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防水皮革(三)

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童　

ｗｗｗ．ｂｅｉｊｉｎ。ｇ。。。。ｌ。。ｅ。。。ａ。。ｔ。　ｈｅ。ｒ。。．。ｃ。ｏｍ．—ｃ—ｎ　皮革科技　

功肓巨皮革系列之　

防水皮革（三）　

王康建　，王讳　，但年华　，郝燕玲　，但卫华　

（Ｉ四川大学制革清洁生产技术国家工程实验室，四川成都６１　００　６　５；２际华三五一二皮革服　

装有限公司，甘肃兰州，７　３　０　０　４　６；３际华三五一四制革制鞋有限公司，河北石家庄，０　５　０　０８１）　

摘　要：详细介绍了皮革防水的概念、基本原理、皮革防水机理与防水方法、影响皮革防水处　理的因素、皮革防水材料、皮革防水产品、皮革防水椅测与标准等。　关键词：防水皮革；防水机理；防水剂　中图分类号：ＴＳ　５４４　文献标识码：Ａ　

【续前篇】　

７．皮革防水材料　

皮革防水主要是通过外加材料达到目的笔者认为．可将防　

水剂分为填充阻塞防水剂、表面疏水防水剂亲水防水剂三大类。　

７．１填充阻塞　

最早使用的皮革防水剂为填充阻塞早期用的是高级脂肪酸　及其衍生物石蜡碳氢化台物油脂橡胶及其衍生物　树脂等　

后期包括阴离子油脂．石蜡乳液．同可溶性金属盐在皮内反应生　

成的不溶性化台物。这些物质含有疏水的长链脂肪烃分子中缺　

少极性基团分子量大．不溶于水。通过物理机械作用将其引人　

到皮革中阻塞皮革纤维的空隙封闭皮革中的微孔．防止水的　透过。这种物理填充的方法历史悠久．材料价廉易得．经其处理　

的皮革在获得防水性的同时能赋予皮革特殊手感身骨和静态　

防水性　】。市面上常见的有德国Ｂａｙｅ　ｒ公司的Ｘｅｒｏｄｅｒｍ　Ｄ、美国　

Ａｔｌａｓ公司的Ａｔｌａｓｏｌ　ＫＬＴ、ＡｔｌａｓｅｎｅｌＯ０等　由于采取填充的方式　

必须大量使用这些材科才能有效防水　从而导致成革油腻感重　

皮革的透水汽性、透气性隔热性大大降低卫生性能差皮革　

遇冷变硬．遇热吸油而且还很容易使皮革失去天然质地所以　

已逐渐被其它防水剂所取代＋只有在特殊情况下才使用　如用于　鞋底革的漫溃填充处理以改善基底耐磨性防水性对于气表　

用革隔膜革和垫圈用革等也可采用此方法Ｉ　ｌ。　

７．２表面疏水　

７　２　

这类皮革防水剂主要是脂肪盐酸金属盐ｆ皂）ＲＣ００　Ｍｅ　Ｉ　Ｒ　长链烃基）。除钾钠碱金属盐与铵基盐外　一般都具有　水不溶性与不同程度的疏水防水性能。防水性是由于其具　

有憎水性长链的脂肪酸根通过水解作用而络合　并在纤维　

上形成一层憎水的分子而得到。本类防水材料通常是用石　

蜡氧化生产合成脂肪酸的副产物高级碳脂肪酸或硬脂酸制　成。如．　

ＲＣＯＯＨ＋Ｍｅ＾ＯＨ—ＲＣＯＯＭｅＡ＋Ｈ２Ｏ　ＲＣＯＯＭｅＡ　４－ＭｅｒＣＩ＝ＲＣＯＯＭｅａ　ｌ＋Ｍｅ　ＣＩ　注：№　钾钠碱金属与铵基，№　一铬、铝、锆和镁等。　

