对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼-论文

分光光度法测定水合肼分析方法的优化性研究邢书才; 杨永; 岳亚萍【期刊名称】《《应用化工》》【年(卷),期】2019(048)010【总页数】4页(P2521-2524)【关键词】水合肼; 分光光度法; 测定条件【作者】邢书才; 杨永; 岳亚萍【作者单位】环境保护部标准样品研究所国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室北京100029【正文语种】中文【中图分类】TQ132.4+7; X832《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ 674—2013)[1]，是现行实施的标准分析方法。

在实际应用中，发现该方法在测定下限、测定范围，校准曲线的设置，被测样品取样方式的科学性等方面存在问题，影响应用测定的质量。

以往相关测定实验研究，主要为分析方法的应用和不确定度评定等方面[2-8]，少有涉及测定方法及其问题改进性研究方面的报道。

针对水中水合肼测定分光光度法中存在的问题，本工作按照光谱分析的技术要求，对校准曲线进行优化性配置，拓宽了测定范围，在实验取样方式等方面改良，对显色条件重新研究和选择，纠正了有悖计量规则的取样方式，提升了技术指标。

1 实验部分1.1 试剂与仪器盐酸(ρ=1.19 g/mL)、乙醇、对二甲氨基苯甲醛、硫酸肼均为分析纯。

Cary 300 UV-Vis型分光光度计；MS204TS型电子天平。

1.2 溶液配制分别配制0.12，0.6 mol/L的盐酸溶液。

1.2.1 对二甲氨基苯甲醛溶液(18.2 g/L) 取4.0 g对二甲氨基苯甲醛溶于200 mL乙醇中，加入浓盐酸20 mL后混匀。

1.2.2 肼标准贮备液(以肼计100 mg/L) 称取0.203 0 g硫酸肼于小烧杯，用5 mL 浓盐酸溶解后移入500 mL容量瓶，以纯水定至标线混匀。

1.2.3 肼标准使用液以肼标准贮备液逐步稀释配成1.00，0.20 mg/L。

1.3 实验方法1.3.1 原测定方法1.3.1.1 制备校准曲线取5支50 mL具塞比色管，分别加入肼标准溶液(1.00mg/L)0，0.50，1.00，1.50，2.00，3.00 mL，用0.12 mol/L的盐酸定至50 mL，准确加入对二甲氨基苯甲醛溶液10.0 mL后混匀，放置20 min后用50 mm 比色皿，以水为参比，在458 nm 波长处测量吸光度，绘制校准曲线。

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中肼
孙宏;姜维功;杨清平;于洪冰;刘静秋
【期刊名称】《环境科学》
【年(卷),期】1995(16)1
【摘要】肼与对二甲氨基苯甲醛在酸性条件下反应，生成黄色对二甲氨苄连氮。

在１．００—０．００２ｍｇ／Ｌ范围内，反应物浓度与颜色成正比，最大吸收波长４５８ｕｍ。

利用该原理可以测定水质中肼的含量。

方法简便，灵敏度高，干扰物质少。

经８个实验室对０．１００、０．５００、０．８００ｍｇ／Ｌ肼标准溶液的验证，实验室内标准偏差３．７％、０．９％、０．６％。

实验室间相对偏差４．４％、１．３％、０．９％。

回收率为８８％－１１０％。

能满足水和废水中肼测定的要求。

【总页数】4页(P74-77)
【关键词】对二甲氨基苯;甲醛;分光光度法;联氨
【作者】孙宏;姜维功;杨清平;于洪冰;刘静秋
【作者单位】本溪市环境保护监测站,丹东市环境保护科学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】X832.02
【相关文献】
1.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定地表水中的水合肼 [J], 唐静;韦崛;梁建聪
2.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼 [J], 郑筠
3.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼 [J], 黄岭;李叙柏
4.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼的方法初探 [J], 任红萍;宋蓓
5.水中水合肼测定方法改进——对二甲氨基苯甲醛的分光光度法 [J], 华蕾;董淑英;袁玉璐
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水质水合肼的测定分光光度法1.1范围本标准规定了用对二甲基苯甲醛直接分光光度法测定生活饮用水及其水源中的水合肼。

