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有机化学电子教案课件醛酮醌

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09有机化学第四版课件编(第9章_醛酮醌)课件

09有机化学第四版课件编(第9章_醛酮醌)课件

含3个α-H的醛、酮在碱性条件下卤代时， 3个α-H全被 卤素取代。生成的三卤代醛、酮，在碱性溶液中分解成 CHX3和羧酸盐。称为卤仿反应。
用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味的黄 色结晶的碘仿，称为碘仿反应(iodoform reaction)。
O CH3C -R
I2/NaOH
O I3CC-R
C=N Y
CO +
H2N OH H2N NH2
H2N NH
NO2
H2N NH
NO2
O
H2N NHCNH2
C N OH
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
NO2 2,4-二硝
C N NH
NO2 基苯腙
O
C N NHCNH2
缩氨脲
羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩 合产物，都是结晶，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。 加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可 用这些反应分离、提纯醛、酮。
第九章 醛 酮 醌
Ⅰ 醛(aldehydes)和酮(ketones)
第一节 醛和酮的化学性质
4、还原反应
RCH H
Oδ 1、亲核加成反应 Cδ+ H 3、氧化反应
R
2、α-H的反应
1、羰基上的亲核加成反应（nucleophilic addition）
（1）与 HCN 加成反应 反应是可逆的
δC+=δO- +
砖红色
注意 Fehling试剂不氧化芳醛 Benedict试剂不氧化甲醛
酮类一般不易被氧化。在强氧化剂条件下，被氧化成 碎片，无实际意义。
O RCH2－a C－b CH2R' [O]

醛、酮、醌教案

醛、酮、醌教案
SO3Na R C O H + HSO3Na R C OH H 醛亚硫酸氢钠加和物 SO3Na R C O CH3 + HSO3Na R C OH CH3 酮亚硫酸氢钠加和物
上述反应是可逆的。为使反应完全，常 加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液，促使反应 向右移动。由于这些加成物能被稀酸或稀碱 分解为原来的醛或甲基酮。
羰基碳上所连接的基团愈小，位阻效应也 愈小，故反应活泼性： O H C H O O O >R C H >R C CH3 >R C R'
注意：HCN剧毒且易挥发 硫酸 丙酮和KCN
2.加NaHSO3的反应 醛、脂肪族甲基酮及低级环酮（成环的碳 原子在8个以下）都能与过量的亚硫酸氢钠饱 和溶液发生加成反应，生成稳定的亚硫酸氢盐 加和物。
合成实例 CHO CH CH2 O O CH CH CH2 OH OH CH2OH CH2OH 无水HCl O O CH CH CH2 KMnO4 OH- CHO H+ H2O CH CH2 OH OH
若在同一分子中既含有羰基又含有羟基, 则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）。半 缩醛（酮）、缩醛（酮）比较重要。 HOCH2CH2CH2CH2CHO O H OH
CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 5 5 4 4 3 3 O O C CH3 C CH3 2 2 1 1 CH3 CH2 CH3 CH2 O CH O CH C CH C CH 2-戊酮 2-戊酮 4-甲基-34-甲基-3 O O H2 C CH3 CH2 2 C 1 CH3 2 1 3 O CH3 O CH3 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 酮 酮 4-甲基-3-己酮 4-甲基-3-己酮

有机化学第八章醛酮醌 PPT课件

有机化学第八章醛酮醌 PPT课件

O
Vit K2
O SO 3Na . 3 H2O O Vit K3
44
葡萄糖和果糖：
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
45
黄酮类化合物：
O O
O
O
46
例如：槲皮素
OH HO O OH OH OH O
RCHO + 2Cu
鉴别
2+
+ NaOH + H2O
△
RCOONa + Cu2O ↓ 砖红色
酮与弱氧化剂不反应
40
值得注意的是，苯甲醛与Fehling试剂不反
应。所以，可以用Fehling试剂区别芳香醛
和脂肪醛。 想一想
CHO
Fehling试剂
？
（—）
Cu2O（砖红）
CH2CHO
41
2、与希夫试剂的反应
47
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O C C
氧化 还原
H
亲核加成
（与HCN、NaHSO3、ROH、H2N-G加成）
48
本章学习要求