常用三种方法将材料引入皮革中。第一种方法　即先以脂肪　

酸的钾铀或铵盐水溶液使湿革吸收再用金属（Ｍｅ。）的硫酸或氯化　

盐水溶液处理在革纤维上及革纤维闻形成疏水性的脂肪酸金属　

（Ｍ　】盐在皮革整个面积和厚度上的分布都较均匀获得很好　

的防水效果但在制革生产中须增加工序操作比较复杂。第二　种方法ｍ　就是用（非乳化）油脂混合物加脂时将脂肪酸金属【Ｍｅ　ｌ　

盐Ｉ皂）溶八油脂中进行加脂．不增加操作工序。第三种方法是将　

脂肪酸金属（Ｍｅａ）盐（皂）用醇溶液溶解后浸透皮革．随着溶剂的挥　

发＋脂肪酸金属盐ｆ皂）即存留于革内．并赋予成革防水性。　

国内相关产品如天津轻工皮革技术所的ｃＲ（硬脂酸氯化铬络　

合物）：还有湖南轻工研究所的ＡＣ和ＡＺ　ｃ硬脂酸铬铝络台物）．ＣＡＺ　

为脂肪酸铬铝锆络合物”　。国外相关产品有汽巴一嘉基公司的　

ＩＲＧＡＰＥＬ　Ｃ山德士公司的ＯＭＢＲＯＰＨＯＢＣ．明镜公司的ＵＭＢＲＥＬＬＩＴ３０　等。此外．英国专利还发现壬二酸．癸二酸直链的含Ｃ　，～Ｃ　，　

的二元羧酸双油酸、双亚油酸的碱金属盐或铵盐对皮革均有防　

水性　如产品Ｂａ　ｒ８１３　Ｄ等０　Ｉ。　

・＋作者简介王康建，男，湖北宜昌人，在读博士生．　…通讯作者：但卫华．男，湖北赤壁人，博导，教授　

９０　ＢＥＩＪＩＮＧ…ｈ。ｒ　师承但卫华教授，主要从事功能皮革和绿色皮革化学品的研究　主要从事生态皮革和生物医用材料的研究。

　７　２　１　１硬脂酸铬铝防水剂（ＡＣ防水剂）　

Ａ　Ｃ防水剂属于　韦纳　脂肪酸铬铝类阳离子合成产物　

ｃ即硬脂酸铬铝类）　这类防水剂的憎水机理是：铬原子戚铬　

酸时为六价化合物．还原后成三价金属盐　除了具有三个电　

价键以外并有留个配位键．在用醇类做反应介质的条件下　

能与脂肪族羧酸或环羧酸形威配位．配位数及分子量大小　取决于反应物的配比　反应条件等因素。在此种条件下有如　

下结构．　

在水溶液中电离呈阳离子　

ｆ　尸一譬　广　

式中Ｍｅ代表＾】“或ｃ　

憎水机理：　

ｒ　卜一　卜删　

脱去２Ｈ　Ｏ　

ｏ　。一Ｉ／　

一　尸　

”　一　夕　

＼Ｏ　

其中Ｍｅ表示＾Ｉ　或ｃ　ｒ　

Ａ　Ｃ防水剂为阳离子性物质．适用于植鞣革．也适用于　

矿物鞣革的防水处理。Ａ　Ｃ防水剂有润湿皮纤维作用　在客　观上能起到一定的加脂作用，在反绒革上ＡＣ防水剂用量４％　

较适宜在染色加脂后换新水加八．温度５　０　Ｃ～¨。Ｃ处　

理后的皮革兼有柔软和耐磨性能　处理后绒面革手感好起　

绒均匀细致手感柔软２　４　ｈ吊水试验不透水且对被处理　

皮革的透气性．透水汽性没有影响。　７　２　１　２硬脂酸氧化铬防水剂Ｉ　ＣＲ防水剂）　１　９　７　２年，天津轻工皮革技术所等单位进行了疏水防水　