本法适用于生活饮用水及其水源中水合肼的测定。

本法的最低检出限为0.05 ug（以肼计），若取水样10mL测定，则最低检出质量浓度为0.005mg/L（以肼计）。

1.2原理在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基甲醛作用，生成黄色醌式结构的对二甲氨基苄连氮，比色定量。

1.3试剂和材料1.3.1盐酸溶液（1+11）1.3.2对二氨基苯甲醛溶液，称样4.0g对二甲氨基甲醛溶于200mL乙醇溶液（1+9）中，加入盐酸20mL，储与棕色瓶中，常温可保存1个月。

1.3.3肼标准溶液[ρ（N2H4）=100ug/mL]:准确称取0.3280g盐酸肼，用少量纯水溶解后，加83mL盐酸，转入1000mL容量瓶中用纯水定容。

临用前用盐酸（1.3.1）稀释为ρ（N 2H4）=1.00ug/mL1.4仪器1.4.1分光光度计1.4.2具塞比色管：25mL1.5水样保存在1L水样中加入91mL盐酸使酸度为1mol/L，于冰箱中保存10天，肼的浓度无变化。

1.6分析步骤1.6.1吸取酸化水样10.0mL于25mL具塞比色管中。

1.6.2另取8支比色管，分别加入肼标准使用液0,0.05,0.10,0.25,0.50,1.00,2.00和4.00mL，用盐酸（1.3.1）稀释至10.0mL。

1.6.3向水样及标准管内加入5.0mL对二甲氨基甲醛（1.3.2），混匀。

20min后于460nm波长。

用3cm比色皿，以空白作为参比，测定吸光度。

1.6.4绘制标准曲线，从曲线上查得水样中肼的质量。

1.7计算ρ（N2H4·H2O）=（m×1.56）／V式中ρ（N2H4·H2O）----水样中水合肼（以N2H4·H2O计）的质量浓度，单位为mg/L m ----从标准曲线上查得水样中肼的质量，单位为ugV ----水样体积，单位为mL1.56 ----1mol肼（N2H4）相当于1mol水合肼(N2H4·H2O)的质量换算系数。

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼郭晋君;宋蓓【摘要】在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，用光度法可测定其中水合肼的含量。

并分别对高、低浓度水合肼进行了测定。

%Hydrazine react with p-Dimethylaminobenzaldehyde to form p-Dimethylaminobenzalazine under acidic conditions in water,then the content of Hydrazine Hydrate can be determinated by spectrophotomet-ric method. At the same time, we determinate the Hydrazine Hydrate ofthe high and the low concentra-tion.【期刊名称】《安徽农学通报》【年(卷),期】2014(000)017【总页数】2页(P90-91)【关键词】水合肼;对二甲氨基苯甲醛分光光度法;测定【作者】郭晋君;宋蓓【作者单位】陕西省环境监测中心站，陕西西安710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】O657.3水合肼又称水合联氨，属于高度类物质，具有强碱性和吸湿特性，遇明火、高热可燃。

水合肼液体以二聚物的形式存在，与水和乙醇混溶，而不溶于乙醚和氯仿，可经过皮肤、吸食进入人体，对人体造成伤害。

现场应急监测方法是检测管法，实验室监测方法有比色法、化学发光法、荧光法、离子色谱法、流动注射化学发光法、液相色谱法等［1-2］。

笔者应用对二甲氨基苯甲醛分光光度法，对水样中的水合肼进行测定，现将相关试验情况介绍如下：适用于水和工业废水中肼的测定。

在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，形成黄色醌式化合物，在458nm波长处测量吸光度，在一定浓度范围内吸光度与肼的含量成正比［3］。

