］. 中国医疗器械信息，2006， 12（5）： 9～16［2］国家质量监督检验检疫总局. GB/T 16886.1-2011 医疗器械生物学评价［S］. 北京：中国标准出版社， 2011［3］辛凤鲜，薛云燕. TPE输液器药物相容性探讨［J］. 中国医疗器械信息，2011，17（2）：34～37。

第４９卷第３期２０２１年３月塑料工业ＣＨＩＮＡＰＬＡＳＴＩＣＳＩＮＤＵＳＴＲＹ充油ＳＥＢＳ的结构㊁力学性能和紫外辐照稳定性吉㊀祥１ꎬ吴㊀芮２ꎬ刘俊逸２ꎬ胡贝利２ꎬ刘㊀燕１ꎬ林建荣１ꎬ张爱民２ꎬ武建勋２ꎬ∗(１.中海油气(泰州)石化有限公司ꎬ江苏泰州２２５３００ꎻ２.四川大学高分子研究所高分子材料工程国家重点实验室ꎬ四川成都６１００６５)㊀㊀摘要:自制了一种中间基的苯乙烯－乙烯/丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物(ＳＥＢＳ)弹性体用填充油ꎬ并从分子结构及微相结构上分析了线型和星型ＳＥＢＳ充油体系的力学性能㊁紫外辐照稳定性与其结构的关系ꎮ通过小角Ｘ射线散射(ＳＡＸＳ)㊁透射电子显微镜(ＴＥＭ)表征了ＳＥＢＳ充油体系的微观结构ꎬ揭示了ＳＥＢＳ分子结构是影响充油体系微观结构的主要因素ꎬ且软硬段电子密度差以及ＰＳ相间距越大ꎬＳＥＢＳ的微相分离程度越高ꎮ结合Ｉｎｓｔｒｏｎ万能材料试验机的测试结果ꎬ发现ＳＥＢＳ微相分离程度高有利于充油体系力学性能的提高ꎮ通过傅里叶红外光谱(ＦＴＩＲ)研究了经紫外辐照后ＳＥＢＳ体系的化学结构变化ꎬ结果显示ꎬ经紫外辐照后的体系均在１７００~１７４０ｃｍ－１㊁１８００ｃｍ－１附近出现吸收峰ꎬ且吸收峰强度越大ꎬ力学性能下降得越快ꎬ表明氧化降解是造成ＳＥＢＳ体系力学性能下降的主要因素ꎮ关键词:苯乙烯－乙烯/丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物ꎻ橡胶填充油ꎻ微相结构ꎻ力学性能ꎻ紫外稳定性中图分类号:ＴＱ３２５ ２㊀㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀㊀文章编号:１００５－５７７０(２０２１)０３－０１０１－０５ｄｏｉ:１０ ３９６９/ｊ ｉｓｓｎ １００５－５７７０ ２０２１ ０３ ０２１开放科学(资源服务)标识码(ＯＳＩＤ):ＳｔｒｕｃｔｕｒｅꎬＭｅｃｈａｎｉｃａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄＵＶＳｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＯｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄｅｄＳＥＢＳＪＩＸｉａｎｇ１ꎬＷＵＲｕｉ２ꎬＬＩＵＪｕｎ￣ｙｉ２ꎬＨＵＢｅｉ￣ｌｉ２ꎬＬＩＵＹａｎ１ꎬＬＩＮＪｉａｎ￣ｒｏｎｇ１ꎬＺＨＡＮＧＡｉ￣ｍｉｎ２ꎬＷＵＪｉａｎ￣ｘｕｎ２(１.ＣｈｉｎａＮａｔｉｏｎａｌＯｆｆｓｈｏｒｅＯｉｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ(Ｔａｉｚｈｏｕ)ꎬＴａｉｚｈｏｕ２２５３００ꎬＣｈｉｎａꎻ２.ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬＰｏｌｙｍｅｒＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅꎬＳｉｃｈｕａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬＣｈｅｎｇｄｕ６１００６５ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ａｎｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｇｒｏｕｐｏｆｓｔｙｒｅｎｅ￣ｅｔｈｙｌｅｎｅ/ｂｕｔｙｌｅｎｅ￣ｓｔｙｒｅｎｅｔｒｉｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒ(ＳＥＢＳ)ｅｌａｓｔｏｍｅｒｆｉｌｌｅｒｏｉｌｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄ.ＴｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐａｍｏｎｇｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓꎬＵＶｒａｄｉａｔｉｏｎｓｔａｂｉｌｉｔｙꎬａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｌｉｎｅａｒＳＥＢＳａｎｄｓｔａｒＳＥＢＳｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｆｒｏｍｔｈｅｍｉｃｒｏｐｈａｓｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅ.Ｓｍａｌｌ￣ａｎｇｌｅＸ￣ｒａｙｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ(ＳＡＸＳ)ａｎｄｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ(ＴＥＭ)ｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ.ＩｔｉｓｒｅｖｅａｌｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＳＥＢＳｉｓｔｈｅｍａｉｎｆａｃｔｏｒｔｈａｔａｆｆｅｃｔｓｔｈｅｍｉｃｒｏｐｈａｓｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ.ＴｈｅｇｒｅａｔｅｒｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｎｄｅｎｓｉｔｙｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｏｆｔａｎｄｈａｒｄｓｅｇｍｅｎｔｓꎬｔｈｅＰＳｐｈａｓｅｓｉｚｅａｎｄｐｈａｓｅｓｐａｃｉｎｇꎬｔｈｅｈｉｇｈｅｒｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆｍｉｃｒｏｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＳＥＢＳｃｏｕｌｄｂｅｏｂｔａｉｎｅｄ.ＣｏｍｂｉｎｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅＩｎｓｔｒｏｎｍａｔｅｒｉａｌｔｅｓｔｉｎｇｍａｃｈｉｎｅꎬｉｔｉｓｆｏｕｎｄｔｈａｔｔｈｅｈｉｇｈｄｅｇｒｅｅｏｆＳＥＢＳｍｉｃｒｏｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｉｓｂｅｎｅｆｉｃｉａｌｔｏｔｈｅｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄｅｄｓｙｓｔｅｍ.Ｆｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ(ＦＴＩＲ)ｗａｓｕｓｅｄｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｃｈａｎｇｅｓｏｆｔｈｅｓｙｓｔｅｍａｆｔｅｒｔｈｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ.ＴｈｅＦＴＩＲａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｐｅａｋｓａｐｐｅａｒａｒｏｕｎｄ１７００~１７４０ｃｍ－１ꎬ１８００ｃｍ－１.Ｔｈｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｐｅａｋｉｎｔｅｎｓｉｔｙｉｓｌａｒｇｅꎬａｎｄｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｄｅｃｒｅａｓｅｑｕｉｃｋｌｙꎬｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｔｈａｔｔｈｅｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｃａｒｂｏｎｙｌｇｒｏｕｐｇｅｎｅｒａｔｅｄｂｙｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｉｓｔｈｅｍａｉｎｆａｃｔｏｒｔｈａｔｃａｕｓｅｓｔｈｅｄｅｃｒｅａｓｅｏｆｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:Ｓｔｙｒｅｎｅ￣ｅｔｈｙｌｅｎｅ￣ｂｕｔｙｌｅｎｅ￣ｓｔｙｒｅｎｅＴｒｉｂｌｏｃｋＣｏｐｏｌｙｍｅｒꎻＲｕｂｂｅｒＦｉｌｌｉｎｇＯｉｌꎻＭｉｃｒｏｐｈａｓｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅꎻＭｅｃｈａｎｉｃａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓꎻＵｌｔｒａｖｉｏｌｅｔＳｔａｂｉｌｉｔｙ由于兼具热塑性塑料的可重复加工性和传统硫化橡胶的高弹性ꎬ热塑性弹性体已经广泛应用于国民经济的诸多领域ꎮ其中ꎬ苯乙烯－乙烯/丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物(ＳＥＢＳ)作为一种多用途的新型热塑性弹性体ꎬ是由苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物(ＳＢＳ)高度加氢制得[１]ꎮ不饱和双键经催化加氢后ꎬ其耐臭氧㊁耐候㊁耐热性得到大幅度的提高[２]ꎮＳＥＢＳ性能优异且成本较低ꎬ广泛应用于胶黏剂㊁密封材料㊁制鞋业㊁高聚物改性㊁医疗器械㊁电线电缆等领域[３]ꎮ纯ＳＥＢＳ弹性体熔体黏度大难以加工[４]ꎬ需加入填充油和聚丙烯(ＰＰ)进行增塑改性ꎬ同时调节性能并降低成本[５]ꎮ目前ꎬ国内外研究人员关于填充油种类[６]㊁用量[７]㊁ＳＥＢＳ结构[８]等对充油ＳＥＢＳ体１０１ ∗通信作者:武建勋ꎬ主要从事高分子材料及其改性研究ꎮｗｗｘ￣ｆｆｄ＠ｖｉｐ ｓｉｎａ ｃｏｍ作者简介:吉祥ꎬ男ꎬ１９９０年生ꎬ硕士ꎬ主要从事润滑油开发㊁生产研究ꎮＪｉｘｉａｎｇ２＠ｃｎｏｏｃ ｃｏｍ ｃｎ塑㊀料㊀工㊀业２０２１年㊀㊀系力学性能㊁耐老化性能等的影响进行了较多的研究ꎬ但这些研究主要集中于配方和物理性能ꎬ鲜有从分子结构及微观结构上研究结构对性能的影响ꎮ此外ꎬ研究所用的填充油主要基于市售链式石蜡油和环烷油[９]ꎬ而以中间基白油作为ＳＥＢＳ填充油㊁开展充油体系结构与性能的关系研究尚未见有文献报道ꎮ本文通过大量试验和工艺改进研制出了适用于ＳＥＢＳ的中间基橡胶填充油ꎬ并通过Ｉｎｓｔｒｏｎ万能材料试验机㊁小角Ｘ射线散射(ＳＡＸＳ)㊁透射电子显微镜(ＴＥＭ)㊁傅里叶红外光谱仪(ＦＴＩＲ)等分析测试手段ꎬ研究了线型和星型ＳＥＢＳ充油体系的力学性能㊁紫外辐照稳定性ꎬ并分析了充油体系微观结构对其性能的影响ꎮ１㊀实验部分１ １㊀主要原料ＳＥＢＳ:ＹＨ－６０２Ｔꎬ星型结构ꎬ软硬段嵌段比６５/３５ꎬ相对分子质量２２００００ꎬ巴陵石化ꎻＳＥＢＳ:ＹＨ－５０３Ｔꎬ线型结构ꎬ软硬段嵌段比６７/３３ꎬ相对分子质量２２００００ꎬ巴陵石化ꎻ聚丙烯:ＰＰ０１２ꎬ粉末状ꎬ等规度为９４％ꎬ熔体质量流动速率为３ ５ｇ/１０ｍｉｎꎬ浙江宁波甬兴化工有限公司ꎻＳＥＢＳ橡胶填充油:自制ꎬ工艺流程和具体参数见图１和表１ꎻ抗氧剂１０１０和１６８:巴斯夫公司ꎮ１ ２㊀中间基填充油的制备工艺过程及理化参数图１㊀填充油制备工艺流程图Ｆｉｇ１㊀Ｆｉｌｌｉｎｇｏｉｌｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｆｌｏｗｃｈａｒｔ表１㊀中间基橡胶填充油的参数Ｔａｂ１㊀Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｔｈｅｏｉｌｓ项目ＳＥＢＳ橡胶填充油试验方法运动黏度(４０ħ)/(ｍｍ２/ｓ)２８ ２８ＧＢ/Ｔ２６５ １９９８碳型(％):ＣＰ㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＣＮ㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＣＡ６４ ９３５ １０ＳＨ/Ｔ０７２５ ２００２密度(２０ħ)/(ｋｇ/ｍ３)８５８ ４ＧＢ/Ｔ１８８４ ２０００折射率(２０ħ)１ ４７２１ＳＨ/Ｔ０７２４ ２００２闪点(开口)/ħ２３０ＧＢ/Ｔ３５３６ ２００８倾点/ħ－３３ＧＢ/Ｔ３５３５ ２００６光稳定性试验(６ｈꎬ５０ħ)/赛氏号＋２７ＨＧ/Ｔ５０８５ ２０１６附录Ａ热稳定性试验(４ｈꎬ１６０ħ)/赛氏号＋３０ＨＧ/Ｔ５０８５ ２０１６附录Ｂ１ ３㊀仪器与设备高速多功能粉碎机:ＳＬ－５００Ａꎬ浙江省永康市松青五金厂ꎻ同向双螺杆挤出机:ＳＨＪꎬ南京杰恩特机电有限公司ꎻ平板硫化机:ＨＰＤ－６３(Ｄ)ꎬ上海西玛伟力橡塑机械有限公司ꎻ电子万能测试机:Ｉｎ￣ｓｔｒｏｎ５５６７ꎬ美国Ｉｎｓｔｒｏｎ公司ꎻ小角Ｘ射线散射仪测试系统:Ｘｅｕｓｓ２ ０ꎬ法国Ｘｅｎｏｃｓ公司ꎻＳＡＸＳ探测器:Ｐｉｌａｔｕｓ３００Ｋꎬ瑞士Ｄｅｃｔｒｉｓ公司ꎻ荧光紫外老化试验箱:ＢＧＤ８５２ꎬ广州标格达实验室仪器用品有限公司ꎻ傅里叶变换红外光谱仪:ｉＳ５０ꎬ美国Ｈａｒｒｉｃｋ公司ꎻ透射电子显微镜:ＪＥＭ－２１００Ｐｌｕｓꎬ日本电子株式会社ꎮ１ ４㊀试样的制备分别取１００ｐｈｒ(质量份ꎬ下同)的不同ＳＥＢＳ与不同比例的橡胶填充油ꎬ搅拌均匀后静置２４ｈꎻ将充油后的ＳＥＢＳ与２０ｐｈｒ的聚丙烯(ＰＰ０１２)和０ ３ｐｈｒ的抗氧剂(１６８与１０１０质量比１ʒ１)经高搅机中混合均匀后用双螺杆挤出机挤出造粒ꎬ用平板硫化机模压成型ꎬ并按照需求裁剪成标准试样ꎮ１ ５㊀测试与表征１)拉伸性能测试:参照ＧＢ/Ｔ５２８ ２００９标准ꎬ哑铃型标准样条ꎬ拉伸速率为５００ｍｍ/ｍｉｎꎬ标距为１５ｍｍꎬ结果取５根样条的平均值ꎮ２)ＳＡＸＳ测试:样条正中心位置ꎬ曝光５ｍｉｎꎬＸ射线波长０ １５４ｎｍꎮ３)紫外光老化测试:参照ＧＢ/Ｔ３５１１ ２００８标准ꎬ将试样置于紫外老化箱中(紫外灯波长３４０ｎｍ)１６８ｈ后取出试样ꎮ４)ＦＴＩＲ测试:对辐照前后的试样进行衰减全反射(ＡＴＲ)测试ꎬ扫描次数为２０次ꎬ采谱区间４０００~４００ｃｍ－１ꎬ分辨率４ｃｍ－１ꎮ５)抗压缩性能测试:参照ＧＢ/Ｔ７７５９ ２０１５标准ꎬ测量试样高度(ｈ０)ꎬ将试样固定在限制器(ｈｓ)上ꎬ置于(７０ʃ１)ħ的烘箱中经７２ｈ后ꎬ将试样从限制器中取出置于木板上ꎬ室温恢复３０ｍｉｎ后测量其高度(ｈ１)ꎮ压缩永久形变率ｃ由式(１)进行计算ꎮｃ＝ｈ０－ｈ１ｈ０－ｈｓˑ１００％(１)６)透射电子显微镜(ＴＥＭ):冷冻切片后ꎬ用四氧化钌(ＲｕＯ４)水溶液熏蒸染色３０ｍｉｎꎬ然后装入ＴＥＭ样品台进行观测ꎬ电子束能量为１００ｋＶꎮ２０１第４９卷第３期吉㊀祥ꎬ等:充油ＳＥＢＳ的结构㊁力学性能和紫外辐照稳定性２㊀结果与讨论２ １㊀拉伸性能图２为不同份数充油ＳＥＢＳ体系的拉伸性能ꎮ由图可见ꎬ随着充油份数的增多ꎬ充油体系的拉伸强度降低ꎬ断裂伸长率升高ꎮ相同充油份数下ꎬ６０２充油体系的拉伸强度小于５０３体系ꎬ断裂伸长率则差异不大ꎮＳＥＢＳ５０３与６０２分子量相当且ＰＳ含量相近ꎬ但６０２为星型结构ꎬ分子结构中含有较多的摇臂ꎬ起到分子内增塑的效果ꎬ而５０３为线型结构ꎬ分子链的缠结更为紧密[８]ꎬ因此５０３充油体系具有较高的拉伸强度ꎮ图２㊀不同充油ＳＥＢＳ的拉伸性能Ｆｉｇ２㊀Ｔｅｎｓｉｌｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ２ ２㊀抗压缩性能图３㊀不同充油ＳＥＢＳ的压缩性能Ｆｉｇ３㊀Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ图３为不同份数充油ＳＥＢＳ体系的压缩永久形变ꎮ由图可见ꎬ随着充油份数的增多ꎬ充油体系的压缩永久形变增大ꎮ在相同充油份数下ꎬ５０３体系的压缩永久形变均远小于６０２体系的ꎬ表明５０３体系的抗压缩性远优于６０２体系的ꎮ这主要是因为ＳＥＢＳ５０３为线型结构ꎬ长分子链之间互相缠结形成密集的网络结构难以解缠ꎬ而ＳＥＢＳ６０２为星型结构ꎬ分子中含有许多相对短的摇臂ꎬ摇臂之间的缠结程度不及主链分子之间的ꎬ整体网络结构不如５０３体系稳固[１０]ꎮ２ ３㊀微观结构图４㊀不同充油ＳＥＢＳ的二维ＳＡＸＳ图谱Ｆｉｇ４㊀２Ｄ￣ＳＡＸＳｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ图５㊀不同充油ＳＥＢＳ的ＳＡＸＳ曲线Ｆｉｇ５㊀ＳＡＸＳｃｕｒｖｅｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ图４为相同充油份数下(９０ｐｈｒ)ＳＥＢＳ体系的二维图谱ꎮ由二维图谱可得所示的一维ＳＡＸＳ积分曲线ꎬ如图５所示ꎮ根据公式(２)及一级散射峰的位置ｑ∗可得到长周期ｄ￣ｓｐａｃｉｎｇꎬ表征ＰＳ相间距ꎮ由表２可见ꎬ５０３体系的ｄ￣ｓｐａｃｉｎｇ大于６０２体系ꎬ表明５０３体系中ＰＳ相间距大于６０２体系的ꎮｄ￣ｓｐａｃｉｎｇ＝２π/ｑ∗(２)Ｑ＝ʏɕ０Ｉ(ｑ)ｑ２ｄｑ＝２π２ＩｅＶ(η２)(３)(η２)＝ΦＳ(１－ΦＳ)(ρｓ－ρｈ)２(４)积分不变量Ｑ可由一维ＳＡＸＳ曲线ｑ对Ｉｑ２积分得到ꎬ如公式(３)所示ꎮ公式中ꎬＩｅ(汤姆森散射强度)ꎬＶ(Ｘ射线辐照体积)均为定值ꎻ(η２)为３０１塑㊀料㊀工㊀业２０２１年㊀㊀软硬段的均方电子密度差ꎬ可由公式(４)计算得到ꎬ公式中软硬段的体积分数Φ为定值ꎬ因此积分不变量Ｑ与软硬相的电子密度差Δρ＝(ρｓ－ρｈ)呈正相关ꎮ５０３体系的Ｑ值明显大于６０２体系的ꎬ即线型５０３的软硬相电子密度差较星型６０２的高ꎮ表２㊀不同充油ＳＥＢＳ的微观结构参数变化Ｔａｂ２㊀Ｃｈａｎｇｅｓｉｎｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ试样一级散射峰位置/ｎｍ－１长周期/ｎｍ积分不变量５０３０ ０１２５５０ ３６５１ ６５０６０２０ ０１５３４１ ０３８１２３９ａ－５０３ｂ－６０２图６㊀不同充油ＳＥＢＳ的透射电镜图Ｆｉｇ６㊀ＴＥＭｉｍａｇｅｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ图６为充油份数为９０份时ＳＥＢＳ体系的透射电镜图ꎮ由图可见ꎬ充油ＳＥＢＳ微观呈现微相分离结构ꎬ这是ＳＥＢＳ中ＥＢ相和ＰＳ相之间不相容性造成的ꎮ黑色的 海－岛 状或 蠕虫 状分散相是被四氧化钌染色的ＰＳ相ꎬ细小的 裂纹 状白色区域为ＥＢ/ＰＰ所构成的连续相ꎬ也是油品主要分布的区域ꎬ油品㊁ＰＰ与ＥＢ相相容ꎬ因此电镜下观察到的是均一的连续相ꎮ由ＮａｎｏＭｅａｓｕｒｅｒ软件统计图６可得ꎬ５０３体系中黑色的ＰＳ相尺寸约为４３ ４ｎｍꎬ６０２体系的ＰＳ相尺寸约为３６ ４ｎｍꎮ由此可见ꎬ５０３体系的ＰＳ相间距㊁ＰＳ相尺寸以及软硬相电子密度差均大于６０２体系ꎬ显示５０３体系微相分离程度明显大于６０２体系ꎮ微相分离程度高ꎬ分子链抵抗外力的能力越强ꎬ有利于力学性能的提高ꎬ这与拉伸和压缩结果相佐证ꎮ２ ４㊀紫外辐照稳定性图７㊀紫外线辐照后不同充油ＳＥＢＳ的拉伸性能Ｆｉｇ７㊀Ｔｅｎｓｉｌｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳａｆｔｅｒＵＶｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ５０３体系和６０２体系经紫外光照射后的拉伸强度保留率和拉伸强度变化率见图７ꎮ由图可知ꎬ星型６０２体系的拉伸强度保留率高于线型５０３体系ꎬ且拉伸强度变化率小于线型５０３体系的ꎮ表明星型６０２的耐紫外辐照稳定性优于线型的ꎬ充油ＳＥＢＳ体系的紫外辐照稳定性与分子结构是有一定的关系ꎮａ－５０３ｂ－６０２图８㊀不同充油ＳＥＢＳ的红外光谱Ｆｉｇ８㊀ＦＴＩＲＳｐｅｃｔｒａｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄＳＥＢＳ图８为充油ＳＥＢＳ体系经紫外光照射前后的ＦＴＩＲ图谱ꎮ图中ꎬ１４５０~１６５０ｃｍ－１出峰为苯环的Ｃ Ｃ骨架振动特征峰ꎬ３０２５~３０８１ｃｍ－１附近３个小峰为苯环的Ｃ Ｈ的伸缩振动峰ꎬ１６００~２０００ｃｍ－１之间出现的一组弱峰为苯环的Ｃ Ｈ弯曲振动倍４０１第４９卷第３期吉㊀祥ꎬ等:充油ＳＥＢＳ的结构㊁力学性能和紫外辐照稳定性频峰ꎬ６９８ｃｍ－１和７５７ｃｍ－１为苯环的单取代峰ꎬ以上均是苯环的特征峰ꎻ２８５３~２９５７ｃｍ－１处为ＣＨ２ 和ＣＨ３ 的伸缩振动峰ꎬ１４６２ｃｍ－１和１３７８ｃｍ－１附近出峰为ＣＨ３ 的弯曲振动峰ꎬ烷烃油和ＰＰ的出峰位置与ＳＥＢＳ中ＥＢ段的ＣＨ２ 和ＣＨ３ 出峰位置重叠ꎮ由局部放大图对比可见ꎬ线型ＳＥＢＳ与星型ＳＥＢＳ的紫外老化机理相同ꎬ老化后的谱图均在１７２０~１７４０ｃｍ－１㊁１８００ｃｍ－１处出峰ꎬ分别对应酮基㊁羧酸基和酸酐等基团的特征峰ꎬ其原因可能为ＳＥＢＳ和油中原有的饱和链烃以及苯环等结构在紫外老化后发生氧化而致ꎮ对比不同体系的局部放大图可见ꎬ５０３体系羰基化合物的特征吸收峰强度要大于６０２体系的ꎬ这也是５０３体系力学性能下降较快的原因之一ꎮ３㊀结论１)通过自制中间基橡胶填充油ꎬ首次系统地研究了线型/星型ＳＥＢＳ－中间基油体系的力学性能㊁紫外稳定性ꎬ以及与体系的微相结构和分子结构的关系ꎮ２)经紫外辐照后ꎬ原有的饱和链以及苯环等结构发生氧化并产生不饱和的羧基等ꎬ同时引起主链降解ꎬ线型ＳＥＢＳ和星型ＳＥＢＳ充油体系的力学性能都有不同程度的下降ꎮ３)分子量及ＰＳ含量相近时ꎬ不同结构的ＳＥＢＳ之间不仅机械性能上差异较大ꎬ微相结构上也有区别ꎮＴＥＭ结果显示ꎬ线型ＳＥＢＳ的ＰＳ相尺寸(４３ ４ｎｍ)要大于６０２体系的(３６ ４ｎｍ)ꎻＳＡＸＳ结果显示ꎬ线型ＳＥＢＳ的ＰＳ相间距以及软硬相电子密度差均大于星型ＳＥＢＳ的ꎬ显示前者的微相分离程度高ꎬ有利于力学性能的提高ꎮ参㊀考㊀文㊀献[１]郭未琴ꎬ熊春珠ꎬ彭冲ꎬ等.充油ＳＥＢＳ的热稳定性及耐紫外老化性能[Ｊ].高分子材料科学与工程ꎬ２０１３ꎬ２９(９):３６－３９.ＧＵＯＷＱꎬＸＩＯＮＧＣＺꎬＰＥＮＧＣꎬｅｔａｌ.Ｔｈｅｒｍａｌｓｔａ￣ｂｉｌｉｔｙａｎｄＵＶａｇｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆｍｉｎｅｒａｌｏｉｌ￣ｅｘｔｅｎｄｅｄＳＥＢＳｂｌｅｎｄｓ[Ｊ].ＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬ２０１３ꎬ２９(９):３６－３９.[２]ＣＲＩＳＴＩＮＡＬꎬＮＯＲＭＡＮＳＡꎬＭＩＣＨＥＬＥＥꎬｅｔａｌ.Ｐｈｏｔｏ￣ｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｉｎｓｔｙｒｅｎｅ￣ｅｔｈｙｌｅｎｅ￣ｂｕｔａｄｉｅｎｅ￣ｓｔｙｒｅｎｅ(ＳＥＢＳ)ｔｒｉｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒ[Ｊ].ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙꎬ２００６ꎬ９１(４):９４７－９５６.[３]ＴＯＲＲＥＣＩＬＬＡＳＨＶꎬＣＯＳＴＡＬＣꎬＳＯＵＺＡＡＭＣ.Ｉｎ￣ｆｌｕｅｎｃｅｏｆｍｉｘｉｎｇｐｒｏｔｏｃｏｌｏｎｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙａｎｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＰ/ＳＥＢＳ/ＭＭＴａｎｄＰＰ/ＳＥＢＳ/ＰＰｇＭＡ/ＭＭＴｂｌｅｎｄｓ[Ｊ].ＰｏｌｙｍｅｒＴｅｓｔｉｎｇꎬ２０１８ꎬ７２:３２２－３２９.[４]张胜星ꎬ熊春珠ꎬ王伟超ꎬ等.环烷油中芳烃组分对ＳＢＳ充油体系结构与性能的影响[Ｊ].塑料工业ꎬ２０１７ꎬ４５(７):１１１－１１５.ＺＨＡＮＧＳＸꎬＸＩＯＮＧＣＺꎬＷＡＮＧＷＣꎬｅｔａｌ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆａｒｏｍａｔｉｃｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｎｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｎａｐｈｔｈｅｎｉｃｏｉｌ￣ｆｉｌｌｅｄＳＢＳ[Ｊ].ＣｈｉｎａＰｌａｓｔｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙꎬ２０１７ꎬ４５(７):１１１－１１５.[５]ＭＡＴＪＡŽＤꎬＩＶＡＮŠꎬＶＯＪＫＯＭ.Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ/ｔａｌｃ/ＳＥＢＳ(ＳＥＢＳ￣ｇ￣ＭＡ)ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ.Ｐａｒｔ１.Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ[Ｊ].ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰａｒｔＡꎬ２００５ꎬ３６(８):１０９４－１１０１. [６]ＳＨＩＸＴꎬＷＵＪＸꎬＺＨＥＮＸＰꎬｅｔａｌ.Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｅｘ￣ｔｅｎｄｅｒｏｉｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｎｆｌｏｗｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｙꎬｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙꎬａｎｄｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｓｔｙｒｅｎｅ￣ｂ￣ｅｔｈｙｌｅｎｅ￣ｃｏ￣ｂｕｔｙｌｅｎｅ￣ｂ￣ｓｔｙｒｅｎｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒ/ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ/ｏｉｌｂｌｅｎｄｓ[Ｊ].ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓꎬ２０１９ꎬ３０(９):２３７０－２３８０.[７]ＫＩＭＪＫ.Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｏｉｌｓｏｎｔｈｅｐｈｙｓｉｃａｌｇｅ￣ｌａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙ(ｓｔｙｒｅｎｅ￣ｂ￣(ｅｔｈｙｌｅｎｅ￣ｃｏ￣ｂｕｔｙｌｅｎｅ)￣ｂ￣ｓｔｙｒｅｎｅ) (ＳＥＢＳ)ｔｒｉｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｌａｓｔｏｍｅｒｓａｎｄＰｌａｓｔｉｃｓꎬ２００７ꎬ３９(２):１３３－１５０.[８]桂浩ꎬ陆云ꎬ丁军ꎬ等.ＳＥＢＳ分子量和分子结构对其共混物性能的影响[Ｊ].塑料科技ꎬ２０１７ꎬ４５(１２):４８－５１.ＧＵＩＨꎬＬＵＹꎬＤＩＮＧＪꎬｅｔａｌ.ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔａｎｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＳＥＢＳｏｎｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｉｔｓｃｏｍｐｏｕｎｄ[Ｊ].ＰｌａｓｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ２０１７ꎬ４５(１２):４８－５１.[９]ＢＡＬＫＡＮＯꎬＤＥＭＩＲＥＲＨꎬＳＡＢＲＩＫＥ.Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｄｅ￣ｆｏｒｍａｔｉｏｎｒａｔｅｓｏｎｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＰ/ＳＥＢＳｂｌｅｎｄｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔｓｉｎＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬ２０１１ꎬ４７(１):２６－３３[１０]李善良.ＳＥＢＳ/ＰＰ热塑性弹性体压缩永久变形性能的研究[Ｊ].橡胶工业ꎬ２０１６ꎬ６３(６):３２９－３３１.ＬＩＳＬ.ＳｔｕｄｙｏｎｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｓｅｔｏｆＳＥＢＳ/ＰＰＴＰＥ[Ｊ].ＣｈｉｎａＲｕｂｂｅｒＩｎｄｕｓｔｒｙꎬ２０１６ꎬ６３(６):３２９－３３１.(本文于２０２０－１１－２３收到)㊀欢迎订阅ꎬ欢迎投稿ꎬ欢迎惠登广告!５０１。