剂Ｃ　Ｒ的研制及应用”　Ｉ。Ｃ　Ｒ防水剂属于硬脂酸氯化铬类．它　

可用于绒面革和其它铬鞣革的防水处理．用它处理后的皮　

革吸水比原来减少５　０％以上。　

硬脂酸氯化铬防水剂是借助于在醇溶液中氯化铬与硬脂　

酸盐之间的交换反应而制取的络台物　它的结构式如下：　

它的憎水性是决定于它的水解氯离子而形成　

ｃ”　ｊ　。／ｔ　－ｖ　一—　／≮…　

在处理绒面草的过程中．强烈的水解是一个重要因素．　

此种络台物可与革纤维进行化学结合．而且还能渗透到皮　

革内部。　

７　２　１　３硬脂酸络铬铝锆防水剂｛ＣＡＲ防水剂）　Ｃ　Ａ　ｚ防水剂是硬脂酸铬铝锆的络台物。德国产品　昂波　

罗Ｃ　防水剂就是硬脂酸铬铝锆络合物的醇溶液　该防水剂　

使皮革防水的机理是　硬脂酸铬铝锆的络合物中带有羟基　

的铬铝锆原子与皮纤维中的肽链产生络台　使憎水的碳链　

朝外．形成一层拒水膜使皮革拒水而不影响革的透气性和　

透水汽性。该防水剂一旦与革结合就不易洗掉．既耐皂洗又　

耐干洗　这种防水剂制备原理与硬脂酸铬铝络台物基本相　同　’　。　

这类防水剂用于猪绒服装革、手套革　绒面鞋面革、猪　修面革的防水处理成革手感丰满、柔软．防水效果好．有　

丝光感　用其处理的鞋面革与手套革的动态防水指标达到　

烯基琥珀酸防水剂的水平．用其处理的服装革静态吸水率　

低．防雨性能好。　

脂肪酸金属络台物类防水剂原料来源广泛工艺　工艺制　

备简单．使用方便＋成本低廉．在大多数制革工艺中比较适　用。脂肪酸金属络合物防水剂中带有羟基的铬　铝锆能与　

皮纤维中的活性基团（如羧基等）产生配位．不能结合的非极　

日ＥｌＪ　

¨ｔｈｒ　９１　叵二］　

ＷＷＷ－ｂｅｉｊｉｎｇｌｅａｔｈｅｒ－ｃｏｒｎ－ｃｎ　皮革科技　

性憎水碳链朝外　从而在纤维上定向排列形成一层拒水膜　

因而既具防水性和结合性　又能保证皮革的透气性和透水　汽性。这类防水剂适用于各种重革及绒面革　防水处理后的　

成革柔软丰满．有丝光感　防水性持久　但这类防水剂稳定　性差　不耐碱　强酸和高温　易水解颜色较深会影响染色　

色泽　抗张强度会稍有下降。　

７　２　２有机硅防水齐　洲　

有机硅化台物是由Ｓｉ和０原子交替结合成硅氧烷链无机骨　架并在硅原子上接有甲基或苯基等有机基团的聚合物　包括　

硅油硅橡胶硅树脂和硅烷偶联剂。硅氧键的主要特点是键角　

宽．键长长，键能强　如聚－－Ｅｐ基硅氧烷主链骨架Ｓｉ一０一Ｓｉ键　

的键角为１６０　ｆ－ｅｐ醚键角为１１１。），呈螺旋形线状分子与Ｓｉ　相连的两个Ｅｐ基处在垂直于两个相邻氧原子连接线的平面上且　

可以绕硅氧键键轴自由旋转（所需能量几乎为零）振动而甲基　

