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清华大学李艳梅有机化学课件第十二章-醛和酮

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李艳梅有机化学9醛和酮精品PPT课件

李艳梅有机化学9醛和酮精品PPT课件
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9 醛和酮
(Aldehydes and Ketones)
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基本内容和重点要求
No Image
n 醛、酮的分类、结构和命名 n 羰基上的亲核加成反应及机理 n 羟醛缩合反应 n 与氨衍生物的加成-消除反应，氧化还原反应 n 卤仿反应和康尼扎罗反应
重点要求掌握羰基上的亲核加成反应及机 理，羟醛缩合反应、康尼扎罗反应及在有机合 成中的应用，氨衍生物反应、卤仿反应及应用
反应机理
No Image
R
C (CH3)H
O OH O + ∶S
O
R
C (CH3)H
沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性 较大，沸点比相对分子质量相当的醇低，但 高于相对分子质量相当的烷烃和醚
水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢 键，所以低级醛、酮可溶于水。
溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。
No Image
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9.3 醛、酮的化学性质
No Image
9.3.1 羰基的亲核加成反应 9.3.2 与氨及氨衍生物的反应 9.3.3 -氢的反应 9.3.4 氧化反应 9.3.5 还原反应 9.3.6 康尼扎罗反应 9.3.7 柏琴反应
1-苯基-1-丙酮
No Image
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No mage
羰基的碳原 子参与成环 时，其命名 与脂肪族酮 相似，只是 在名称前加 一个“环” 字。
O
C H33-甲ຫໍສະໝຸດ 环己酮No Image上页 下页 返回 退出
9.2 醛、酮的物理性质
No Image
性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无 色液体，高级醛、酮为固体。

醛和酮

醛和酮
精品课件
（5）与氨的衍生物反应
• 与氨的衍生物,例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)， 2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应.
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
精品课件
例3：
2,4-二硝基苯肼
例4： 氨基脲
精品课件
腙 (zong)
脲(niao)
• 醛酮与氨衍生物的反应历程: 第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
例如：有机玻璃
—聚-甲基丙烯酸甲酯的单
体的合成：
丙酮氰醇 （78%）
-甲基丙烯酸甲酯（90%）
• 第二步包含：水精解品课、件 酯化和脱水等反应。
伽特曼-科赫反应
氯甲基化反应
精品课件
（2）与亚硫酸氢钠加成
• 醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）
与之反应，生成 -羟基磺酸钠
在酸碱下可逆反应，分离提纯
易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成
sp2
甲醛的结构
羰基π电子云示意图
偶极矩 2.27D
精品课件偶极矩 2.85D
（2）醛酮的命名 (1) 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,
支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次):
• 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…...
有机化学 Organic Chemistry 第十二章 醛和酮
精品课件
第十二章 醛和酮
• 醛和酮均含有羰基官能团：
• 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：
—CHO 或
叫醛基。
• 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。
O
O
RH

有机化学 醛和酮PPT课件

有机化学 醛和酮PPT课件

CHO
RCH CH2
CO + H2
[Co(CO)4]2
+ RCH2CH2CHO
R CH CH3
此反应又称氢的甲酰化反应，反应相当于氢的甲酰基（－CHO）按反马氏规
则加成到双键上，得到以直链为主的产物。如：
+ H2C CH2 CO
H2 [Co(CO)4]2
120℃,10~20MPa
CH3CH2CHO
有机化学
CN
R OH
+ H+
C
(R')H
CN
应用：
氧负离子中间体
合成羟基腈，增长碳链。
有机化学
23
第23页/共73页
（2）与饱和NaHSO3的加成
R C
H3C(H)
O NaHSO3
R ONa
C
H3C(H)
SO3H
稀酸或稀碱
羟基磺酸钠
R
OH
C
H3C(H)
SO3Na
特点：
——鉴别醛、部分酮
①反应可逆；
② 只 有 醛 、 脂 肪 族 甲 基 酮 和—少 于—8 个分C 的离环 酮、才提可 以纯反羰应 。基化合物
本章主要内容
一、醛酮的结构、分类和命名 二、醛酮的制法 三、醛酮的物理性质 四、醛酮的化学性质 五、重要的醛酮
有机化学
1
第1页/共73页
一、醛酮的结构、分类和命名
1、醛酮的结构 羰基的结构
CO
羰基中的O原子没有发生杂 化，其2个2s电子与成键无关。
羰基的碳氧双键是由一个
键和一个键组成的。
2p
羰基是平面三角形。
饱和醛酮 不饱和醛酮 O
CHO