SEBS在防震材料方面的应用
SEBS可用作防震、抗震材料。

SEBS分子链中PS段使防震材料具有一定的机械强度和稳定性，EB段赋予防震材料坚韧和可挠曲的性能。

典型配方如下：
配方1．抗震热塑性材料，具有低硬度，高温压缩永久变形小等特点，适用于CD-ROM，便携式CD等。

SEBS YH-502 100份
石蜡油（分子量1500）58份
石蜡油（分子量750）170份
聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）10份
配方2．鞋垫用材料
SEBS YH-503 100份
石蜡油228
聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）13份
Armoslip E (芥酸酰胺RCONH2 ) 3份
配方3．热塑性层压抗震材料
SEBS YH-602 100份
石蜡油228 170份
聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）10份
M 1300（等规PP）13份
Armoslip E (芥酸酰胺RCONH2 ) 3份
制造工艺为240℃热捏合，挤出造粒，200-250℃注塑模压制成板材。

产品性能为硬度0（邵A），压缩变形45%，MFR 300g/min，剪切模量0.005Kg/mm2。

该板材与1.0mm厚铝板交替叠制得层压抗震材料。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）1 产品概述苯乙烯系热塑性弹性体（又称为苯乙烯系嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers，简称SBCs），目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。

目前，SBCs系列品种中主要有4种类型，即：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物（SEPS）。

SEBS和SEPS分别是SBS和SIS的加氢共聚物。

SBS苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCs中产量最大（占70%以上）、成本最低、应用较广的一个品种，是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物，兼有塑料和橡胶的特性，被称为“第三代合成橡胶”。

与丁苯橡胶相似，SBS可以和水、弱酸、碱等接触，具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。

SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势：（1）可用热塑性塑料加工设备进行加工成型，如挤压、注射、吹塑等，成型速度比传统硫化橡胶工艺快；（2）不需硫化，可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序，因而设备投资少，生产能耗低、工艺简单，加工周期短，生产效率高，加工费用低；（3）加角余料可多次回收利用，节省资源，有利于环境保护。

