偶氮苯及其衍生物

偶氮苯修饰的DNA对引物延伸的光调控季禾茗;孔德佳;莫蒙武;雷华军;陈露;赵瑞琪;王威;何裕建;封禄田;吴丽【摘要】研究偶氮苯单元修饰在核酸上控制引物延伸的行为。

系统地筛选5、6、7和8个碱基的保护链通过4,4′-二羟甲基偶氮苯连接的25 mer DNA模板,并研究其在紫外光照前后调控的引物延伸效率。

结果表明,具有7个保护碱基的C3对Pri.15和6个碱基短链的C2对Pri.17都具有较好的光调控延伸效果。

其中C3,在Vent酶作用下紫外光照后引物延伸效率增加1倍以上。

而C2,尽管紫外光照前增加了引物延伸的背景,在Vent酶催化下紫外光照射后的延伸产率达到91.4%,比紫外光照前增加84%。

本工作为分子水平上研究基因功能、基因表达网络以及疾病的发生和发展提供了一种新的策略和研究手段。

【期刊名称】《中国科学院大学学报》【年(卷),期】2019(036)001【总页数】10页(P38-47)【关键词】核酸;偶氮苯;光调控;引物延伸【作者】季禾茗;孔德佳;莫蒙武;雷华军;陈露;赵瑞琪;王威;何裕建;封禄田;吴丽【作者单位】[1]沈阳化工大学应用化学学院,沈阳110142;[3]江西科技师范大学药学院,南昌330013;[2]中国科学院大学化学科学学院,北京100049;[3]江西科技师范大学药学院,南昌330013;[1]沈阳化工大学应用化学学院,沈阳110142;[2]中国科学院大学化学科学学院,北京100049;[2]中国科学院大学化学科学学院,北京100049;[2]中国科学院大学化学科学学院,北京100049;[1]沈阳化工大学应用化学学院,沈阳110142;[2]中国科学院大学化学科学学院,北京100049;【正文语种】中文【中图分类】Q75人工操纵特定的生命过程或基因功能一直是生命科学的前沿研究方向[1-3]。

以往的报道是利用小分子抑制剂来抑制特定酶的活性从而调控生命过程，即在生命体中引入外源小分子，但外源小分子在一进入生命体后就会立即开始发挥作用，因此很难在时间和空间上实现选择性调控[4]。

后加入1mL 乙醇，移取1mL 上述溶液至小瓶，用自动定量进样分析。

b.取60mg 橡胶硫化胶于2mL 甲苯振荡12h 萃取，移取1mL 溶液至小瓶，用自动定量进样分析。

c.计算：生胶(或硫化胶)中SM(mg/kg)=A*2/mA 标准曲线中苯乙烯浓度，ng/mL ，由相应的标准曲线确定，m 样品质量，mg ，2样品被稀释的溶液量，mL2.2.4 检测结果表2为同一生胶及硫化胶中残留苯乙烯平行分析数据，表3为不同样品分析数据。

表2 为同一生胶及硫化胶中残留苯乙烯平行分析数据230.613.8329.014.4428.913.9531.114.2630.614.0平均值30.014.2标准偏差0.830.37RSD%2.82.6表3 不同样品分析数据238.510.9328.920.1430.617.9520.912.4631.518.8平均值32.315.9最大值40.420.1最小值20.910.92.2.5 分析讨论据表2中计算RSD 和《JJG 700-2016 气相色谱仪》定量重复性≤3%比较，此二种方法均能达到气相色谱定量重复性要求，因此方法可行。

