《化学反应速率与化学平衡》习题答案

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《化学反应速率与化学平衡》习题答案1.合成氨原料气中氢气和氮气的体积比是3:1,除这两种气体外,原料气中还含有其它杂质气体4%(体积分数)。

原料气总压力为15195kPa ,计算氮、氢的分压。

解:设氮、氢的分压分别为p 1和p 2,相应的体积为V 1和V 2,根据分压定律有:()()()()1122114%V 4151953646.8kPa V 1314%V 41519510940kPa V 1p p p p −×==×=−×==×=总总总总答:氮气和氢气的分压分别为3646.8kPa 和10940kPa 。

2.660K 时的反应:2NO+O 2=2NO 2,NO 和O 2的初始浓度c(NO)和c(O 2)及反应初始速率v 的实验数据如下:(1)写出上述反应的速率方程,指出反应的级数。

(2)计算该反应的速率常数k 值。

(3)计算c(NO)=c(O 2)=0.15mol/L 时的反应速率。

解:根据反应方程式,可设该反应的速率方程为:m n 2v kc (NO)c (O )=分别将题目给出的数据代入以上速率方程得如下方程组:m n m n m n 0.030k 0.100.100.060k 0.100.200.240k 0.200.20⎧=⋅⋅⎪=⋅⋅⎨⎪=⋅⋅⎩解方程组得到:m=2n=1k=30L 2•mol -2•s -1c(NO)/mol •L -1c(O 2)/mol •L -1v /mol •L -1•s -10.100.100.0300.100.200.0600.200.200.240因此:(1)该反应的速率方程是:,反应级数为3级。

22v kc (NO)c(O )=(2)该反应的速率常数k 值为30L 2•mol -2•s -1(3)c(NO)=c(O 2)=0.15mol/L 时的反应速率:()222v kc (NO)c(O )300.150.15=0.10mol/L s ==××⋅3.已知乙醛的催化分解与非催化分解反应分别为①CH 3CHO=CH 4+CO E a 催=136kJ/mol ②CH 3CHO=CH 4+COE a =190kJ/mol若反应①与②的指前因子近似相等,试计算300K 时,反应①的反应速率是反应②的多少倍?解:设反应①与②的反应速率分别为k 1和k 2,根据阿伦尼乌斯公式:12Ea Ea k ln k RT −=−催因此,()Ea Ea 1901361000918.314300RT2k e e2.5310k −−×−−×===×催答:反应①的反应速率是反应②的2.53×109倍。

4.已知反应2NO 2=2NO+O 2在592K 时速率常数k 为0.498L/mol ⋅s ,在656K 时k 为4.74L/mol ⋅s ,计算该反应的活化能。

解:设反应的活化能为Ea ,根据阿伦尼乌斯公式:221121lna E k T T k R T T ⎛⎞−=⎜⎟⎝⎠i 代入数据得:4.74656592ln0.4988.314656592a E −⎛⎞=⎜⎟×⎝⎠解方程得:12101.1−⋅×=mol kJ E a 答:该反应的活化能为。

12101.1−⋅×mol kJ 6.已知反应C 2H 5Br=C 2H 4+HBr ,在650K 时,速率常数k 为2.0×10-3s -1,该反应的活化能Ea 为225KJ/mol ,计算700K 时的k 值。

解:根据阿伦尼乌斯公式:212122121121ln a E T T R T T a E k T T k k e k R T T ⎛⎞−⎟⎝⎠⎛⎞−=⇒=⎜⎟⎝⎠i i 代入数据,得:212122510007006503218.31470065021 2.010 3.910aE T T RT T k k ees ⎛⎞−×−⎛⎞⎜⎟⎜⎟−−−×⎝⎠⎝⎠==××=×i 答:700K 时的速率常数为3.9×10-2s -17.下列说法是否正确,简要说明理由。

