双对二甲氨基苯甲醛缩乙二胺合La(Ⅲ)的合成及抑菌活性

甲醛缩合法快速测定缩合单宁含量的研究24广东化工2006年第7期第33卷总第159期甲醛缩合法快速测定缩合单宁含量的研究陈向明,陈河如,李伟彬(汕头大学理学院,广东汕头515063)I摘要l本文利用甲醛缩合法测定了兴安落叶松缩合单宁的含量,通过与皮粉振荡法的结果比较,验证了甲醛缩合法的可行性,是一种快速简便的检验缩合单宁含量的测试方法.I关键词l甲醛缩合法;缩合单宁;含量;测定方法StudyonFastDeterminationContentofCondensedTanninUsingStiasnyMethodChenXiangming,ChenHem,LiWeibin(ScienceFaculty,ShantouUniversity,Shantou515063,China)Abstract:ThispaperisaboutusingstiasnytesttodeterminethecondensedtannincontentsofX ing'anlarchvegetabletanninextract. Thefeasibilityofstiasnytestisascertainedbycomparingthehidepowdertesteffect,inwhichs tiasnytestwasprovedtobeaconvenientand quicktestingmethodfortestingthecondensedtannincontents.Keywords:stiasnymethod;condensedtannin;content;measuringmethod在食品工业,林业产品和环境监测中的大量样品经常需要定量测定成分中缩合单宁的含量.国内外对缩合单宁的测定已经有许多定量测定方法可以使用,普遍使用的有皮粉振荡法,沉淀滴定法,比色法,核磁共振("C—NMR)法,高效液相色谱分析(HPLC)法,Stiasny法等【1-9].其中Stiasny法简便,快速,准确性较高,适合大批量样品的分析测定,特别是适合缺乏特定仪器和药品的情况所采用.它是一种值得国内推行的缩合单宁含量测定方法.Stiasny法也称甲醛缩合法,其原理是试样中的单宁与甲醛一盐酸共沸时,单宁与甲醛缩聚,基本上全部沉淀下来.单宁与甲醛结合的数量,以甲醛消耗量或反应产物的重量来表示.其中甲醛值是指单宁与甲醛所产生的沉淀物质量占样品总质量的百分率.试样中的非单宁含量会阻碍单宁与甲醛的反应,甚至降低单宁分子的活性,从而降低甲醛值.所以必须在规定的测定条件下,用甲醛缩合的沉淀物质量与试样的质量及不溶物含量之间的数量关系计算得出被测试样的单宁含量.与国内通常测量单宁含量的皮粉振荡法(GB2615—2623—81)相比较,皮粉振荡法其适用的范围广,在严格的操作下有较好的重复性,缺点是耗用样品多,测定时间长.在大批量样品的测定有其明显的局限性,且很大程度上是依赖经验性质的.为了节省样品,方便操作和解决皮粉无法供应的条件下进行单宁含量测定,国内也有采用甲醛缩合法测定黑荆树和落叶松树皮栲胶单宁含量的方法,.对于兴安落叶松单宁含量的测定,本实验在此基础上验证了Stiasny法的可行性.此法完全解决了皮粉法的耗样,耗时的缺点.误差小,可以代替皮粉法的测定.而且操作程序快速简便,容易掌握,是一种快速,准确的检验缩合单宁含量的测定方法.1甲醛缩合法实验方法1.1适用范围[收稿日期】2006.04.21【作者简介】陈向明(]962一),男,汕头人,硕士研究生,主要研究方向:有机合成和高分子材料成型加工.2006年第7期第33卷总第159期广东化工植物缩合单宁的测定.本方法使用兴安落叶松单宁含量59.90%(皮粉振荡法).1.2分析条件1.2.1分析试剂药品甲醛,盐酸和高岭土皆为分析纯.1.2.2仪器蛇行冷凝管(300~400mm),圆底烧瓶(250mL),电炉(5001000w),玻璃沙心漏斗(G340mL),抽滤瓶(1000mL),金属水射泵,移液管(5mL,10mL和50mL),分析天平,恒温干燥箱和蒸发皿.1.3检验方法1.3.1试液的配制和冷却用称量皿称取2.1~0.01g干燥试样(准确到0.01g),然后将称好的样品,移入250mL烧杯中,加入90~C蒸馏水,搅拌并使其溶解.另用少量沸腾蒸馏水洗皿内样品,一并将溶液转入500mL容量瓶中,再加90.c蒸馏水,总量约450mL.将容量瓶放在水槽中,用冷水冷却,水温20~2~C,不时摇动,待温度符合规定时.用蒸馏水稀释至刻度.1.3.2总固体物可溶物与不溶物含量测定(1)总固体物将分析溶液充分搅匀,在液温20~2~C下用移液管吸取50mL,放入预先称量过的平底蒸发皿中,置蒸发皿于水浴上将溶液蒸干.然后将蒸发皿放在烘箱,在126～128℃下干燥30～40min,取出;放在干燥器内冷却30min,然后在分析天平上称重.再将蒸发皿置烘箱内于126～128~C烘15min,取出放入干燥器内,冷却30min,称重.重复操作至恒重为止(如重量增加,取最小量).总I刮物w(_FLx_100Y.Y——干燥样品重Y2——50mL溶液残渣重(2)可溶物与不溶物充分摇匀,温度20~2℃的分析溶液75mL,注入预先放有1g高岭土底烧杯中,用玻璃棒搅匀,并立即将溶液全部倾入放好滤纸的漏斗上,用约25mL滤液冲洗烧杯,使所有高岭土移于滤纸上.