《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明（征求意见稿）《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》标准编制组2009年7月1目录 1 项目背景....................................................................................................................................2 1.1 任务来源................................................................................................................................2 1.2工作过程................................................................................................................................2 2 标准制修订的必要性分析........................................................................................................2 2.1 肼、一甲基肼的环境危害....................................................................................................2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2 2.3 肼、一甲基肼分析方法的最新进展.....................................................................................3 3 国内外相关分析方法研究........................................................................................................3 3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究.....................................................3 4 标准制修订的基本原则和技术路线........................................................................................4 4.1标准制（修）订的基本原则 (4)4.2 标准制修订的技术路线........................................................................................................4 5 方法验证....................................................................................................................................5 2.1 方法验证方案........................................................................................................................5 2.2 方法验证实验结果................................................................................................................5 6 标准主要技术内容修订部分解释............................................................................................8 7 相关分析方法标准比较..........................................................................................................10 2《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明1 项目背景 1.1 任务来源根据国家质检总局检财函2006909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费的通知》和国家质检总局检财函2007971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了将两个标准“GB/T 14375-1993《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”和“GB/T 15507-1995《水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”修订后整合为一个标准的任务书，项目编号为1201。

水合肼测定中预处理方式对检测结果的影响吴佳宁;樊灿辉;陈明【摘要】当采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法对地表水中的水合肼进行检测时,浊度对其检测结果具有一定的影响.它主要依据《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光(HJ674-2013),对其提及的预处理方式离心或过滤进行了对比.结果表明,在地表水浊度范围为10～80 NTU的水样中,采取0.22μm过滤和离心10 min的预处理方式均可满足HJ674-2013标准中的质控要求;两种预处理方式回收率相差不大,过滤的预处理方式略好于离心.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)007【总页数】2页(P115-116)【关键词】地表水;水合肼;浊度【作者】吴佳宁;樊灿辉;陈明【作者单位】东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112【正文语种】中文【中图分类】X832水合肼是肼的一水化合物，是精细化工产品的重要原料和中间体，随着工业化发展，其被广泛用于农药、发泡剂等范围，其在地表水中的毒性也逐渐被关注[1-2]。

在《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中，水合肼被列为集中式生活饮用水地表水源地的特定项目。

因此，水合肼的检测过程显得尤为重要。

在《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ674-2013)中提及，其检测原理大致为肼与对二甲基苯甲醛作用在458 nm处的吸光度和含量成正比，预处理方式采用离心或过滤方式均可。

由于不同的浊度对水合肼的测定有一定的影响[3-7]，本文依据该标准的主要内容，着重讨论在不同浊度范围下原水采用离心或过滤方式是否会对检测结果产生影响。

1 实验1.1 试剂与仪器1.1.1 试剂(1) 肼标准溶液[ρ(N2H4)=100 mg/L]的配制:称取0.3280 g盐酸肼(N2H4·2HCl)于烧杯中，加入HCl溶液(ρ20=1.19 g/mL)：10.0 mL溶解，定量移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线备用。