1.掌握醛酮的结构和命名。 2.掌握醛酮的化学性质，熟悉醛和酮化学性质的异同 点: ⑴羰基的加成反应，(加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加 醇生成半缩醛和缩醛、加氨的衍生物等) ⑵α -活泼氢的反应：醇醛缩合反应、卤仿反应。 ⑶醛的特殊反应：氧化反应、与希夫试剂的反应。 ⑷还原反应:催化加氢、与金属氢化物反应。 3.了解醌的结构和性质,学习结构分析方法。

《醛和酮第二节醌》PPT课件

《醛和酮第二节醌》PPT课件
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3.氧化反响 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化, 既可被强
(二)乙醛
乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体，可溶于水、乙 醇、乙醚中. 三氯乙醛是乙醛的一个重要衍生物，是由乙醇与 氯气作用而得。三氯乙醛由于三个氯原子的吸电子效应，使羰 基活性大为提高，可与水形成稳定的水合物，称为水合三氯乙 醛，简称水合氯醛. 其10%水溶液在临床上作为长时间作用的 催眠药，用于失眠、烦躁不安等。
宁德职业技术学院
一.醌的命名 醌一般由芳香烃衍生物转变而来，命名时是以苯醌、萘醌
等作为母体来命名的, 在“醌“字前加上芳基的名称，并标出 羰基的位置. 两个羰基的位置可用阿拉伯数字标明写在醌名字 前. 母体上如有取代基，可将取代基的位置、数目、名称写在 前面.
宁德职业技术学院
二.醌的性质 (一) 物理性质
(2) 复原成烃 醛、酮可被一些特殊试剂直接复原成烃, 如, 醛、酮
与锌汞齐及浓盐酸回流反响，羰基被复原成亚甲基，这一 反响称为克莱门森复原.
宁德职业技术学院
将醛或酮与氢氧化钠(或钾), 肼的水溶液及二缩乙二醇一 起加热, 也可使羰基被复原成亚甲基(黄鸣龙复原法), 此法产 率高, 可以用来复原对酸不稳定的醛或酮.
维生素K3为黄色晶体， 熔点105-107℃， 难溶解 于水，可溶于植物油或其它 有机溶剂. 由于维生素K3是 油溶性维生素，故医药上用 的是它的可溶于水的亚硫酸 氢钠加成物。
宁德职业技术学院

第8章 醛酮醌(教案)

第8章 醛酮醌(教案)

二、 α— H 的反应
（一）卤代反应 （二）醇醛缩合反应
三、氧化与还原反应
（一）氧化反应
（二）还原反应
2013-6-18
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
互变异构 醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O
C C
氧化 还原
歧化
HLeabharlann 亲核加成（与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）
第六节 醌
一、沸点
羧酸 醇 醛、酮 烷烃、醚
氢键
二、溶解度
极性
甲醛、乙醛、丙酮易溶于水
氢键 ?
6个碳以上醛、酮不溶于水
第五节 醛和酮的化学性质
一、亲核加成反应
（一）与氢氰酸的加成
（二）与亚硫酸氢钠的加成
（三）与水的加成 （四）与 Grignard 试剂的加成 （五）与氨衍生物加成
2013-6-18
一、醌的命名 二、医药学中常见的醌类化合物
结束
2013-6-18
第8章 醛、酮、醌
2013-6-18
章节与主要内容
第一节 醛和酮的分类
第二节
第三节 第四节 第五节 第六节
醛和酮的命名
醛和酮的结构 物理性质 醛和酮的化学性质 醌
醛和酮的结构与命名，醛和酮的物理性质。醛和酮的化 学性质，亲核加成反应，α-碳上活泼H的反应，氧化还原反 应。与医学有关的主要代表物。醌的命名，化学性质，与医 学有关的主要化合物。
2013-6-18
第一节 醛和酮的分类
一、脂肪醛、酮，芳香醛、酮，脂环酮
二、饱和醛、酮和不饱和醛、酮 三、一元醛、酮和多元醛、酮
第二节 醛和酮的命名
一、饱和脂肪醛、酮的命名 二、不饱和脂肪醛、酮的命名 三、芳香醛、酮的命名