待收集25mL滤液后,用细胶管仔细吸出漏斗内溶液,重新量取新的溶液约75mL,注入漏斗;与此同时,改用干净的三角锥瓶收集滤液,反复过滤到澄清透明为止,量取滤液50mL, 注入已称量的平底蒸发皿中,水浴蒸发至干.按上述方法干燥称重.可溶物w2().Y3~10100Y不溶物w3(%)=总固物w1(%)一可溶物w!(o/0)Y1——干燥样品重Y3——50mL滤液残渣量重1.3.3甲醛值测定用移液管各吸取经过充分摇匀,温度在20~2~C的试液50mL,分别加入2只圆底烧瓶中,每个烧瓶中再分别用移液管依次加入甲醛10mL,盐酸5mL,摇匀,将圆底烧瓶放在电炉上.其上连接蛇行冷凝管,缓慢加热反应物,至回流液滴始开始计时,反应30min.反应期间应适时摇动圆底烧瓶,以免反应物沸腾而挂壁.反应完毕,即将缩合沉淀物倒入恒重过的玻璃沙心漏斗(该漏斗在使用前用热蒸馏水加热)抽滤,用热蒸馏水洗涤至中性.在抽滤过程中用装有热蒸馏水的洗涤瓶细心洗涤沉淀物,不要将沉淀物冲洗至漏斗外.将玻璃沙心漏斗移入128～130~(2的恒温干燥箱中,干燥1.5h后取出,放入干燥器内,冷却30min称重.V单宁含量W0(%)=(14×100--W)×1.035Y2w3——试液不溶物含量/%Y2——50mL试液蒸发残渣重Y4——缩合沉淀物重系数1.035是统计值J.2实验方法测定单宁含量数值用直径15cm的中速滤纸,折成32摺在漏斗上,量取经过按实验方法测定的部分数值结果列表1如下.表1实验测定数据总固体物,可溶物,不溶物和单宁含量经上述公式计算后列表2如下.4结果分析和评价本实验采用甲醛缩合法来检验落叶松栲胶中的单宁含量.两次平行测定的误差在允许的范围内.与样品皮粉振荡法测定结果相比较,平均误差皆小于百分之一.充分验证了这个方法的可行性.甲醛缩合法是一种值得国内推行的缩合单宁含量测定方(下转第27页)2006年第7期第33卷总第159期广东化工,】lnvw.gdchem.eom271.3希夫碱合成1.3.1合成方法无水甲醇(再用分子筛干燥,去除剩余水分),取50mL圆底烧瓶,按l:1.1称取上述反应制备的对-乙酸甲酯基氧(基) 苯乙酮2.08g溶解于处理后的无水甲醇,称取并滴加乙醇胺0.91g,60~C下搅拌6h,静置,冷却,得到白色晶体,用乙醚洗涤晶体,抽滤,干燥,得到产物.称量,2.02g,产率80.5%.1.3.2反应方程式O.vj【,./+H./\,,NH2MeOH—oHv八N600C2产物表征(产物:希夫碱)2.1熔点经测定,熔点为:132～133~C.2.2HMNR谱O../10.05.00.0(HNMR):81=1.13(s,3H,CCH3)2.74(s,1H,oH),3.45(m,4H,2CH2),3.69(in,3H,OCH3),4.49(s,2H,CH2),6.85(d,1H,CH),7.85(d,1H,CH)3结果与讨论本文通过上述方法合成得到的希夫碱,在SCIfinder检索, 未发现合成有同一化合物,是一个新希夫碱.新希夫碱具有下列官能团:OHN—RO这些官能团都具有很强的化学活泼性,可以进一步发生加成反应,取代反应,水解反应,聚合反应等反应,得到许多新的化合物,可见,这种新希夫碱的应用前景非常广阔.参考文献[1】毕彩丰,杨丽敏.异双希夫碱配合物的合成与表征[J].化学研究与应用, 2005,(3):307—309.[2】刘波,立岚,等.新型希夫碱及其配合物的合成,表征和荧光性质的研究[J].兰州大学(自然科学版),2005,(6):54—57.[3】任红霞.7'一共轭希夫碱聚合物的合成及其荧光性能IJ].液晶与显示, 2002,(6):429-434.[4】杨树平.双一对二甲氨基苯甲醛缩二胺类希夫碱合成,表征及抗菌活性[J].内蒙古医学院,2001,(2):101—103.[5】谢复新,等.一个新希夫碱的合成,晶体结构及抑菌活性[J].中国药物化学杂志,2002,(5):279—280.[6】ChenHui.Preparationofsixquinazolineschiffbasesandtheirinhibitory effectOllHHCCandBcap一37cells[J].JournalmedicalcollegesofPLA,2003, (4):247—250.(上接第25页)法.它打破传统的皮粉法.此法具有操作程序短,简单快捷和容易掌握等优点.表2计算数据和单宁含量参考文献…1孙达旺.植物单宁化学[M】北京:中国林业出版社,1992,35—38. [2】霍淑贤,卓红花,党艳华,等.甲醛缩合法检验落叶松树皮栲胶单宁含量[J].林产化工通讯,1999,33(2):34.35.[3】林云露.快速测定黑荆树拷胶单宁含量方法的研究[J].林产化工通讯, 1996,4:17-19.[4】范璐,霍权恭,周展明,等.高梁中单宁含量测定方法的研究[J],2001,16(2):13-17.[5】刘佳铭.络合滴定黑荆栲胶中单宁含量的新方法[J】.林产化学与工业, 1997,17(3):63-66.[6】王天元,侯颖,赵全.橡子中单宁含量的快速测定[J].化学工程师,1996, 1:17—19.[7】李文琦,詹心琪,刘文龙,等.沉淀滴定黑荆烤胶中单宁含量的新方法[J】.漳州师院,1997,4:89—91.[8】赵全.硫酸亚铁铵返滴重铬酸钾法快速测定橡子中单宁含量[J】.黑龙江商学院(自然科学版),1999,15(3):60.64.[9]刘秀影.用分光光度法测定果汁中单宁的含量【J].软饮料工业,1997, 1:43,38.∞如柏如加0加～。

药物合成中的氨基化合物环合反应本文首先介绍了氨基化合物的一般类型，然后以一些含氮杂环药物的环合反应作为实例，说明了氨基化合物及其它有机化合物之间的环合反应过程，进而为某些医用药物的作用机理和进一步研究提供了有效的理论依据。

标签：药物合成；氨基化合物；环合反应氨基化合物根据化学结构式的区别，在有机化合物中有很多种不一样的类别。

现将化学式结构式中含有氨基的化合物称作氨基化合物。

本文中，含氨的杂环化合物主要是由氨基化合物中的指定氨基化合物和氨基进行环合反应所生成的。

现代医学中大部分药物化合物结构中都含有氮杂环，因此研究含氨化合物的环合反应在药物合成技术中有着非常重要的意义。

药物环合的反应中大部分生成五元和六元杂环。

1 氨基化合物介绍如我们所知，在有机化合物中，氨基化合物是属于含有很多种不同类型的有机物。

我们将有机化合物分子中含有氨基或者亚氨基（-NH2或者-NH-）的化合物称作氨基化合物，其有以下几种类型：1.1 胺、铵和氨胺化合物中根据含氨基的个数可以将胺化合物分为多元胺、一元胺和二元胺；而根据含羟基种类的不同可以分为饱和脂肪胺、不饱和脂肪胺和芳香胺。