《醛和酮的》PPT课件

《醛和酮的》PPT课件

通式
此方法用于制备醇
1o醇 2o醇
甲醛
醛 3o醇
酮
精选ppt
39
与有机金属锂试剂的反应
O
O H
+ (C H 3 )2 C H C C H (C H 3 )2 (C H 3 )2 C H L i H 3 O +(C H 3 )2 C H C C H (C H 3 )2
H O O H
例二:
转化
O
COC2H5 O
CH2OH
O
II: 还原C=O生成CH2
精选ppt
33
(3) 与氢氰酸加成 RHC O HCN
R OH
C H
CN
α -氰醇
（α -羟基腈）
H2O H+
H
R C COOH OH
α -羟基酸
A: 反应在酸性条件下难以进行,在碱性条件下易进行
B: α-羟基腈多官能团中间体
26
(１) 水合反应
H 3C C O + H 2O
H
H 3C O H C
H O H
平衡偏向左边
机理：
精选ppt
27
（2）与醇的缩合
A. 反应通式：
半缩醛羟基
R H C=O
HOR/
干HCl
R OH H C OR/
R/OH，H+
R OR/ H C OR/
+
H2O
半缩醛
缩酮
（不稳定）
I:
II: 反应为平衡反应，除水可使平衡向右移动
（2）乙烯催化氧化 ➢乙酸、乙酸乙酯的原料
精选ppt
15
3、丙酮
➢无色液体 ➢工业制备
❖丙烯水化 ❖异丙苯制苯酚的付产物 ❖丙烯催化氧化

12 第十二章 醛酮

12 第十二章 醛酮
+
缩醛( 缩醛(酮）
C= O
H+
快
C= O H
+
RO H
慢
C
OR H OH
H+
OR C OH
22
OR C OH
H+
OR C OH H OR
+
H 2O
OR C+
RO H
OR C OR H
+
H+
C OR
例：
CH 3CH 2CH O
CH 3O H , H +
CH 3CH 2CH
丙醛缩二甲醇
O CH 3 O CH 3
CH3 CH2O RCOCl C CH3 CHO 碱 CH2OH
CH3 CH2O C CHO CH3 CH2OCR O
稀酸
CH2OH CHOH CH2OCR O
27
(4) 与格利雅试剂的加成反应
δ+ δO
+
δ- δ+ R Mg X
OMgX C R
C
OH R
用于醇的制备： 用于醇的制备：
H C= O H R C= O H R C= O R
CH 3MgI + CH 3CH 2CO CH 2CH 2CH 3
OH CH3CH2CCH2CH2CH3 CH3
CH 3CH 2MgBr + CH 3CO CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2MgBr + CH 3CO CH 2CH 3
29
(5) 与氨衍生物的加成反应
C= O + H 2N O H
R1 R CHOH
CrO3，吡啶 或 k2Cr2O7，H+

有机化学 第十二章_醛和酮ppt课件

有机化学 第十二章_醛和酮ppt课件
C [ o C ( O ) ] 4 2
C O H C H C H C H 3 2 2 ++
C ( H ) C H C H O C H C H C H C H O + 3 2 3 2 2
~170oC;
25MPa
(75% ( )25
炔烃的水合
甲基酮
H O , H g S O 2 4 RCC H H S O 2 4 R C C H 2 H O
O H C H 3
b e n z e n e ,r e f lu x
C H C H C H C H C C H C H 3C 2 O C H 3
Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受 影响。
CrO3 Pyridine RCH2OH
Sarrett 试剂
RCH O
or PCC
Corey 试剂
羰基与双键、苯环共轭，c=o 吸收向低波数位移。
1 C H O C H C H C H C H O 1 7 2 4 c m 3 3 2 2
1 C H O 1 6 9 5 c m
O
1 C H C H C C H 1 7 2 0 c m 2 2 3
O
1 C C H C H C H 1 6 8 0 c m 2 2 3
光谱性质
IR: 羰基的伸缩振动νC=O在1680 cm-1～1740 cm-1之间有一强吸收峰，一 般情况下，醛羰基吸收频率约为 1730 cm-1 ，稍高于酮羰基 ( 约为 1715 cm-1)。同样芳醛的吸收频率(约为1705 cm-1)也稍高于芳酮(约为 1690 cm-1)。但一般彼此不易区别。而RCHO的νC-H在2700-2900 cm-1 附近还有特征吸收峰(通常为双带，若是单带则在2720cm-1附近)，可 以证明分子中醛基的存在。