有机化学 醛酮醌PPT课件

有机化学 醛酮醌PPT课件
19
半缩醛反应历程：
质子化
• 半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个 碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的 缩醛：
20
缩醛的反应历程：
21
• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生 成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的 醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解 很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
13
8.1.3 醛酮的化学性质 8.1.3.1 加成反应 • 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH 、RMgX等发生亲核加成反应。 （1）与氰化氢加成
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
31
例3：
2,4-二硝基苯肼
例4： 氨基脲
腙 (zong)
脲(niao)
32
• 醛酮与氨衍生物的反应历程:
第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
（4）与H2O加成：生成胞二醇，称为羰基的水合
ห้องสมุดไป่ตู้
多数醛、酮的反应平衡偏向左边
O C l3CCH+H 2O
O H
C l3C
C H O H
容易形成！
O HC H+H 2O
O H HCH (100% 水 合 甲 醛 ）
O H
没有R基的斥电子效应！
27
（5）与格利雅试剂的加成——醇 •醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：
Organic Chemistry
教材:(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社

第十一章-醛酮醌PPT课件

第十一章-醛酮醌PPT课件

CO
键
CO
羰基的偶极方向
O
连 有 氢 ----醛 RC— H醛 基
CO C的 两 端 :
O
均 为 烃 基 ----酮RC R酮 基
甲醛的结构
CH3
CO CH3
丙酮的羰基
-
5
羰基的共振
亲电试剂进攻O原子
O•• ••
••
••
O
– ••
C
C
+
亲核试剂进攻羰基C原子
-
6
2、分 类
一元醛、酮
1)．据分子中含羰基的数目可分为： 二元醛、酮
环内酮 〉同碳的烷酮。
③ 范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环内酮
④ 应用：增长碳链的一种方法。产物羟基腈是一类 活泼化合物，便于转化为其它化合物。
-
H
2O
C
NH 2 C
CN C CH 3
C3 H O C H3CC3OCCNHH HCHC3 NCH3O3 H O +CH CH33CH C H2OCCS 3 H OHO OCO 4HHαH3 -C 甲基 2 H =丙 CC 烯 3 H 酸 C甲 O 酯 3OCH
7
1.1.1 普通命名
( 1 ) 醛 : 根 据 分 子 中 的 C 原 子 数 和 C 骨 架 , 叫 " 某 醛 "
O
C H 3
C H 3 H 3 C CC H O
HCHC H 3C H O C H 3C H 2C H O C H 3C H C H O C H 3
甲 醛 乙 醛 丙 醛
异 丁 醛
O
CH3CH2CCH2CHCHO
CH3 2-甲基-4-氧基己醛

有机化学——醛、酮、醌ppt课件

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醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。

有机化学ppt-醛酮醌

有机化学ppt-醛酮醌

a.α-C上含有三个活泼氢的醛，酮与碘的氢氧化钠溶液作用， 生成碘仿（黄色沉淀，有特殊气味）和羧酸钠，称碘仿反应。
b.常用此反应鉴别乙醛和甲基酮以及有（ 醇。
）结构的
（2）羟醛缩合反应
O
H
OH
稀OH-
CH3 C H + CH2 CHO
CH3 CH CH2 CHO
乙醛
乙醛
β- 羟基丁醛
是增长碳链的一种方法。
O
O
O
O
O
O
1,4-苯醌 （对苯醌）
1,2-苯醌 （邻苯醌）
O
1,4-萘醌 （α-萘醌）
1,2-萘醌 （β-萘醌）
二、重要的醌及性质 （一） α-萘醌和维生素K
许多天然的植物色素含有α-萘醌的结 构，如维生素K类，它们存在于绿叶蔬菜 中，具有促进凝血作用，故在医学上常用 作止血剂，亦可用于预防长期口服广谱抗 生素药物引起的K族维生素缺乏症。
3-甲基丁醛 β -甲基丁醛
O CH3CHCCH2CH3
CH3 2-甲基-3-戊酮
CH3CH＝CHCHO
2-丁烯醛
(CH3)2CHCH2COCH3 4-甲基-2-戊酮
CH3COCH2COCH2CH3 2,4-己二酮
O
CH3CH＝CHCCH2CH3
4-己烯-3-酮
OHCCH2CHO 丙二醛
三、醛酮的物理性质
目录
Contents
第一节 醛和酮 第二节 醌
第二节 醌
一、醌的结构和命名 醌是一类具有环状共轭体系的环己二烯二酮类化合物
O
O
O
O 对位
邻位
一、醌的结构和命名
命名：以相应的芳烃衍生物来命名，苯醌、萘醌、蒽醌等，两