上的三个氢原子就像ｒｅ￣ｌ，撑开的　防水保护伞“　在甲基的旋转　

中占据较大的空间从而增加了相邻分子问的距离　分子间作用　

力小．主链十分柔顺。其表面张力比相同分子量的碳氧化合物的　表面张力小［甲基硅油为（Ｉ６－－２１）ｍＮ／ｍ．矿物油为Ｉ　３０－－３５）ｍＮ／　

ｍ＋水为７２ｍＮ／ｍ］。其柔顺性还从很低的玻璃化温度Ｔｇ｛一１　２３’Ｃ　Ｉ　

上表现出来。硅氧键的键能ｃ１２１Ｋｃａｌ／ｍｏ［）比碳碳键能（８２　６Ｋｃａｌ／　

ｍｏ１）大得多．因而具有耐热稳定性和耐候性。上述特点决定了有　

机硅具有极好的疏水性　优异的柔软性和滑爽丝绸手感．优越的　耐磨性耐高低温性耐久性和耐洗性．且不影响皮革的　呼吸　

性能。有机硅化台物固化交联后．在皮革纤维外面形成具有一定　

强度的弹性膜．经聚甲基硅氧烷定向．硅氧烷偶极转向皮面．而　

疏水的甲基向外从而使处理后的皮革具有良好的疏水性如图　６－１所示　国外２０世纪７Ｏ年代就开始研究及应用有机硅进行防水处理　

聚硅氧烷皮革防水剂的发展经历了三代ｍ　。第一代是溶剂产品．　

将硅油溶解于汽油或卤代烃等溶剂中制成　常以帘幕涂饰方式使　

用　这代产品操作复杂危害健康．污染环境成本高．还存在　

降低涂层粘接牢度的弊端　第二代是水分散产品。１　９８６年ＢＡｓ［　公司的Ｂａｙ　Ｈｅｒｂｅｒｔ等人于发明了Ｎ一酰基肌氨酸钠为外乳化剂制　

备硅氧烷乳液的方法．主要选择的是１％～２％甲基被巯丙基或氨　

丙基取代的二甲基硅油或平均每个分子含有２～１０个羧基基团　

的硅油　但外乳化会影响革的防水性。１９９０年Ｈｅｒｂ￣ｔ等人又申请　

了端基为羧酸酐　聚合度为２　０～４０的聚硅氧烷防水剂专利．　它能在水中自乳化　不用金属鞣剂固定就能与皮革相互作　

用产生一定防农性能。１　９９６年ＢＡＳＦ公司的ＫｎｅｌＰ　ＭｉｃｈａｅＩ　

等人发明了《用羧基以梳状方式官能化的聚硅氧烷对皮革　

和毛皮的防水处理的方法》。选用了结构更为特殊的含羧基　

９２　ＢＥＩＪＩＨａＬ．～　◇　ｃ／　＼ｃ／　＼Ｃ／　

一｛～。一ｉ～。一　Ｉ～。一　～。一　～　

Ｈ＼　Ｈ＼　Ｈ＼　

图６・１有机硅防水机理示意图　

聚硅氧烷羧基通过间隔基团键台于聚合物的主链上．间隔　

基团是线性的或支化的Ｃ。～Ｃ　亚烷基．在主链上呈梳状排　列　Ｆ　ｒｉ　ｅｄ　ｒｉｃｈ　Ｈｏｌｇｅｒ等人于２０００年申请了《羧酰胺聚硅氧烷　

用于防水革》专利．以黏度为５０　ｃＰ～５ＯＯｃｐ的氨基聚硅氧烷　

和丁二酸酐为原科　制备了分子量为２．０００～６．０ＯＯ、具有　

自乳化特性的羧酰胺聚硅氧烷。为了获得好的防水性能，往　往需要金属鞣剂（常用铬鞣剂）固定　会影响革的颜色　还导　致废铬液的排放　存在环境污染。第三代是无金属Ｉ铬）盐固　