1)速率方程式中各物质浓度的指数等于反应方程式中各物质的计量数时,该反应即为基本反应。

2)化学反应的活化能越大,在一定的条件下其反应速率越快。

3)某可逆反应,若正反应的活化能大于逆反应的活化能,则正反应为吸热反应。

4)已知某反应的速率常数量纲为L/mol ⋅s ,该反应为一级反应。

5)某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%,当加入催化剂时,其转化率大于25.3%。

6)升高温度,使吸热反应速率增大,放热反应速率降低。

答:1)错误,复杂反应速率取决于定速步骤,该步骤速率方程式中各物质浓度的指数有可能等于反应方程式中各物质的计量数。

2)错误,正好相反。

3)正确。

4)错误。

5)错误。

6)错误。

8.已知某反应的活化能为40kJ/mol ,反应由300K 升至多高时,反应速度可增加99倍?解:设温度升至T 时,反应速度可增加99倍,则根据阿伦尼乌斯公式:⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛−=121212lnT T T T R E k k a 代入数据得:991401000300ln18.314300T T +×−⎛⎞=⎜⎟⎝⎠解方程得:T=420.8K9.反应2NO(g)+Br 2(g)=2NOBr(g),其机理如下:(1)NO(g)+Br 2(g)=NOBr 2(g)(慢)(2)NOBr 2(g)+NO(g)=2NOBr(g)(快)将容器体积缩小为原来的1/2时,反应速度增加多少倍?解:根据该反应的反应机理知,该反应的速率公式为:()()2v kc NO c Br =将容器的体积缩小为原来的1/2,则各物质的浓度均增加为原来的2倍,也即,反应速度增加为原来的4倍,增加3倍。

11.判断题(对的记”√”,错的记”×”)1)质量作用定律适用于基元反应,也适用于非基元反应。

2)零级反应的速率为零。

3)活化能随温度的升高而减小。

4)反应级数愈高,则反应速率受反应物浓度的影响愈大。

5)速率常数取决于反应的本性,也与温度和催化剂有关。

6)合成氨是放热反应,升温正反应速率常数k 增大,平衡常数K 也增大。

答:错误;错误;正确;正确;正确;错误。

12.写出下列反应的标准平衡常数表达式。

1))aq (SO )aq (Ba )s (BaSO 2424−++=2))g (CO )s (ZnO )g (CO )s (Zn 2+=+3))aq (OH )aq (HAc )l (O H )aq (Ac 2−−+=+4))g (H )aq (Mg )aq (H 2)s (Mg 22+=+++解:1)rr SO Ba K ][][242−+=θ2))(/)(2CO p CO p K r r =θ3)rrr Ac OH HAc K ][][][−−=θ4))(][][222++=H p H Mg K r rr θ13.已知下列反应:0rH )()()()(m 22>∆+=+θg H g CO g O H s C 在反应达到平衡后再进行如下操作时,平衡怎样移动?1)升高反应温度2)增大总压力3)增大反应器容积4)加入催化剂答:1),升温后,Q T 不变,K θ增大,因此反应正向移动;2)增大总压0rH m >∆θ力,则各组分分压同比例增加,由于生成物分子数更多,因此Q T 增大,K θ不变,反应逆向移动;3)增大反应器容积,总压力减小,因此Q T 减小,K θ不变,因此反应正向移动;4)加入催化剂只能改变反应速率,不能改变反应平衡。

14.已知下列反应的标准平衡常数:1)−++=Ac H HAc 511076.1−×=θK 2)−++=+OH NH O H NH 423521077.1−×=θK 3)−++=OH H O H 2143100.1−×=θK 求反应4)的标准平衡常数是多少?−++=+Ac NH HAc NH 43解:四个反应之间的关系:④=①+②-③④的标准平衡常数:414553214101.3100.11077.11076.1×=××××==−−−θθθθK K K K 16.HI 的分解反应为2HI(g)=H 2(g)+I 2(g),开始时,HI(g)的浓度为1mol/L ,当达到平衡时有24.4%HI 发生了分解,若将分解率降低到10%,其他条件不变时,碘的浓度应增加多少?解:该反应的平衡常数表达式为:222c()()K ()H c I c HI =i由于其他条件不变时,平衡常数不变,因此,设分解率降低后的I 2浓度为c ,则:()()22111110%10%124.4%124.4%2222124.4%110%c ⎛⎞××+××××××⎜⎟⎝⎠=−−解方程得:c=0.37mol/L18.水的分解反应为2H 2O(g)=2H 2(g)+O 2(g),在1227℃和727℃下反应的标准平衡常数分别为1.9×10-11和3.9×10-19,计算该反应的反应热。

θK θ∆m rH 解:根据化学反应温度与平衡常数的关系:221122112211lg 2.303lg 2.303m m rH K T T TT K rH R K R TT T T K θθθθθθ⎛⎞⎛⎞∆−=⇒∆=⎜⎟⎜⎟−⎝⎠⎝⎠得:()1-1911121221mol kJ 263 109.3109.1lg 72712277271227314.8303.2lg 303.2⋅=××⎟⎠⎞⎜⎝⎛−×××=⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛−=∆−−θθθK K T T T T R H mr 20.已知水在373K 时汽化焓为40kJ·mol -1,若压力锅内压力最高可达150kPa ,求此时锅内的温度。

解:根据题意::r O H P g O H aq O H )]([K )()(222==θ根据化学反应温度与平衡常数的关系:设锅内压力最高时,温度为T ,带入数据解方程得:T=385K.*汽化焓在一般温度范围内不随温度发生变化。