醛酮醌jppt课件

醛酮醌jppt课件
水浴
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。

chapt醛酮醌课件

chapt醛酮醌课件

机理：
R1 Ph3P－CHR + R2 C O
R1 R2 C CHR
O PPh3
R1 R2 C CHR
O PPh3
R1 R2 C CHR + Ph3P=O
Wittig反应条件温和，产率高，生成的双键位置确 定，没有重排，在合成某些天然产物中作用独特。
Organic Chem
8、亲核加成的立体化学（Cram规则）
C OR' 生成缩醛 的方
H OH2
H
向移动，必须
:
R'OH 使 用 过 量 的 醇
R OR C
H
H OR'
R OR C
H OR' H
或从反应体系 中把水蒸出。
Organic Chem
缩醛对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但用稀酸处理， 室温就水解生成原来的醛和醇。 以此可用于保护羰基。缩酮也有类似的用途。
Organic Chem
7 与膦Ylide的加成--Wittig反应
Ph3P=CHR +
R1 CO
R2
R1 C CHR
R2
Ph3P=CHR的制 Ph3P 备+ RCH2X
Ph3PCH2R X
鏻盐
碱 － HX Ph3P=CHR
Ph3P=CHR叫ylide，它也可写成：
Ph3P－CHR
Organic Chem
有机玻璃单体
• R-是极强的亲核试剂，RMgX, RLi, RCCNa • 都可以和几乎所有的醛酮发生加成反应：
1) 与格氏试剂加成：可以制备各种醇
RMgX +
无水乙醚 CO
R
或四氢呋喃
C
OMgX H+/H2O 或 NH4Cl

醛酮醌分析课件

醛酮醌分析课件
2.系统命名法 CH CHCHO β-苯丙烯醛
C O CH3
苯乙酮或乙酰苯
O
O
CH3C CH2 C CH3 2，4 - 戊二酮
第一节 醛和酮
二、醛和酮的命名 三、醛和酮的物理性质
•极性强，沸点比烃高，比醇低 •能和水形成氢键，小分子醛和酮易溶 于水
四、醛和酮的化学性质
C
δ+ C
.Oδ... -
H H(R)
第二节 醌
一、醌的结构
O
O
O
O
O O
O
O
对苯醌 邻苯醌 1,4-萘醌 1,2-萘醌
第二节 醌
二、醌的性质
O
N OH
NH2OH
NH2OH
N OH
O
O
N OH
第二节 醌
二、醌的性质
O Br2
O
O
H Br Br2 H Br
O
O
HH
Br
Br
H
H
Br
Br
O
第二节 醌
三、重要的醌类化合物
1.对苯醌 2. α -萘醌和维生素K
HCO R' + H O 2
缩醛
四、醛和酮的化学性质
（一）羰基加成反应 3.与醇的加成
R C
(R'H )
O+ H O C H2
H O C H2
H +
R C
OC H2
(R'H ) OC H2
利用此反应保护醛基
四、醛和酮的化学性质
（一）羰基加成反应 4.与氨的衍生物的加成与缩合
R (R 'H ) CO+ N H 羟 2O 氨 H H O 2 R (R 'H ) C肟 NO H R (H R ') CO+ N H 2 肼 N H 2 H O 2 R (R H ') C腙 N N H 2