定的防水荆　２００２年Ｓｃｈａｆｅ　ｒ　ＷａＩｌｅ　ｒ等人发明了《赋予疏水　

性的羧基聚硅氧烷》的专利　在含羧基聚硅氧烷的乳化过程　

中引八了含氰脲基的　自抑制乳化剂　这种阴离子乳化剂　在干燥和失去其反离子时　化合物形成水不溶性二聚或低　

聚体　失去离子特性的同时失去乳化性能．从而发生沉积。　

含氰脲基的聚硅氧烷乳液具备ｐ　Ｈ敏感相分离的特性　与双　

亲聚丙烯酸酯分散体和蜡乳液三者复台制成防水剂　如　Ｒｏｈｍ—Ｈａｓｓ公司的Ｌｕｂｒｉｔａｎ　ＷＰ只需要酸固定｛ｐＨ值２　５～４　

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皮革助剂配方

皮革助剂配方

皮革助剂配方

皮革助剂是一种用于皮革加工和制造过程中的化学品。它们可以改善皮革的柔软度、耐久性、防水性和颜色鲜艳度等特性。在皮革工业中，有许多种不同的皮革助剂配方可供选择。

以下是一些常见的皮革助剂配方：

1. 鞣料：鞣料是一种常见的皮革助剂，它可以使动物皮肤变成可用于制作衣物、鞋子和其他物品的材料。鞣料通常由植物或动物来源制成，如树皮、根茎、果实或动物脑部。

2. 染料：染料是另一种常见的皮革助剂，它可以使皮革变色。染料可以根据需要使用不同的化学品，如铬盐、铁盐、铜盐和其他金属盐。

3. 润滑剂：润滑剂是一种可使皮革更柔软和易于加工的化学品。润滑剂通常由天然或合成油脂制成。

4. 防水剂：防水剂可以增加皮革的防水性能。防水剂通常由蜡、油或硅制成。

5. 防腐剂：防腐剂可以保护皮革免受霉菌和细菌的侵害。防腐剂通常由有机酸和其他化学品制成。

6. 稳定剂：稳定剂可以增加皮革的耐久性和稳定性。稳定剂通常由氧化剂、还原剂和其他化学品制成。

总之，皮革助剂配方是一种复杂的科学，需要深入了解不同化学品的特性和相互作用。在使用任何皮革助剂之前，请务必仔细研究其影响，并遵循相关安全指南。

皮革吸水性检测方法

皮革吸水性检测方法

皮革吸水性的测定

革的吸水性是测定革试样在规定温度的定量水中浸泡15min和24h后所吸收的水的质量或体积所占革试样质量的百分比，它是用来表征革的防水性。吸水性越小，防水性越好。这对于底革尤为重要，因为植鞣底革在穿用时，经常与水接触，吸水性强的革则影响耐穿性，同时，在保存过程中会大量吸收空气中的水分，而容易生霉。吸水性有两种测定方法：称重法和容量法。

称重法测定革的吸水性：

(1) 仪器：天平，感量0.001g；玻璃皿，100mL。

(2) 操作方法：

① 试样准备：测过密度的试样(空气调节过的)。

② 称重m准确到0.001g。将几粒玻璃珠放在玻璃皿内，再将试样粒面向上平放在玻璃珠上。加入比该试样质量10倍左右的(202)C蒸馏水于玻璃皿中，并在实验过程中保持规定的水温，若试样有漂浮现象可以加入几枚玻片或玻璃棒于试样上面。经过15min后，用镊子取出试样，再用滤纸吸取试样表面的浮水，称重得m1。再将称重后的试样放入原来的盛水器中继续浸泡23h45min (共计24h)，再取出用滤纸吸取试样表面的浮水，称重得m2。