清华大学有机化学李艳梅课件全共7文档

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清华大学有机化学李艳梅课件全共7文档•课程介绍与有机化学概述•烃类化合物及其衍生物•羰基化合物及其衍生物•碳碳重键与芳香性目录•立体化学基础与手性合成策略•有机合成方法与路线设计•现代有机化学实验技术与方法01课程介绍与有机化学概述介绍清华大学有机化学课程的开设背景、历史沿革以及在国内外的学术地位。

课程背景课程内容教学方法概述本课程的主要教学内容，包括有机化合物的结构、性质、合成方法以及反应机理等。

介绍本课程采用的教学方法，如课堂讲授、实验操作、小组讨论等。

030201清华大学有机化学课程简介有机化学研究对象与特点研究对象阐述有机化学的研究对象，即有机化合物，包括其结构、性质、合成和反应等方面。

特点介绍有机化学的特点，如化合物种类繁多、结构复杂、反应条件温和等。

有机化学发展历史及现状发展历史回顾有机化学的发展历程，包括早期有机化学、近代有机化学和现代有机化学等阶段。

现状介绍当前有机化学的研究热点和前沿领域，如有机合成、有机材料、生物有机化学等。

本课程教学目标与要求教学目标明确本课程的教学目标，包括知识目标、能力目标和素质目标等。

教学要求提出本课程对学生的教学要求，如掌握基本概念和原理、具备实验技能和创新能力等。

02烃类化合物及其衍生物烷烃饱和链烃，分子中只含有单键，通式为CnH2n+2，性质稳定，主要发生取代反应。

烯烃含有碳碳双键的链烃，通式为CnH2n，性质活泼，可以发生加成、氧化、聚合等反应。

炔烃含有碳碳三键的链烃，通式为CnH2n-2，性质活泼，可以发生加成、氧化、聚合等反应。

烷烃、烯烃、炔烃结构和性质苯的结构和性质苯分子为平面正六边形结构，6个碳原子和6个氢原子共平面。

苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特键，使得苯具有特殊的稳定性。

芳香烃含有苯环的烃类化合物，具有特殊的芳香气味，通式为CnH2n-6。

芳香烃的取代反应芳香烃在催化剂作用下可以发生取代反应，如硝化、磺化、卤化等。

有机化学及实验_李艳梅_第十二章醛酮

有机化学及实验_李艳梅_第十二章醛酮

第十二章 醛 酮1. 下列各组化合物分别用同一试剂处理，哪些有反应，哪些无反应。

(1)饱和NaHSO 3溶液: C 6H 5COCH 3, C 6H 5CHO, CH 3CH 2CHO, CH 3CH 2COCH 3,O(2) HCN: C 6H 5CHO, CH 3CH 2COCH 3,O, C 6H 5COCH 3(3) I 2+NaOH: CH3CH2OH,CH 3CH 2CHCH 3OH, CH 3CHO, CH 3CH 2COCH 3, C 6H 5COCH 3,(C 2H 5)2CO, CH 3CH 2CHO,O, O(4) 浓NaOH:H 3CCHO, (CH 3)3C CHO , CH 3CH 2CHO, CH 3COCH 3(5) Tollen 试剂：C 6H 5CHO, C 6H 5COCH 3, CH 3CH 2COCH 3, CH 3CH 2CH 2CHO2. 鉴别。

(1) C 6H 5CHO, C 6H 5COCH 3, C 6H 5COCH 2CH 3 (2) HCHO, CH 3CHO, CH 3COCH 3(3) CH 3COCH 2CH 2CH 3, (C 2H 5)2CO,O(4) CH 3(CH 2)3CHO,CH 3CH 2CH 2CHCH 3OH , (C 2H 5)2CO3.排序。

（1）按羰基活性a. (CH 3)3CCOC(CH 3)3, CH 3COCHO, CH 3COCH 2CH 3, CH 3CHOb.CH 3CH 2COCH 3, CH 3COCCl 3c. O, O(2) 按酸性a. CH 3NO 2, CH 3CHO, CH 3CN, CH 3COCH 3b. CH 2(NO 2)2, CH 3COCH 2COCH 3, CH 3CH 2COCH 2COCH 2CH 3,C 6H 5COCH 2COCH 3, C 6H 5COCH 2COCF 3c. 烯醇式含量CH 3COCH 2COOC 2H 5, CH 3COCH 2CH 3,CH 3COCH 2COCH 3, CH(COCH 3)3,(CH 3CO)2CHCOOC 2H 54. 从指定原料合成。