3 结论(1) 经t 检验法对比分析用正己烷为溶剂萃取丁苯胶乳中残留苯乙烯经气相色谱的测定含量的方法与以滴定法使用无显著性差异。

(2)经RSD 验证精密度用甲苯萃取丁苯橡胶硫化胶和成品胶中的单体苯乙烯经气相色谱的测定含量的方法可行。

参考文献：[1]贾俊平，何晓群，金勇进.统计学(第六版)[M]. 北京：中国人民大学出版社，2015 (1).[2] JJG 700—2016，气相色谱仪说明书.[3]赵以美，陈军.食品级丁苯橡胶中残留苯乙烯的测定[J].兰州石化职业技术学院学报，2007 (6): 7-2.偶氮苯的合成与研究进展赵建强1 张玥2 王冠蕾3(1.承德石油高等专科学校，教务处， 2.承德石油高等专科学校，信息中心，3.承德石油高等专科学校，学生处，河北 承德 067000)摘要：偶氮苯-一种光响应因子和有机染料，越来越受到人们的广泛关注，越来越受到世界各国的重视。

偶氮化合物一偶氮化合物（汉语拼音：ǒu dàn huà hé wù），（azo-compound），偶氮基─N＝N─ 与两个烃基相连接而生成的化合物。

通式R─N=N─R'，偶氮化合物具有顺、反几何异构体；反式比顺式稳定，两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。

偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得；氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂〔如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb（OAc）4等〕存在下，可被氧化为相应的偶氮化合物；氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂〔如（C6H5）3P、LiAlH4等〕存在下，也可被还原为偶氮化合物。

偶氮基是一个发色团，偶氮染料是品种最多、应用最广的一类合成染料；有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。

有些偶氮化合物可用作聚合反应的引发剂，如偶氮二异丁腈等。

很多偶氮化合物有致癌作用，如曾用于人造奶油着色的奶油黄能诱发肝癌，已禁用；作为指示剂的甲基红可引起膀胱和乳腺肿瘤。

有些偶氮化合物虽不致癌，但毒性与硝基化合物和芳香胺相近。

二偶氮化合物是一类含氮有机化合物，通式为R-N=N-R'，R/R'为有机基团，可以是芳基或烷基。

N=N称为偶氮基。

若R/R'都为氢，则成为二亚胺（HN=NH）。

以芳香族偶氮化合物最为稳定，也最为常用，π共轭体系的范围很大，有很多都是偶氮染料。

它们大多是稳定的晶体，比较典型的如偶氮苯，主要以trans-异构体存在，但可以受光转变为cis-异构体。

芳香族偶氮化合物由重氮盐和酚/芳香胺等活化的芳香环发生亲电取代反应（重氮偶合反应）制取。

重氮盐在温度升高时会分解，故此类反应一般在0°C左右进行。

肼衍生物（R-NH-NH-R'）的氧化也会生成偶氮化合物。

脂肪族偶氮化合物没有芳香族偶氮化合物常见，它们中的有些在温度升高或受辐射时，会发生碳-氮键断裂放出氮气，生成自由基，因此被用作自由基引发剂。

对氨基偶氮苯基团的特征和应用
氨基偶氮苯基团是一种常见的有机分子团，它是由苯环上的两个氨基（NH2）基团和一个偶氮基团（N=N）组成的结构单元。

氨基偶氮苯基团的化学式为C6H4N=N-NH2。

这个基团具有许多重要的特性和应用：
1.染料：氨基偶氮苯基团广泛应用于染料领域，其结构可以通
过改变苯环上的取代基产生不同的颜色。

根据不同的取代基组合，可以制备出各种各样的偶氮染料，用于染色纺织品、皮革、纸张等材料。

2.光敏材料：由于氨基偶氮苯基团的光敏性质，它们被用于制
备光敏材料，如光敏纸、光敏涂层和光敏电子器件等。

这些材料在受到光照后会发生颜色变化或者产生光致反应，从而在光敏应用领域发挥作用。

3.荧光染料：氨基偶氮苯基团的某些衍生物还具有荧光性质，
可以发出特定的荧光信号。

这些化合物被用于生物医学研究、荧光显微镜等应用中，用于标记和探测生物分子或细胞。

4.试剂：氨基偶氮苯基团也用作化学试剂，在有机合成和实验
室研究中被广泛应用，如偶氮苯基团的还原反应可以产生相应的胺化合物，其它化学反应也可以基于该基团进行一系列有意义的化学变化。