1.2 脒、脲和胍1.3 氨基酸衍生物氨基酸衍生物的一个代表实例就是肾上腺素，氨基酸衍生物是氨基酸通过一系列化学反应化合而成的。

1.4 氨基甲酸酯和酰胺1.5 烯胺、环胺和磺酰胺2 氨基化合物的环合反应各种不同的环合反应需要不同种类的试剂，而参与反应的试剂主要又分为两大类：环合反应试剂大致分为两大类：一种是羟基化合物以及具有羟基作用的非羟基化合物。

如腈、羟基酯、醛、酮酰胺等；一种是亲核试剂，比如烯醇（如苯酚）、氨基化合物等。

环合反应过程中要通过成键过程，其方式可以分为两类：一类是C-C键环合形成C-N键（C-O＼C-S键）以及形成C-N键（C-O＼C-S键）；另一类是形成C-N键环合。

在氨基的环合反应中，一般情况下含氮杂环化合物是由羟基化合物和氨基化合物环合形成环合键。

药物化学考试题库及答案第九章化学治疗药1.单项选择题1)下列哪一个药物现不被用于疟疾的防治A.伯氨喹B.氯喹C.乙胺嘧啶D.奎尼丁E.盐酸奎宁D2)阿苯哒唑的一个常用的鉴别方法是A.高锰酸钾氧化B.灼烧后使醋酸铅试液显色C.与苦味酸成盐D.与雷氏盐反应E.在盐酸中与亚硝酸钠反应B3)阿苯哒唑在稀硫酸中遇碘化铋钾试液产生红棕色沉淀,是因为本品含有A.胍的结构B.硫原子C.酰胺结构D.噻唑环E.叔胺基E4)关于枸橼酸哌嗪的下列说法哪个不正确A.分子中含有手性碳原子B.分子中含有三个羧基C.本品只用于驱蛔虫和蛲虫D.分子中含有一个哌嗪环E.合成的起始原料是环氧乙烷A5)阿苯哒唑灼烧后,产生气体,可使醋酸铅试液呈黑色,这是因为其结构中A.含杂环B.含甲酯C.有丙基D.含苯环E.含丙巯基E6)诺氟沙星遇丙二酸及酸酐,加热后显A.白色B.黄色C.绿色D.蓝色E.红棕色C7)在异烟肼分子内含有一个A.吡啶环B.吡喃环C.呋喃环D.噻吩环E.嘧啶环A8)利福平的结构特点为A.氨基糖苷B.异喹啉C.大环内酯D.硝基呋喃E.咪唑C9)下列药物中,用于抗病毒治疗的是A.诺氟沙星B.对氨基水杨酸钠C.乙胺丁醇D.克霉唑E.三氮唑核苷E10)下列哪一个药物在化学结构上不属于磺胺类A.磺胺嘧啶B.磺胺甲基异恶唑C.甲氧苄氨嘧啶D.双氢氯噻嗪E.百浪多息C11)治疗和预防流脑的首选药物是A.磺胺嘧啶B.磺胺甲恶唑C.甲氧苄啶D.异烟肼E.诺氟沙星A12)下列哪一个反应不能用作磺胺嘧啶的鉴别A.经小火加热熔融物显红棕色,产生二氧化硫及白色2-氨基嘧啶B.与茚三酮反应呈兰色C.与硝酸银反应生成沉淀D.与硫酸铜反应呈青绿色铜盐E.重氮化偶合反应呈黑色B13)磺胺药物的特征定性反应是A.异羟肟酸铁盐反应B.使KMnO4褪色C.紫脲酸胺反应D.成苦味酸盐E.重氮化偶合反应E14)磺胺类药物的代谢产物大部分是A.4-氨基的乙酰化物B.1-氨基的乙酰化物C.苯环上羟基氧化物D.杂环上的代谢物E.无代谢反应发生A15)磺胺类药物的抑菌作用,是由于它能与细菌生长所必须的( )产生竞争作用,干扰了细菌的正常生长A.苯甲酸B.苯甲醛C.邻苯基苯甲酸D.对硝基苯甲酸E.对氨基苯甲酸E16)在甲氧苄啶分子内含有一个A.吡啶环B.吡喃环C.呋喃环D.噻吩环E.嘧啶环E17)甲氧苄啶的作用机理是A.可逆性地抑制二氢叶酸还原酶B.可逆性地抑制二氢叶酸合成酶C.抑制微生物的蛋白质合成D.抑制微生物细胞壁的合成E.抑制革兰氏阴性杆菌产生的乙酰转移酶A2.