2024版清华大学有机化学李艳梅老师课件PPT文档

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目录•有机化学概述•碳原子结构与性质•官能团及其反应活性•立体异构现象与手性分子识别•有机合成策略与方法•绿色化学原理在有机合成中应用有机化学概述有机化学定义与发展历程定义研究有机化合物结构、性质、合成、反应机理及其应用的科学发展历程从早期对天然产物的提取和分离，到合成有机化合物的探索，再到现代有机化学的飞速发展有机化合物分类及特点分类按碳骨架分类（开链化合物、碳环化合物、杂环化合物等）、按官能团分类（烃类、醇类、醛类、酮类等）特点种类繁多、结构复杂、性质各异，具有广泛的应用价值有机化学在科研与工业中应用科研应用研究生命现象的本质、探索新药物和新材料、发展高效低毒的农药和化肥等工业应用合成纤维、塑料、橡胶等高分子材料，生产染料、香料、涂料等精细化学品，制备医药、农药等中间体。

碳原子结构与性质碳原子杂化类型及空间构型sp杂化碳原子形成两个σ键，呈直线型构型，如乙炔中的碳原子。

sp²杂化碳原子形成三个σ键，呈平面三角形构型，如乙烯中的碳原子。

sp³杂化碳原子形成四个σ键，呈四面体构型，如甲烷中的碳原子。

0102 03σ键由两个原子轨道沿键轴方向重叠而形成，具有方向性和饱和性。

π键由两个原子轨道垂直于键轴方向重叠而形成，具有方向性和不饱和性。

共价键的极性由成键原子的电负性差异决定，差异越大，极性越强。

共价键形成与性质分析03疏水作用非极性分子间的相互作用力，使非极性分子在水溶液中相互聚集。

01范德华力普遍存在于分子间的相互作用力，与分子的大小和极性有关。

02氢键存在于含有氢原子的分子间的一种特殊相互作用力，具有方向性和饱和性。

碳原子间相互作用力探讨官能团及其反应活性卤素原子（-X ）具有亲电性，可发生亲核取代、消除等反应。

-NH2）具有亲核性和碱性，可参与亲核取代、缩合等反应。

羧基（-COOH ）具有酸性，可发生酯化、酰卤化等反应。

羟基（-OH ）具有亲核性，可参与亲核取代、消除等反应。

醛酮教学课件精品PPT课件

醛酮教学课件精品PPT课件

O CH2CCH2CH3
1-苯基-2-丁酮
O CH2 CH C CH3
3-丁烯-2-酮
O CH3CH2CCH2CHO
3-氧代戊醛或3-戊酮醛
第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章
不饱和醛、酮按系统命名法命名时需 标出不饱和键和羰基的位置。如：
CHO C
第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章
⑴与氢氰酸的加成 醛或酮与氢氰酸作用，得到α-羟基腈。
第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章
第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章
一、命名 1、普通命名法：
简单的醛和酮，用普通命名法，醛按 氧化后所生成的羧酸的名称来命名，将相 应的“酸”改成“醛”字，碳链可以从醛 基相邻碳原子开始，用α，β，γ…编号。 酮按羰基所连接的两个烃基的名称来命名， 按顺序规则，简单在先，复杂在后，然后
s
H ph
1)C H3MgI 2) H3O+
OH
H
CH2 CH3
+
CH3
H ph
CH3 H OH
H
ph
CH2CH3
OH
H
CH2 CH3
H ph CH3
CH3 HO H
H
ph
CH2CH3
第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章