摘要为了将化学合成类新药的安全风险控制在可接受状态，进行杂质遗传毒性评估判断十分重要。

遗传毒性杂质极低的限度要求，对工艺和检测分析提出了更高的挑战，也成为药品进入欧美市场的技术挑战和潜在壁垒。

国内目前合成类首创新药相对较少，若是合成药产业继续发展首创新药的比例提高，监管机构将来可能会有这方面关注与考量。

设定遗传毒性杂质的可接受限度，需考虑研发所处的阶段，包括风险管理，适当的检测仪器与技艺精湛的检验人员，对杂质的认识和对工艺的理解，熟悉相应的法规与指南。

本论文以肼杂质为例，检索文献数据，对杂质认识评估归类，运用风险管理工具，确定其可接受限度。

遗传毒性物质分两种情况：一种情况是无法获得试验数据支持某一阈值的，通常基于风险的TTC（毒理学关注阈值）；另一种情况是已有文献试验数据阈值支持某一限度的。

第二种情况表明细胞自身保护机制能起作用，遗传毒性风险相对要小，允许摄入的限度通常比TTC 更高。

若是出现推算结果比TTC 更低的情况，需理解这些数据的含义，结合其它领域的信息，论证应用TTC 限度的合理性。

通过分析归纳总结，肼杂质按TTC 控制可满足要求。

再基于药品最大日剂量以及具体生产工艺，明确风险控制限度目标，确定控制策略。

为选取合适的合成工艺，识别关键质量属性、确定关键工艺参数，规避或控制遗传毒性杂质方面的风险提供参考。

关键词: 遗传毒性；肼杂质；可接受限度；毒理学关注阈值（TTC）Study on the Control Strategies and Justification for the Acceptance Limits of Hydrazines in Active Pharmaceutical Ingredients-- Hydrazine Hydrate Used in Synthetic Process as PerspectiveIn order to assess and control the safety risk of new chemically synthesized drugs, it is very critical to investigate and determine the potential genotoxic impurities, which will require the well-controlled manufacture process and well-developed analytical methodologies to support. Evaluation and investigation of potential genotoxic impurities is becoming a critical technical challenge and potential barrier for new drugs entering into the US and EU regulatory drug markets. Almost all of the chemically synthesized drugs marketed in China had also been approved by EU and/or US and marketed for many years and been proved to be safe, and SFDA has not paid too much effort/attention to this topic over those approved drugs. How to set up an appropriate genetoxic impurity acceptance limit during the drug development phase requires all the considerations related to drug development, including risk control concept, adequate equipments, skilful analysts, understanding the regulation and guidelines, investigating and evaluating the impurity itself, full knowledge to the manufacture process.In this article, the genotoxic hydrazines is used as an example to demonstrate and discuss how to classify, quality control and set up an acceptable limit. There are two considerable situations in dealing with genotoxic compounds: one is without sufficient (experimental) evidence for a threshold-related mechanism; another is the genotoxic compounds with sufficient (experimental) evidence for a threshold-related mechanism. Usually, a Threshold of Toxicological Concern (TTC) is established for the first situation, and a permissible daily exposure (PDE) is calculated from the no observable effects limit (NOEL) or the lowest observed effect level (LOEL) for the second situation. If a higher than TTC acceptance limit level could be supported by the NOEL or LOEL data, then this acceptance limit is considered to be well justified and acceptable. If a higher limit couldnot be supported by NOEL or LOEL, then, additional information should be provided to justify whether the impurity can be controlled by TTC.In general, controlling the individual hydrazines impurity by TTC limit is acceptable. And then based upon the TTC limit and the max daily dosage, it is very important to design and develop the process and studying the relationship of the genotoxic impurity control during the choice of synthesis route. All of these works will provide important information to establish the analytical procedures and determine the genotoxic impurities control strategy.Keywords: Genotoxicity, Hydrazines, Acceptance Criteria Limit, Threshold of Toxicological Concern (TTC)目录第1 章前言 (5)第2 章综述及背景介绍 (8)2.1 杂质的概念及相关指南 (8)2.2 选题背景 (9)2.3 研究的意义 (10)第3 章杂质风险评估流程 (12)第4 章杂质结构评估与归类 (14)4.1 杂质结构毒性风险归类 (14)4.2 肼结构杂质归类 (18)第5 章肼物质现行认可限度 (20)5.1 药典现有产品的检索 (20)5.2 肼的允许暴露量 (20)5.3 分析检测方法 (21)第6 章其它途径摄入肼的允许限度 (27)6.1 工作场所空气中的肼 (27)6.2 呼吸途径日摄入量 (27)第7 章肼杂质可接受限度及控制策略 (29)7.1 肼物质的毒性实验文献数据 (29)7.2 风险工具及风险因素分析 (30)7.3 控制策略确定 (32)第8 章分析局限与结论 (34)8.1 分析局限 (34)8.2 结论 (34)第1 章前言研究背景: 风险是现代世界的现实的基础，损害健康的风险等于物质毒性与暴露量的乘积[1]。