总之，氨基偶氮苯基团由氨基基团和偶氮基团组成，具有多种应用，包括染料、光敏材料、荧光染料和化学试剂等。

这种基
团的结构和性质使其在许多领域发挥着重要作用。

重氮与偶氮化合物第三部分1 结构与命名N=NCC PhNN X -偶氮化合物重氮化合物均含有－N 2－基团偶氮甲烷偶氮苯4-甲基-4'-羟基偶氮苯偶氮二异丁腈萘-2-偶氮苯N=N CH 3CH 3N=NN=NCH 3OHN=N (CH 3)2C C(CH 3)2CNCN 偶氮化合物N=N命名重氮化合物1 结构与命名CH 2N NN N CHCOOC 2H 5N NCNOHN NN N Cl -NHN N重氮甲烷重氮乙酸乙酯氰化重氮苯苯基重氮酸（氢氧化重氮苯）苯基重氮氨基苯氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）1 结构与命名ArNN XArN NXN NXNN R重氮盐的结构性质离子型化合物, 水溶性好, 稳定性差(光、热、振动)中性或碱性不稳定sp 2spπ-π共轭脂肪族重氮盐非常不稳定一旦生成，立刻分解!芳香族重氮盐也很活泼，但在0~5℃可稳定存在。

1 结构与命名----结构增加重氮盐稳定性几个因素N 2 ClWW = Cl, NO 2, SO 3H ArN 2 XArN 2 SHO 4ArN 2 BF 4O 3SN 2①环上有吸电子基②阴离子为③分子内重氮盐X , HSO 4 , BF 4（30－40o C 时仍稳定）(使苯正离子不易生成）ArN 2+X -易分解----取代反应(去氮反应）重氮正离子----亲电试剂-----偶联反应(保氮反应）结构→性质2 重氮化反应（重氮盐的制备）定义伯芳胺与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应。

（低温和酸性条件）*1 碱性弱的芳香胺不易发生重氮化反应。

*2重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）*3重氮化反应必须保持在强酸性溶液中进行（1:1.5 ；弱酸条件下易发生偶联）*4 亚硝酸不能过量（亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定）ArNH 2+NaNO 2+HX 0~5oCArN 2+ X-NaX重氮盐通常不从溶液中分离出来。

重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应①放出N2的反应；（亲核取代反应）②保留N2的反应；（还原或偶联）重氮盐的水解桑德迈耳反应和加特曼反应 希曼反应重氮盐的还原偶合反应去氮反应保氮反应ArXAr HAr CNArOHArN 2 X重氮盐的取代反应将-NH 2转化为其它基团或脱去重氮盐的水解N N HSO 4+H 2O OH H++ N 2用重氮苯硫酸盐，不用盐酸盐，防止生成氯苯N N++H 2OOH 2+-H+OH机理可能的副反应偶联H 3CH 3CBr OH复习磺酸碱熔法制备酚环上不能含有卤素和硝基等基团Ar SO 3HNaOH300o CArH +OHH 3C BrSO 3H H 3C Br OH 1. NaOH/300o C 2. H +H 3C OHBr 2?H 3C Br OH H 3C Br N 2 SO 4H 通过重氮盐制备酚H 3C Br NH 2H 3C Br NO 2H 3C NO 2H 3C H 3C Br OH H 3C Br NH 2H 3C Br NO 2H 3C NO 2H 3C HNO 3H 2SO 4Br 2Fe FeHBr NaNO 2H 2SO 4H 2O / H H 3C Br N 2 SO 4H除去邻位产物制备特殊的酚应用3 重氮盐在合成上的应用----水解OHNO 2？NO 2NO 2NO 2NH 2浓硝酸浓硫酸Na 2SNO 2N 2HSO 4NaNO 2/H 2SO 4NO 2OH40~50% H 2SO 4合成路线被氢取代（去氨基化）N 2H 3PO 3HClN N Cl -H 3PO 2H*1. 用重氮盐的盐酸盐或硫酸盐均可。