《醛和酮教学》课件

《醛和酮教学》课件

醛和酮具有致癌性，长期接触可 能导致癌症
醛和酮具有挥发性，容易扩散到 空气中，对环境和人体健康造成 危害
醛和酮的安全操作规程
操作前必须穿戴防护服、手套和 口罩等防护用品
操作过程中保持通风，避免吸入 有害气体
避免皮肤直接接触醛和酮，如有 接触应及时清洗
操作结束后，及时清理现场，确 保安全无隐患
醛和酮的防护措施
佩戴防护眼镜和口 罩，避免直接接触
保持通风，避免长 时间接触
使用防护手套和防 护服，避免皮肤接 触
定期进行安全培训 ，提高安全意识
醛和酮的应急处理方法
立即离开事故现场，到空气新鲜的地方，保持呼吸道通畅
皮肤接触后应立即脱去污染的衣物，用肥皂水或清水彻底冲洗
眼睛接触后应立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗
酮的还原反应： 在催化剂作用下， 酮被还原为醇
反应条件：催化 剂、加热、加压 等
反应产物：醇
应用：合成有机 化合物、药物合 成等
氧化反应
酮的氧化反应： 酮在空气中可 以被氧化为羧
酸
氧化剂：常用 的氧化剂包括 氧气、过氧化
氢等
反应条件：通 常在加热或光 照条件下进行
产物：酮的氧 化产物为羧酸， 如丙酮氧化为
亲核加成反应
反应类型：亲核加成反应
反应条件：碱性条件下
反应产物：加成产物
反应机理：亲核试剂进攻羰基碳，形成碳负离子，然后与亲核试剂结合生成加成 产物。
醛的亲电加成反应：醛与亲电试剂 （如HCN、H2O、HBr等）发生 加成反应，生成相应的加成产物。
亲电加成反应
加成反应条件：醛的亲电加成反应 通常在碱性条件下进行，以促进羰 基碳原子的亲核性。
醛的化学性质

(完整版)李艳梅有机化学 第十二章课件

(完整版)李艳梅有机化学 第十二章课件
带有相邻“＋”“－”电荷的分子（内鎓 盐）
制备：
(Ph)3P
R1 C
R2
OC
(Ph)3P O
R1 C
R2
C
(Ph)3P O
R1 C
R2
C
P(Ph)3 + R1
R2 C
O
C
10.3.5 Reaction with Nitrogen nucleophiles
与含氮亲核试剂的加成
(A) 与胺反应：10胺
(C) 与金属有机化合物反应
O HCH
RMgX
OMgX
H2O
HCH
R
O
RMgX
OMgX
H2O
R' C HLeabharlann R' C HR
O
RMgX
OMgX
H2O
R' C R''
R' C R''
R
OH HCH
R
OH R' C H
R
OH R' C R''
R
10 ROH 20 ROH 30 ROH
(D) 与磷ylide的反应－－Wittig反应
O
R
R'
R=R’ 单酮 RR’ 混酮
O H2C C
H3C
C H
(CH2)12
环（内）酮
12.1.3 Nomenclature (Learn on your own)
12.1.4 Isomerization (Learn on your own)
12.2 Spectrum Data & Physical Properties
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Which “Base”? 用什么碱来形成烯醇盐？
O
OLi
+
LiN
+
HN
Li N H diisopropylamine pK a = 35 butyllithium
+
THF -78 oC N Li lithium diisopropylamide LDA butane pKa ~ 50
+
O H C H (CH3 )3 SiCl C C OSi(CH 3) 3 C LDA O C C C C
羰基平面两侧不等价
H O CH 3
H -Nu CH 3
Nu O-
主要产物
12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles
与含氧亲核试剂的加成 (A) Hydration
偕二醇
(B) Addition of alcohols
半缩醛
缩醛
半缩酮
缩酮
注：
1、为醚类化合物 2、简单的醛与过量的醇：反应容易
12.2.3 Physical properties
分子极性大，与水可形成氢键。
香型：
低级醛：强烈的刺激味 中级醛：果香味
CH3(CH2)7CHO
玫瑰香
H3C
CH2 O
樟脑香味
C6H5CH2CH2COCH3
香油香味主要成分
H2C H3C C H
C
O
麝香香味
(CH2)12
既可被氧化，也可被还原
O C C
pKa 50 44 34 25 20 15.9 15.74 10 6.5
12.4.2 Keto-Enol Tautomerization 醛（酮）－烯醇式互变异构
Keto
Enol
A. Interconversion 转化过程
B. Keto-enol tautomers in equilibrium 平衡
12.3.5 Reaction with nitrogen nucleophiles
12.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry
(A). Reaction
General Reaction:
R C R (H) O + E-Nu R Nu C R (H) OE
P(Ph)3 O
R1 + C C
R2
10.3.5 Reaction with Nitrogen nucleophiles
与含氮亲核试剂的加成 (A) 与胺反应：10胺
C O + OH2N R C N+H2R 质子交换
OH H C N
R －H2O
C
N
R
亚胺
亚胺
注意： 1、亚胺不稳定，尤其是脂肪族亚胺；芳胺相对较稳定，可分离出。 2、书写法：脱水
Nitrogen Nucleophiles
Reactions at the -Carbon of Carbonyl Compounds
Acidity of the -hydrogens Keto-Enol tautomerization Applications
12.4.1 Acidity of the -hydrogens -H的酸性
应用：
1、鉴别：产物为白色沉淀
2、分离、纯化：
(B) Addition of RSH
缩硫酮
缩硫酮
特点：
1、直接生成缩硫醛（酮）
2、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基
SH SH C O C S H 2, Naney Ni H C H + NiS + CH3 CH 3 S H 3O C O
O R H R O R'
Aldehyde
Ketone
Planar molecule
12.1.2 Classification 分类
按烃基类型：脂肪族、芳香族 按羰基数目：一元、二元、三元 按烃基饱和程度：饱和、不饱和 其它：单酮/混酮，环（内）酮
O R R'
H2C H3C C H C O
(CH2)12
O
H3C C H3C O