配比选择题1)A.诺氟沙星B.磺胺甲恶唑C.甲氧苄啶D.环磷酰胺E.氯霉素1.4-氨基-N-(5-甲基-3-异恶唑基)-苯磺酰胺2.1R,2R-(-)-1-对硝基苯基-2-二氯乙酰氨基1,3-丙二醇3.5-[(3,4,5-三甲氧苯基)-甲基]-2,4-嘧啶二胺4.1-乙基-6-氟-4-氧代-1,4-二氢-7-(1-哌嗪基)-5-喹啉羧酸5.N,N-双(β-氯乙基)-四氢-2H-1,3,2-氧氮磷六环-2-胺-2-氧化物一水合物1.B 2.E 3.C 4.A 5.D2)A.干扰细菌细胞壁的合成B.影响细菌蛋白质的合成C.抑制细菌核酸的合成D.损伤细胞膜E.抑制叶酸的合成1.头孢菌素的作用机理2.多肽抗生素的作用机理3.磺胺类药物的作用机理4.利福平的作用机理5.四环素的作用机理1.A2.D3. E4. C5.B3.比较选择题1)A. 枸橼酸哌嗪B.二盐酸奎宁C.两者都是D.两者都不是1.天然药物2.合成药物3.加入稀硫酸液显蓝色荧光4.用于驱蛔虫5.用于抗寄生虫1.B2.A3.B4.A5.C2)A.磺胺嘧啶B.甲氧苄啶C.A和B都是D.A和B都不是1.不单独使用2.治疗和预防流脑的首选药物3.简称TMP4.与硫酸铜反应呈深红色5.钠盐水溶液能吸收空气中二氧化碳1.B2.A3.B4.A5.A3)A.磺胺甲基异恶性B.甲氧苄氨嘧啶C.A和B都是D.A和B都不是1.不能单独使用2.是复方新诺明的主要成份3.具磺胺结构4.杂环上含氧5.可用于抗真菌1.B2.C3.A4.A5.D4)A.异烟肼B.诺氟沙星C.A和B都是D.A和B都不是1.抗菌药2.含六元杂环3.含五元杂环4.抗结核病药5.降血脂药1.C2.C3.D4.A5.D5)A.诺氟沙星B.阿苯哒唑C.两者皆是D.两者皆不是1.抗菌药2.驱肠虫药3.抗肿瘤药4.抗真菌药5.化学治疗药1.A2.B3.D4.D5.C6)A.呋喃丙胺B.诺氟沙星C.A和B都是D.A和B都不是1.寄生虫病防治药2.结构中含有六元杂环3.破坏后,遇茜素氟蓝液及硝酸亚铈液显蓝紫色4.在碱液中煮沸,有胺臭5.属化学治疗药物1.A2.B3.B4.A5.C4.多项选择题1)呋喃丙胺的合成中,采用的反应类型有A.还原反应B.硝化反应C.缩合反应D.中和反应E.氧化反应B、C、D、E2)常用的奎宁盐类有A.硫酸奎宁B.重硫酸奎宁C.盐酸奎宁D.二盐酸奎宁E.磷酸奎宁A、B、C、D3)磺胺类药物的优点有A.抗菌谱广B.疗效确切C.性状稳定D.可以口服E.价格低廉A、B、C、D、E4)根据磺胺类药物的副反应发展的药物有磺胺类的A.镇痛药B.降糖药C.H2-受体拮抗剂D.利尿药E.抗癌药B、D5)下列哪些性质与磺胺类药物的芳伯氨基无直接联系A.加热熔融B.酸性C.重氮化偶合反应D.与N、N-二甲胺苯甲醛缩合E.可乙酰化成结晶A、B6)常用作磺胺类药物鉴别的方法有A.灼烧B.重氮化偶合反应C.生成铜盐D.观察乙酰化后的晶体E.Vitali反应A、B、C、D7)哪些描述与甲氧苄啶（甲氧苄氨嘧啶）的性质不符A.为白色或类白色结晶性粉末B.易溶于无机酸及冰醋酸C.本品的醇溶液加稀硫酸,碘试液即发生棕褐色沉淀D.与茚三酮试剂发生显色反应E.常单独用于抗感染D、E5.名词解释1)磺胺类药物是对氨基苯磺酰胺及其衍生物所构成的一类药物的总称,是抗菌药的一个类别。