③ 计算：15min吸水率=( m1-m)/m100%

24h吸水率=( m2-m)/m100%

皮革清洁剂使用方法

皮革清洁剂使用方法

皮革清洁剂使用方法

一、皮革清洁剂：

1、去污剂

性能和用途：本品由多种表面活性剂配成，去污效果好，对皮革制品无任何损害，用于普通

光面皮皮革制品去除污渍，可能色花产生。

适用范围：本品用于普通光面皮服装、皮革手套、软面皮鞋、皮革手袋等，多种皮革制品的

去除污渍。

使用方法：用洁静的软布沾少许去污剂，涂于污渍处，轻擦拭即可。

※储大温度需零度以上，防止日光直接暴晒，保质期二年。

2、水性清洁剂

性能和用途：本品由多种表面活性剂合成，对皮衣的衣里子可以进行清洗，适应性较广，去

污力强效果较好，使用方便。

适用范围：皮衣里、绒面皮、皮毛一体、鹿皮面皮、汽车座垫、各种皮革制品去污。

使用方法：用软毛刷沾少许清洁剂刷拭衣里污渍处、再用潮湿软布擦净清洁剂即可。

※储存需零度以上，密封状态下，保护期三年。

3、多功能清洗剂

性能和用途：非离子两性强力清洁剂、即可用热水溶解，也可以用溶剂稀释、含高级脂肪酶，

蛋白酸及特效助软剂，能有效去除皮衣领口，袖口的顽固油垢，洗后的皮衣干净柔软。

适用范围：适用于光面革，半苯胺革，磨砂革，绒面革，有光皮毛一本革，该型清洗剂不做

各类皮衣，干洗或水洗前脏污预处理剂，效果明显，成本低。

用法：手工清洗皮衣时用600C温水10-20倍稀释使用，清洗真皮沙发上的特殊污垢，可不

加水直接加入20%的去膜剂使用，石油干洗做前处理剂时，可按份C型清洗剂加入5份石油

溶剂使用。

二、去膜剂：

1、普通去膜剂：

性质和用途：本品由多种有机溶剂合成，可去除掉皮革制品表面的厚涂饰层，溶解成膜剂，

是去除皮革制品原涂饰层最理想的产品。

适用范围：适用于原涂层脆裂，掉桨、过厚、需要重新涂饰的皮革制品。

使用方法：用洁净粗布沾少许脱漆剂涂于需要去掉的桨膜处，静置5至10分钟后，反复擦拭

直至露出原皮革粒面，抹去浮污物，晾干后方可进行下一步涂饰，使用中注意防火及损伤皮

肤。

2、强力去膜剂：

性能和用途：本品可去除经油性材料涂饰过，高光泽的皮革制品和高树脂含量涂饰层，本品

皮革防水检测方法

皮革防水检测方法

皮革防水检测方法

皮革防水性能是指在一定条件下，皮革抗渗水性能的强弱。皮革作为一种常用的材料，被广泛用于鞋类、衣物、家具等领域。防水性能是衡量皮革品质的重要指标之一、为了保证产品质量，对皮革的防水性能进行检测是必要的。本文将介绍几种常用的皮革防水检测方法。

一、静态水压试验法（Hydrostatic Test Method）

静态水压试验法是最常用的皮革防水性能测试方法之一、该方法利用温控水槽将试样完全浸入水中，通过增加水压的方式观察试样在不同压力下的抗渗性能。测试时，先将试样放置于一个水平的台面上，然后将台面放入水槽中使试样完全浸泡，利用液压泵逐渐增加压力。当试样表面出现渗水现象时，标记此时的水压值，即可得到皮革的防水性能。

二、动态扫描角接触角法（Dynamic Scanning Angle Contact Angle

Method）

接触角是判断材料表面润湿性和防水性能的重要参数之一、动态扫描角接触角法通过测量液滴在皮革表面的接触角变化来评估皮革的防水性能。测试时，首先将试样放置于一个恒温环境中，然后在试样表面滴加待测液体。利用一台高速相机记录液滴在试样表面的接触角变化情况，从而评估皮革的表面润湿性和防水性能。

三、喷雾法（Spray Method）

喷雾法是一种简便而有效的皮革防水性能测试方法。测试时，将试样放置在立式测试架上，通过喷嘴将一定体积和压力的水雾喷洒在试样上，持续一定时间。然后观察试样的背面是否有渗水现象，以及渗透的程度。根据背面渗水的程度评估试样的防水性能。 水冷综合实验法结合了多种实验手段，可以更全面地评估皮革的防水性能。首先进行动态浸水测试，通过观察试样在水中的渗水程度来评估其抗渗性能。然后进行静态水压试验，通过增加水压的方式评估试样的耐水压力。最后进行雾化测试，喷洒一定时间的水雾在试样表面，评估其防雾效果。

总结：皮革防水性能的检测对保证产品质量至关重要。本文介绍了几种常用的皮革防水检测方法，包括静态水压试验法、动态扫描角接触角法、喷雾法和水冷综合实验法。通过这些方法可以全面地评估皮革的防水性能，为产品研发和质量控制提供科学依据。