H2C K+H H3C C OK

H2
enolate
E. Regioselective Formation of Enolate Anions
形成烯醇盐的区域选择性
?
Kinetic enolate Thermodynamic enolate Generally:
?
1. Low temperature gives the kinetic enolate.
12.4.2 Keto-Enol Tautomerization
12.4.3 Application
Nucleophilic Addition to the Carbonyl Group
Oxygen Nucleophiles Sulfur Nucleophiles
Carbon Nucleophiles
应用：还原羰基
(C) 与Schiff试剂的反应 品红 ＋ SO2(g)
酮 甲 醛


品红醛试剂（Schiff试剂）
＋ Schiff试剂
紫红 紫红
其它醛
＋ H2SO4
不褪色 褪色
用途：鉴别
10.3.4 Reaction with Carbon Nucleophiles
与含碳亲核试剂的加成
12.2.3 Physical properties
12.2.4 Isomerization
(Learn on your own)
12.2.1 IR spectrum
C=O RCHO
ArCHO RCOR ArCOR ArCOAr
1720-1740 cm-1
1695-1715 cm-1 1700-1725 cm-1 1680-1700 cm-1 1660-1670 cm-1
简单的酮与过量的醇：反应不容易
3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：
HO C O OH O C O H3 +O C O
用途：保护羰基 保护羟基
10.3.3 Reaction with Sulfur Nucleophiles
与含硫亲核试剂的加成 (A) 加NaHSO3
条件： 1、醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 2、“过量”、“饱和”的NaHSO3
反应特点： 1、产物多为白色固体： 用于鉴别醛酮 2、产物一般有固定的结晶形状及熔点： 可通过测熔点来推测未知的醛酮 3、产物在稀酸作用下水解为原反应物： 可用于分离、提纯
反应类型总结：
1、简单加成：Nu-中带负电荷的部分加在羰基 碳原子上，另一部分加在氧原子上。 2、先加成后取代－－酸催化下 如：与ROH，RSH 3、先加成后消去－－酸或碱催化 如：胺、 氨及氨的衍生物
[烯醇]
平衡常数：
K＝
[醛或酮] [enol] [keto]
K＝
Monocarbonyl compounds 单羰基化合物
O C H 3C H H 2C OH C H
(100%)
O C H3C CH 3
(extremely small)
OH C H 2C CH 3
(99%)
O
(1.5×10-4%)
(A) 与HCN
条件：醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 酸碱性的影响（略偏碱）
(B) 与炔化物反应
(C) 与金属有机化合物反应
O H C H RMgX OMgX H C H R
OMgX C H R
OMgX C R'' R
H2O
OH H C H R
OH C H R
OH C R'' R
10 ROH
R'
12.1 Introduction 12.1.1 Molecular structure 12.1.2 Classification
12.1.3 Nomenclature
(Learn on your own) 12.1.4 Isomerization (Learn on your own)
12.1.1 Molecular structure 分子结构
2. High temperature, relatively weak base in a protic solvent gives the thermodynamic enolate.
O
C O C
R
C
C H
C H
Hydrogens are unusually acidic (pKa=19-20)
Hydrogens are not acidic (pKa=40-50)
C2H6 C2H4 NH3 C2H2 CH3COCH3 C2H5OH H2 O Ph-OH H2CO3
OH
(98.8%)
(1.2%)
以醛（酮）式为主
-dicarbonyl compounds -二羰基化合物
O C H3C C H2
O C CH3 H3C
OH C C H
O C CH3
24%
76%
H O C H 3C C H O C CH3 H 3C
H O C C H O C CH 3
烯醇式含量增大
R R'
C O
NC R'' HO NaO 3S
H MgX H H
注意：
以上反应除与有机金属化合物的反应之外， 均为平衡过程
讨论参数：平衡常数
12.4 Reactions at the -Carbon of Aldehyde &