第八章醛酮醌 有机化学课件

第八章醛酮醌 有机化学课件

2020/7/4
3
2020/7/4
2020/7/4
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2020/7/4
2020/7/4
2020/7/4
O X CCX+ O H -
X
O -X CCX
X H O
鉴
(3)根据烃基是否相同 混酮：两个烃基不同
2020/7/4
1.1.3 命名 (1)普通命名法 ▪ 醛：按其氧化后所得相应羧酸的名称命名 ▪ 酮：碳及所连的两个烃基名称+甲酮，烃基排列按
次序规则；芳香酮习惯上称为酰基苯。 甲(基)乙(基)(甲)酮
2020/7/4
(2)系统命名法
电子效应：羰基碳上电子密度越低，反应越容易进行 空间效应：羰基上所连基团体积越大，空间位阻越大
2020/7/4
(3) 与亚硫酸氢钠的加成
❖ 产物与酸碱共热，又得到原来的醛酮 ❖ 反应适应范围：所有醛与位阻较小的甲基酮及七元
以下环酮 ❖ 用途：提纯醛酮，由其他有机物中分出醛及甲基酮
2020/7/4
(4)与胺的衍生物的加成缩合
2020/7/4
羰基化合物：含有羰基的化合物 酮：羰基所连的两个基团都是烃基 醛：两个基团至少有一个是氢原子 1.1 醛酮的结构、分类、命名和异构 1.1.1结构
2020/7/4
2020/7/4
1.1.2 分类 (1)根据烃基类别
饱和醛酮 脂肪族醛酮 不饱和醛酮 芳香族醛酮
一元醛酮 (2)根据羰基数目 二元醛酮
仲醇
——
R/ /
H2O
—
R/-C=O + R-MgX
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H
历程:
+ C
slow O CN
ste OpH +fast C
stO eH p C
CN
CN
对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮 产物：α-羟基腈（ α-氰醇）
增长碳链
应用举例
例1： CH3CH2OH → CH3CH(OH)COOH
C H 3 C H 2 O H C r O 3 /吡 啶 C H 3 C H O H O C H N -
3-戊烯醛
3-戊烯-2-酮
③ 羰基碳在环内，称“环某酮”，在环外则将环当作取代基
O
H3C
O
环戊酮
4-甲基环己酮
CHO 3-氯环己基甲醛 Cl
④ 芳香族醛酮的命名应将芳环当作取代基
O
CHO
C CH2CH3
苯甲醛
1-苯基-1-丙酮
O
O
C CH3
CH2CH2 C CH3
苯乙酮
4-苯基-2-丁酮
⑤ 多元醛酮的命名要用汉字数字标出羰基的数目。当有
CH2=CHCHO
O
CHO CH2CHO CH2CHO
O
O C CH3
O
O
CH3 C CH2 C CH3
2. 命名
① >C=O作为母体命名，其位次尽可能小：
4 3 21
CH3CH2CHCHO OH
2-羟基-丁醛
O CH3CH2CH2CCH3
2-戊酮
② 命名不饱和醛酮时，必须注明双键或三键的位置
O C H 3C H =C H C H 2C H O CH3CH=CHCCH3
-甲基戊醛
ba 4 3 21
CH3HC CHCHO CH3
3-甲基-2-丁烯醛
b-甲基-a-丁烯醛
二、物理性质（Physical Properties）
۩沸 点
H 3 C C H 3 H 3 C C H 3 H 3 C C H 3
C H 3
O
O H
M r .
5 8
b .p /℃ - 1 1 .7
CCl3-CHO > H2C=O > CH3CHO > (CH3)2C=O
CHO
CHO
CHO
>
>
NO2
OCH3
亲核加成反应活性：羰基上连吸电子基有利; 醛 > 酮
② >C=O碳上所连基团越小，越有利于反应：
O
C
H
H
O
C
H 3C
CH 3
H
H
R
O>
O>
O
H
R
R
亲核加成反应活性：醛 > 酮；脂肪族 > 芳香族
1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶 （可用来鉴定醛、酮的结构） 2、腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮 （可用来分离、提纯醛酮类化合物）
O2N OH
H2N NH
O
NO2
OH
O2N N NH
H 3O +
NO2
O
O
C H 3C = O+H 2N N H C N H 2 C H 3
C H 3 O C H 3C = N N H C N H 2
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第八章 醛、酮、醌
Aldehyde, Ketone, Quinone
本章学习要求
掌握醛、酮、醌的命名 理解醛酮的结构与性质特点 熟练掌握醛、酮的主要化学性质
掌握醌的性质
第一节 醛和酮 Aldehydes and Ketones
一、分类和命名
1. 分类 C H 3C H 2C H O C H 3C O C H 3
OCH3
CHO+CH3OH OH OCH3
（5）与（Grignard reagents）格林纳试剂的加成
dC dO
R3 Cd
MgX d
醚
R3 CC O MgX
H2O/H+
R3 CC OH