目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。

在橡胶制品方面，SBS模压制品主要用于制鞋（鞋底）工业，挤出制品主要用于胶管和胶带；作为树脂改性剂，少量SBS分别与聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚苯乙烯（PS）共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度；SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点；SBS作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。

目前我国SBS的生产能力21万吨/年，而国内市场的需求则已却超过了35万吨，国内市场缺口较大，产品具有良好的市场发展前景。

SEBS改善PP耐冲击性能应用SEBS改善PP耐冲击性能应用热塑性弹性体既具有类似硫化弹性体的物理性能，又具有加工方便、可回收利用等独特的优点，因此，它的发展一直倍受关注。

其中，苯乙烯嵌段共聚物弹性体是热塑性弹性体中种类较多、用途较广的一类弹性体材料。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS），与同类产品苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）相比，SEBS主链饱和度较高。

由于聚丁二烯嵌段加氢后链段高度缠结，致使SEBS单位体积内的交联效应较大，所以模量较高，且不易降解，因而成为苯乙烯嵌段共聚物弹性体中较受青睐的一种产品，被广泛应用于粘合剂、涂料、塑料改性剂、汽车部件、电线电缆、食品、医疗及休闲用品等领域。

SEBS主链的高饱和性使其具有比SBS优良的稳定性、耐热性、耐氧化性、耐候性和耐溶剂性。

SEBS的使用温度可高达130℃（SBS仅为65℃），其加工温度更右以与聚丙烯相比。

SEBS被用作优质的电线电缆材料，缘于其具有很好的电绝缘性能。

SEBS的共混性良好，可与PP、聚苯乙烯（PS）、高密度聚乙烯（HDPE）、聚碳酸酯（PC）、聚酰胺（PA）、聚苯醚（PPO）等许多聚合物共混，并能大大改善其冲击性能。

SEBS与石蜡油、环烷油和PP共混后，产品的透明性较佳。

1、在通过PP与SEBS共混体系的试验中，与多数PP/橡胶共混物相比，PP/SEBS共混物具有较高的使用温度和良好的耐溶剂性。

PP与SEBS共混后，虽然韧性得到了提高，然而拉伸强度和屈服应力均降低。

为在保证韧性的同时又能达到一定强度和刚性，常用方法是混入另一种塑料，如PS、HDPE、PC等。

2、PP/PS/SEBS共混体系中，SEBS与PP的相容性较好，而PP与PS的相容性很差，共混挤出物极易发生变形现象。

混入SEBS以后，共混体系的熔体粘度上升，挤出物变形的趋势下降。

由此可见，SEBS和PP具有的相容性使其起到了良好的增容作用，当材料PP/PS/SEBS 的质量配比为85：10：5时，可得到最佳的性能组合：其拉伸强度为24.4Mpa，弯曲模量为810.6Mpa，冲击强度为82、0J/m，熔体流动指数为12、7g/10min。

SEBS橡胶作为医疗器械材料成企业争夺目标相对于天然橡胶、普通合成橡胶、热塑性弹性体橡胶SBS来说，SEBS在业界有“橡胶黄金”的美誉，是一种高端合成橡胶。

SEBS是SBS的加氢产物，由于性能优异，可广泛运用于生产高档汽车、医疗器械材料、玩具、电线电缆等领域，目前主要从国外进口。

有关专家表示，我国企业应加快对高附加值合成橡胶的研发和生产，缓解供应矛盾，争夺市场话语权。

据介绍，美国食品医药管理局认为SEBS材料无毒，不会对人体组织产生过敏、变异及排斥反应，具有气密性好、耐温、耐老化性能，能使用高温蒸煮和紫外线直接消毒，因此可作为医疗器械的基础材料，如外科手术套、手术衣、输液管、止血带、血液分离器、胶塞等。

因此，SEBS橡胶成为国际知名企业争夺的目标。

热塑性橡胶SEBS的介绍热塑性橡胶SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。

一、产品特性SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物，常称为氢化SBS。

这种被氢化的SBS由于具有较高含量的1，2结构，在氢化后组成为聚苯乙烯（S）—聚乙烯（E）—聚丁烯—1（B）—聚苯乙烯（S），故简称为SEBS。

SEBS是1974年由Shell公司首次在世界上实现工业化生产，商品名为Kraton G。

随着SEBS应用增长，参与SEBS开发、生产的厂商日益增多，到目前全球SEBS生产、销售能力达到20万吨，其中Shell公司11万吨/年，其余厂家生产能力共计9万吨左右。

由于SEBS中丁二烯段的碳—碳双键被氢化饱和，因而其具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能：⑴较好的耐温性能，其脆化温度≤-60℃，最高使用温度达到149℃，在氧气气氛下其分解温度大于270℃。

⑵优异的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于10%，臭氧老化（38℃）100小时其性能下降小于10%。