——增长碳链，广泛用于合成
甲醛与格氏试剂反应： HCHO+RMgX→RCH2OMgX → RCH2OH
其它醛与格氏试剂反应： CH3CHO+RMgX→→RCH(OH)CH3
O H O +
H O
H +
O O
环状半缩醛的形成：
C H 2C H 2C H 2C H 2 H C l
O H
C H O
O O H
CH2CH2CH2 OH CHO
HCl
H2C CH2 HCl OHCHO
O OH
?
思考题：
OCH3 OCH3 H3O+
OCH3
CHO + 2CH3OH
OCH3
O OCH3 H3O+
[H]
HBr M g
C 3 C HHO C 3 C H 2 O HH C 3 C H 2 B H E 2 r O tC 3 C H 2 M Hg
CH3CH2MgBr
CH3CHC2HCH3 OMgBr H3O+
HH33C C CHCH C2HC3H3 OHOH
思考题： H 2C C H 2
C H 3C H C H 2C H 3
冷KM nO4 CH3CH CHCH O O
HO OH
H3O CH3CHCHCHO HOOH
+ HOCH2CH2OH
乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成， 但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮
C 6H 5C H 2C C H 3+H O O H O
H +C 6H 5H 2CCC H 3 OO
应用举例：
O C H 3 C C H 2 B r
O C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 O H
干 HCl HOCH2CH2OH
H + H 2O
OO CH3CCH2Br
Mg
OO
1) O O O
无水乙醚
CH3CCH2MgBr
2) H3O+ CH3CCH2CH2CH2OH
应用举例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3
苯肼
O2N
H2N NH
NO2 2,4-二硝基苯肼
H2N NH CONH2 氨基脲
CNH CNR C N OH
亚胺 西佛碱
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
O2N
C N NH
NO2
2,4-二硝基苯腙
C N NH CONH2 缩氨脲
+ H 3 C O H 2 NO H
H 3 C
C H 3 H 3 CC NO H
5 8 5 6 .1
6 0 8 2 .4
羰基有极性，但醛、酮分子之间不能形成氢键
溶解度（C=O为亲水基）
H
R
O
O
H
HO
R H
R
R
HO
R
OO
H
R
4C以下醛、酮可溶于水：与水分子形成氢键 低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶
三、化学性质
C=O的结构特点: 羰基C和O都以sp2杂化
C
O
d
d
C
O
δ+ δ
氧化三苯基膦
+ O H H 5 5 C C 6 6P +C H 2 H 5 C 6
H 5 C 6
+ C H 2 H 5 C 6PO
H 5 C 6
特点：能在指定的位置形成双键。
2、a-H 的反应
(1) 羟醛缩合反应: 在稀碱催化下，一分子醛的a碳对另一
C N H 3 CC HO H
H 3 O +
C O O H H 3 CC HO H
CH3CH2OH→CH3CH2COOH
H B r
NaCN-乙 醇
C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 B r
C H 3 C H 2 C N
H 3 O C H 3 C H 2 C O O H
HBr
Mg
O H
H 2 C C H 2 H B rC H 3 C H 2 B rM g C H 3 C H 2 M g B r
H 2 CC H 2H 3 O C H 3 C H 2 O H C r O 3 C H 3 C H O
H3C
CH3CH2MgBr
CH3 H3O+ CH3CHC2HCH3
OH
OMgBr
亲核加成反应小结：
CO
易发生亲核加成
CC
易发生亲电加成
1、亲核加成反应 (Nucleophilic Addition)反应
反应历程
Rδ + δ - δ - δ + 慢 R
CO+Nu E R
CO R
Nu
R RCO+E
Nu
快R CO E
R Nu
影响 >C=O 加成反应的因素： ① 碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应
酮与格氏试剂反应： (CH3) 2C=O+RMgX→→(CH3)2C(OH)R
与环氧乙烷反应得伯醇：
C H 3 C H 2 M g B r+O
1 ). 醚 2 ). H 3 O +
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
与CO2反应得羧酸：
1 ) 醚 C H 3 C H 2 M g B r+ C O 22 )H 3 O + C H 3 C H 2 C O O H
O
O
CH3CCH2CH2CH3
白色 (A)
O
(A) 饱和NaHSO3